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CONTENIDO

INTRODUCCIÓN .......................................................................................................... 3
AGRADECIMIENTO: .................................................................................................... 4
OBJETIVOS ................................................................................................................. 5
CAPITULO 1: GASES IDEALES.................................................................................. 6
1.1 Concepto ........................................................................................................ 6
1.2 Características de un gas ideal ....................................................................... 6
1.3 Variables que afectan el comportamiento de los gases .................................. 7
1.4 Leyes volumétricas del estado gaseoso ......................................................... 9
1.4.1. Ley de Boyle ................................................................................................ 9
1.4.2 Ley de Charles ............................................................................................ 14
1.4.3 Ley de Gay Lussac ..................................................................................... 16
1.4.4 Ley General de los gases ideales ............................................................... 18
1.4.5 Ecuación del gas ideal ................................................................................ 19
1.4.6 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES: ............................. 21
CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES ........................................................ 22
2.1 Concepto ........................................................................................................... 22
2.2 Ley de Dalton .................................................................................................... 22
2.3 Ley de Amagat .................................................................................................. 23
CAPITULO 3: GASES REALES ................................................................................ 24
3.1. Concepto .......................................................................................................... 24
3.2. Diferencias entre gases reales y gases ideales ................................................ 24
3.3 Modelos............................................................................................................. 26
3.3.1 Modelo de Van der Waals ........................................................................... 26
3.3.2 Modelo de Redlich – Kwong ....................................................................... 26
3.3.3 Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado ........................................... 27
3.3.4 Modelo de Dieateri ...................................................................................... 27
3.3.5 Modelo de Clausius .................................................................................... 28
3.3.6 Modelo Virial ............................................................................................... 29
3.3.7 Modelo de Peng – Robinson ....................................................................... 30
3.3.8 Modelo de Wohl .......................................................................................... 30
3.3.9 Modelo de Beattie–Bridgman ...................................................................... 30
3.3.10 Modelo de Benedict–Webb–Rubin ............................................................ 31

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EJERCICIOS RESUELTOS: ....................................................................................... 32
EJERCICIOS PROPUESTOS..................................................................................... 39
CONCLUSIONES ....................................................................................................... 41
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................................ 42

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INTRODUCCIÓN

Todo en el Universo está formado por materia. La materia se puede encontrar en 3
estados de agregación o estados físicos: sólido, líquido y gaseoso.

En física y química, una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas
hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación
matemática entre la temperatura, la presión, el volumen, la densidad, la energía interna
y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.

Para entender los diferentes estados en los que la materia existe, es necesario entender
algo llamado Teoría Molecular cinética de la Materia. La Teoría Molecular cinética tiene
muchas partes, pero aquí introduciremos sólo algunas. Uno de los conceptos básicos
de la teoría argumenta que los átomos y moléculas poseen una energía de movimiento,
que percibimos como temperatura. En otras palabras, los átomos y moléculas están en
movimiento constante y medimos la energía de estos movimientos como la temperatura
de una sustancia. Mientras más energía hay en una sustancia, mayor movimiento
molecular y mayor la temperatura percibida.

Los gases se forman cuando la energía de un sistema excede todas las fuerzas de
atracción entre moléculas. Así, las moléculas de gas interactúan poco, ocasionalmente
chocándose. En el estado gaseoso, las moléculas se mueven rápidamente y son libres
de circular en cualquier dirección, extendiéndose en largas distancias. A medida que la
temperatura aumenta, la cantidad de movimiento de las moléculas individuales
aumenta. Los gases se expanden para llenar sus contenedores y tienen una densidad
baja. Debido a que las moléculas individuales están ampliamente separadas y pueden
circular libremente en el estado gaseoso, los gases pueden ser fácilmente comprimidos
y pueden tener una forma indefinida

El comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el
volumen de un gas con su temperatura y presión. Los gases que obedecen estas leyes
son llamados gases ideales o perfectos.

A partir de esta monografía, se propone inducir al alumno y alumna al conocimiento del
comportamiento de los gases, sus leyes y sus aplicaciones.

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AGRADECIMIENTO:
Este presente trabajo agradezco a mis padres,
a mis compañeros y amigos por todo el apoyo
incondicional que hasta ahora me han brindado,
es a ellos quienes van dirigido con una
expresión de gratitud.

