Professional Documents
Culture Documents
El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama de fases, las
curvas de enfriamiento y el punto Eutéctico de una mezcla binaria de naftaleno (C 10H8) y
diclorobenceno (p-C6H4Cl2), cuyos componentes no se combinan químicamente, no son miscibles en
estado líquido; sin embargo, son solubles en estado líquido.
Las condiciones ambientales en las que se trabajó en el laboratorio fueron: 756 mmHg de presión,
22ºC de temperatura y 95% de HR.
La práctica consiste en determinar las temperaturas de cristalización de cada muestra (8 tubos) para
diferentes composiciones, y con estos datos se puede obtener el diagrama de fases. Algo similar se
realizó en la segunda parte de la práctica, el cual consistió en determinar la temperatura, pero esta
vez en un determinado intervalo de tiempos (cada 10 segundos) para así obtener la curva de
enfriamiento tanto de una muestra binaria, temperatura constante, y un compuesto puro,
temperatura descendiente.
En el diagrama de fases obtuvimos en el punto eutéctico, la temperatura fue de 31ºC y presentaba
una composición de XB (p -C6H4Cl2) = 0.635 y XA (C10H8)= 0.365. Obtuvimos también que la
temperatura de fusión del naftaleno (A) es de 80.4ºC y del p-diclorobenceno (B) es de 53.4ºC,
obteniéndose así los calores latentes de fusión: ∆𝐻𝐵 = 4354.39153 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y ∆𝐻𝐴 =
4567.75996 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 respectivamente. Mientras que los calores latentes de fusión teóricos son:
∆𝐻𝐵 = 4353.9181𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y ∆𝐻𝐴 = 4567.22942 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
Asi los porcentajes de error son de 0.01909% (∆𝐻𝐵 ) y 0.0116% (∆𝐻𝐴 ).
Determinamos los grados de libertad presentes en el punto eutéctico (F=0), ya que se tiene las 3 fases
presentes en equilibrio, y no se presenta cambios de pendientes en la curva de enfriamiento mientras
esta temperatura se mantiene constante.
Se recomienda trabajar con mucha paciencia y precisión al momento de determinar las temperaturas
de cristalización, así mismo trabajar con mucha precaución las gráficas, ya estos proporcionan
información importante.
II.- INTRODUCCION
El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de gráficos que se conocen
como diagramas de fase: se obtienen graficando en función de variables como presión, temperatura
y composición y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los gráficos de cambio de
estado físico o de presión de vapor de una solución de dos líquidos son ejemplos de diagramas de
fases).
La mayoría de los diagramas de fase han sido construidos según condiciones de equilibrio
(condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y científicos para entender y
predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.
Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi componentes tienen aplicaciones
importantes en química, geología y ciencia de los materiales.
Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullición del
agua en nuestra tetera a la fusión de los glaciares en la Antártida. Por otro lado, el ciclo del agua con
la evaporación, la condensación para formar nubes y la lluvia que desempeñan un papel muy
importante en la ecología del planeta. También son numerosas las aplicaciones de las transiciones de
fase en el laboratorio y en la industria, e incluyen procesos como la destilación, precipitación,
cristalización y absorción de gases en la superficie de catalizadores sólidos.
III. PRINCIPIOS TEORICOS
Para poder entender el siguiente concepto necesitamos tener nociones de los conceptos
de los siguientes términos:
Por ejemplo, el hielo, agua líquida y vapor de agua son tres fases cada una físicamente
diferente.
Punto eutéctico: Temperatura mínima para que la sustancia exista en fase líquida.
𝑷+𝑭=𝑪+𝟐
Donde:
C = número de componentes del sistema
P = número de fases presentes en el equilibrio
F = número de grados de libertad del sistema (variables: presión, temperatura,
composición)
En 1875 J. Willaid Gibbs relacionó tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de
libertas o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El número de
grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre
las fases no está influenciado por la gravedad, fuerzas eléctricas o magnéticas y solo se
afecta por la temperatura, presión y concentración. El número dos en la regla
corresponde a las variables de temperatura T y presión P.
F = 0 indica invariante
F = 1 univariante
F = 2 bivariante
Ejemplo:
(1 componente)
Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo aún un sistema con dos fases que
coexisten.
Si se especifica una presión determinada, sólo hay una temperatura en la que las fases
sólida y líquida coexisten.
Punto triple
Condiciones de temperatura y presión a las que pueden coexistir en equilibrio las tres
fases de una sustancia pura: sólida, líquida y gaseosa. Un gráfico de la presión frente a
la temperatura que muestra los intervalos en los que pueden existir las distintas fases
se denomina diagrama de fases. En el del agua, mostrado aquí, las líneas AB y BC
representan las curvas de presión de vapor del hielo y el agua líquida respectivamente.
La línea BD muestra el efecto que un aumento de la presión tiene sobre el punto de
congelación. La pendiente de esa línea indica que un aumento de la presión disminuye
el punto de congelación. Esto es lo contrario de lo que ocurre con la mayoría de los
demás líquidos, y se debe al hecho de que el agua —a diferencia de otros líquidos— se
expande al congelarse.