De igual manera a la Universidad Nacional de
Cajamarca y a los profesores, que me ha
acogido y dado la oportunidad de superación y
por formarme para en un futuro poder lograr mi
meta propuesta y así ser un buen profesional.

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 Aplicar las diferentes leyes en problemas cotidianos.  Reconocer las características que poseen los gases.  Identificar las diferentes magnitudes relacionadas con los gases. así como identificar sus unidades de medición 5 .  Aprender cuales son las variables que afectan un gas. OBJETIVOS  Explicar las propiedades de los gases ideales y las diferentes leyes que rigen su comportamiento.  Diferenciar entre gases reales y los gases ideales.

4 litros.0221 x 1023/mol La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presión cinética de las moléculas del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las leyes de Newton. 1. lo cual invoca la idea de temperatura cinética. el volumen (V).2 Características de un gas ideal Los sistemas materiales gaseosos se caracterizan desde un punto de vista MACROSCÓPICO por:  Su homogeneidad  Su pequeña densidad. La relación entre ellas se puede deducir de la teoría cinética y constituye: 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑁𝑘𝑇 Donde 𝑛 = número de moles 𝑅 = constante universal de gas = 8. como corresponde a su baja densidad. y la temperatura absoluta (T). respecto de líquidos y sólidos  La ocupación de todo el volumen del recipiente que los contiene  La espontánea difusión de un gas en otro. está constituida por moléculas muy separadas entre sí. Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presión absoluta (P). y en el que no hay fuerzas atractivas intermoleculares.617385 x 10-5 eV/K 𝑘 = 𝑅/𝑁𝐴 𝑁𝐴 = número de Avogadro = 6. Se puede visualizar como una colección de esferas perfectamente rígidas que chocan unas con otras pero sin interacción entre ellas. dando soluciones La estructura de los gases es interpretada por la teoría cinético-molecular (MICROSCÓPICO):  La sustancia.3145 J/mol K 𝑁 = constante de BoltzmanN = 1. trasladándose en línea recta en todas las direcciones y sentidos dentro del volumen ocupado. Pero también hay un elemento estadístico en la determinación de la energía cinética media de esas moléculas.  Las moléculas están animadas de perpetuo movimiento. 6 .  Hay choques de las moléculas contra las paredes del recipiente y también entre si (choques intermoleculares).1 Concepto Se define como gas ideal. En tales gases toda la energía interna está en forma de energía cinética y cualquier cambio en la energía interna va acompañada de un cambio en la temperatura. Una mol de gas ideal a TPE (temperatura y presión estándares).38066 x 10-23 J/K = 8. aquel donde todas las colisiones entre átomos o moléculas son perfectamente elásticas. en estado gaseoso. La temperatura se considera proporcional a la energía cinética media. ocupa 22.CAPITULO 1: GASES IDEALES 1.

Figura 1-2 Expansión ideal de un gas a presión constante 7 . el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo frío.1. A mayor energía cinética mayor temperatura y viceversa. Mientras más alto se halle un cuerpo menos aire hay por encima de él. Figura 1-1 La presión de un gas se origina por que chocan sus moléculas con las paredes del recipiente donde se encuentra TEMPERATURA Es una medida de la intensidad del calor.3 Variables que afectan el comportamiento de los gases PRESIÓN Es la fuerza ejercida por unidad de área. La temperatura de un gas es proporcional a la energía cinética media de las moléculas del gas. La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin. Se origina del peso del aire que la forma. La presión atmosférica es la fuerza ejercida por la atmósfera sobre los cuerpos que están en la superficie terrestre. y el calor a su vez es una forma de energía que podemos medir en unidades de calorías. por consiguiente la presión sobre él será menor. En los gases esta fuerza actúa en forma uniforme sobre todas las partes del recipiente. Cuando un cuerpo caliente se coloca en contacto con uno frío.

Figura 1-5 Densidad de los gases 8 . usualmente en gramos. Figura 1-4 El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas DENSIDAD Es la relación que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su volumen molar en litros. Figura 1-3 La cantidad de gas medida por número de moles VOLUMEN Es el espacio ocupado por un cuerpo.CANTIDAD La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa. De acuerdo con el sistema de unidades SI. la cantidad también se expresa mediante el número de moles de sustancia. esta puede calcularse dividiendo el peso del gas por su peso molecular.