En la región ABD, el hielo es la única fase estable; en DBC y ABC, las únicas fases estables
son, respectivamente, el agua y el vapor de agua. En el punto de intersección B, la
temperatura es de 0,01 ºC, y tanto el hielo como el agua tienen la misma presión de
vapor: 610,5 pascales. B es el punto triple del agua.
La temperatura del punto triple para cualquier sustancia pura es muy próxima a la de
fusión, puesto que la variación de esta última con la presión es muy pequeña.
V.- TABULACION DE DATOS
Condiciones de laboratorio:
Temperatura de
p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A)
Tubo N° Cristalización °C
(g) (g)
Aproximadamente
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80
Tubo 1
t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC)
0 61.7 60 57.0 120 53.4
10 61.5 70 56.4 130 53.4
20 60.9 80 55.4 140 53.0
30 60.1 90 54.8 150 52.7
40 58.3 100 54.2* 160 52.4
50 57.7 110 53.8 170 52.4
Tubo 2
t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC)
0 87 100 62 200 52.1
10 75.2 110 60.8 210 51.4
20 73.5 120 59.8 220 50.5
30 71.5 130 58.3 230 49.7
40 69.7 140 57.4 240 48.9
50 68.4 150 56.5 250 48.1
60 67.1 160 55.4 260 47.6*
70 65.8 170 54.6 270 47.0
80 64.4 180 53.8 280 46.5
90 63 190 53.0 290 46.5
Tubo 7
t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC)
0 79.0 70 75.3 140 73.6
10 78.0 80 75.1 150 73.3
20 77.0 90 74.8 160 73.0
30 76.0 100 74.5 170 72.6*
40 75.8 110 74.3 180 71.9
50 75.7 120 74.1 190 71.2
60 75.5 130 73.9 200 70.7
Tubo 8
t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC) t(s) T(ᵒC)
0 81.0 60 80.2 120 77.0
10 80.8 70 80 130 76.9
20 80.7 80 79.8* 140 75.5
30 80.6 90 79.7 150 74.0
40 80.5 100 79.6 160 73.0
50 80.4 110 79.5 170 72.0
Tubo Nº Xa Xb Na Nb Ntotal
1
2
3
4
5
6
7
8
Solubilidad:
Punto eutéctico:
Xa
Xb
T(ᵒC)
VI.- EJEMPLO DE CALCULOS
Tubo 1
𝑊𝑎 0 𝑊𝑏 15
𝑁𝑎 = = =0 𝑁𝑏 = = = 0.102
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑎 0 𝑁𝑏 0.102
𝑋𝑎 = = =0 𝑋𝑏 = = =1
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.102 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.102
Tubo 2
𝑊𝑎 1.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.0117 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.0967
𝑁𝑎 0.0117 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝑎 = = = 0.121 𝑋𝑏 = = = 0.879
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.0967 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.0967
Tubo 3:
𝑊𝑎 2.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.0195 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1045
𝑁𝑎 0.0195 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝑎 = = = 0.187 𝑋𝑏 = = = 0.813
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1045 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1045
Tubo 4:
𝑊𝑎 6 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.0469 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1319
𝑁𝑎 0.0469 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝑎 = = = 0.356 𝑋𝑏 = = = 0.644
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1319 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1319
Tubo 5:
𝑊𝑎 10 𝑊𝑏 10
𝑁𝑎 = = = 0.0781 𝑁𝑏 = = = 0.068
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1461
𝑁𝑎 0.0781 𝑁𝑏 0.068
𝑋𝑎 = = = 0.535 𝑋𝑏 = = = 0.465
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1461 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1461
Tubo 6:
𝑊𝑎 12.5 𝑊𝑏 7
𝑁𝑎 = = = 0.0977 𝑁𝑏 = = = 0.0476
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1453
𝑁𝑎 0.0977 𝑁𝑏 0.0476
𝑋𝑎 = = = 0.672 𝑋𝑏 = = = 0.328
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1453 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1453
Tubo 7:
𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 3
𝑁𝑎 = = = 0.1172 𝑁𝑏 = = = 0.0204
𝑃.𝐹.𝑎 128 𝑃.𝐹.𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1376
𝑁𝑎 0.1172 𝑁𝑏 0.0204
𝑋𝑎 = = = 0.852 𝑋𝑏 = = = 0.148
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1376 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1376
Tubo 8:
𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 0
𝑁𝑎 = = = 0.1172 𝑁𝑏 = = =0
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.1172
𝑁𝑎 0.1172 𝑁𝑏 0
𝑋𝑎 = = =1 𝑋𝑏 = = =0
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1172 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.1172
Teórico Xa
90
80
80 72
70
58
60 54
47 48 y = 74.89x + 6.8499
50 43 R² = 0.9938
40 32
y = -61.946x + 54.283
30
R² = 0.9989
20
10
0
0.00% 10.00% 20.00% 30.00% 40.00% 50.00% 60.00% 70.00% 80.00% 90.00% 100.00%
Experimental Xa
90
79.8
80 72.6
70
58.3
60 54.2
y = 78.599x + 3.8813
47.6 48.4 R² = 0.9809
50 43.3
40 32.631
y = -61.134x + 54.566
30 R² = 0.999
20
10
0
0.00% 10.00% 20.00% 30.00% 40.00% 50.00% 60.00% 70.00% 80.00% 90.00% 100.00%
Tubo Nº8
80
79
79
78
78
77
77
76
75.8 75.7
TºC
76 75.5
75.3
75.1
74.8
75 74.5
74.3
74.1
73.9
74 73.6
73.3
73
73 72.6
72
-10 10 30 50 70 90 110 130 150 170
t(s)
Tubo Nº7
80
79
79
78
78
77
77
76 75.8
75.7 75.5
76 75.3 75.1
74.8
TºC
75 74.5 74.3
74.1 73.9
74 73.6
73.3
73
73 72.6
71.9
72 71.2
70.7
71
70
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
t(s)
Experimental:
Temperatura: 31°C
XA = 0.385 , XB = 0.615
Teórico:
Temperatura: 32ºC
XA = 0.375 , XB = 0.625
e) Mediante la Ec. (7), calcule la solubilidad del naftaleno (fracción molar teórica
en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de
cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.
932.03
log 𝑋𝐴 = − − 13.241 log 𝑇 + 0.0332𝑇 − 2.3382𝑥10−5 𝑇 2 + 27.5264…..…(7)
𝑇
Para T = 48.4 ºC= 321.4 K
log xA = −0.3141
xA = 0.4851 e%=9.35%
Para T = 58.3 ºC= 331.3 K
log xA = −0.2243
xA = 0.5966 e%=11.22%
Para T = 72.6 ºC= 345.6 K
log xA = −0.1025
xA = 0.7897 e%=7.31%
Para T= 79.8 ºC= 352.8 K
log xA = −0.0445
xA = 0.9024 e%=9.76%
Para C10H8:
∆𝑯𝑨 = 𝟒𝟐𝟔𝟓 − 𝟐𝟔. 𝟑𝟏𝑻 + 𝟎. 𝟏𝟓𝟐𝟓𝑻𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟐𝟏𝟒𝑻𝟑 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
Teórico (T=80°C=353K)
Experimental (T=79.8°C=352.8K)
Para p-C6H4Cl2:
∆𝑯𝑩 = −𝟏𝟎𝟐𝟓𝟎 + 𝟗𝟒. 𝟎𝟕𝑻 − 𝟎. 𝟏𝟓𝟏𝟏𝑻𝟐 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
Teórico (T=54°C=327K)
Experimental (T=54.2°C=327.2K)
𝐅 + 𝐏 = 𝐂 + 𝟏 … … (𝟐)
Donde:
F = número de grados de libertad.
P = número de fases.
C = número de componentes.
Se sabe que en el punto Eutéctico coexisten 3 fases; sólido-líquido, sólido A y sólido B.
además hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:
F+P=C+1
F+3=2+1
F=0
CUESTIONARIO:
Los materiales en estado sólido pueden estar formados por varias fases. La
combinación de estas fases define muchas propiedades que tendrá el material.
Por esta razón, se hace necesario tener una herramienta teórica que permita
describir las fases que estarán presentes en el material. Esa herramienta teórica
se llama “Diagrama de fases” con el que podemos definir desde el punto de vista
micro estructural a una fase como parte homogénea de un material que difiere en
composición, estado o estructura.
Nuestro sistema está formado por un 24 % de NaCl y un 76% de Hielo, por encima
de la línea de Liquidus el sistema se va a encontrar en una fase liquida (Solución
liquida salmuera). Si disminuimos la temperatura del sistema, este se va a enfriar
hasta llegar a un momento en el que se producirá un corte con la línea eutéctica,
esto ocurrirá a la temperatura de -21ᵒC, es ahí donde se va a producir la reacción
eutéctica que consiste en la transformación de la fase liquida en las fases solidas
alternas de los elementos puros (Sal y Hielo) lo que se conoce como mezcla
eutéctica. Si seguimos disminuyendo la temperatura del sistema por debajo de la
línea eutéctica, nuestro sistema estará formado por un 100% de la mezcla eutéctica
en una composición de 24% de NaCl y 76% de Hielo.
Utilizamos la regla de la palanca para calcular los porcentajes de cada una de las fases a
la temperatura de 1000 ᵒC, comenzando con la fase solida del elemento A puro (A(s)),
tenemos que resolver un cociente que vamos a multiplicar por 100 para obtener el
resultado en %. En el numerador de este cociente pondremos la longitud del tramo de
la isoterma comprendida entre la recta de composición y la línea de Liquidus (20 -10),
en el denominador pondremos la longitud total del tramo de la isoterma comprendida
entre el punto de corte con el eje de temperaturas y el punto de corte con la línea de
Liquidus (20 – 0), operando obtenemos 50.