1.25 hPa TEMPERATURA (T) En cuanto a la temperatura.1.4 Leyes volumétricas del estado gaseoso: Las leyes volumétricas más sencillas relacionan dos de las cuatro magnitudes del estado gaseoso. de una masa constante de gas a temperatura constante. Ley de Boyle La ley de Boyle vincula el volumen y la presión. debiéndose emplear la escala absoluta o KELVIN. 9 . Las dos restantes se mantienen constantes. la escala Celsius no encuentra aplicación en los cálculos.4. Ambas temperaturas quedan relacionadas por la igualdad: t °C + 273 = T K 1. Magnitudes Unidades MASA (m) La unidad de masa en el sistema CGS es el gramo (g) La unidad de masa en el SIMELA es el kilogramo (kg) VOLUMEN (V) En el SIMELA la unidad de volumen es el metro cúbico (m3 ) (Capacidad) Los volúmenes gaseosos se expresan en unidades de capacidad litros (L) o (mL) PRESIÓN (P) La equivalencia entre las unidades de presión más común es: 1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr =1013.

Figura 1-5 Masa y temperatura es constante En otras palabras. a temperatura constante. la presión varía en proporción inversa con el volumen: 1 𝑃= 𝑉 y de puede representar gráficamente como: Figura 1-6 La presión varia en proporción inversa al volumen La interpretación matemática del comportamiento es: 𝑃. es inversamente proporcional a la presión. 𝑉 = 𝐾 ( 𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑩𝒐𝒚𝒍𝒆) 10 .El volumen de una masa definida de gas.

𝑉1 = 𝑃2 . 𝑉2 donde: 𝑃1 = Presión inicial 𝑃2 = Presión final 𝑉1 = Volumen inicial 𝑉2 = Volumen final Para que para que se cumpla la Ley de Boyle es importante que permanezcan constantes el número de moles del gas. donde se muestra a un rama de una hipérbola equilátera y podemos usar la siguiente expresión para determinar los valores de dos puntos de la gráfica: 𝑃1 .donde 𝑘 es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes. Experiencia de Boyle 11 . n. y la temperatura de trabajo.1-2. Se puede representar gráficamente como: Figura 1-7 La presión y el volumen son constantes La forma que más utilizamos para representar la Ley de Boyle corresponde a la Fig. T.

Ejemplos con resultados experimentales Figura 1-8 Experiencia de Boyle Figura 1-9 Situación hipotética 12 . Con la llave abierta vertía mercurio y su nivel en las dos ramas del tubo se igualaba (principio de los Robert Boyle vasos comunicantes). Mediante sucesivas medidas de la distancia entre los dos niveles alcanzados por el mercurio en ambas ramas del tubo. El estudio de los gases. en añadir mercurio a un tubo acodado suficientemente largo abierto por un extremo y provisto de una llave en el otro. la presión a la que estaba sometido el gas encerrado en el otro extremo del tubo. atrajo la atención de los físicos del siglo XVII y más concretamente la del irlandés Robert Boyle (1627- 1691). y en particular del aire. observó que la disminución del volumen del gas guardaba cierta relación con el aumento de presión. enunciar su ley. aumentaba en igual proporción. Un análisis cuidadoso de tales resultados experimentales le permitió. A continuación cerraba la llave y añadía sucesivamente cantidades de mercurio iguales. si lo triplicaba se reducía a la tercera parte y así sucesivamente. Las experiencias que le permitieron establecer su conocida ley consistieron. finalmente. el volumen se reducía a la mitad. básicamente. Si doblaba el peso de mercurio. con lo cual.

25 60 Figura 1-10 En relación a los experiementos se obtuvo la grafica experimental 5 12 0.50 60 3 20 0.V (atm) (mL) ISOTERMA 1 60 1.17 60 13 .20 60 6 10 0.33 60 4 15 0.Grafica de la respuesta experimental Respuesta experimental Presión Volumen 1/P P.00 60 2 30 0.

reduce su volumen. Charles (1746 . utilizando muchos de los experimentos realizados por J. Similarmente. La ley de Charles vincula el volumen y la temperatura de una masa constante de gas a presión constante.2 Ley de Charles Cuando se calienta el aire contenido en los globos aerostáticos éstos se elevan. Es válida a presiones de aproximadamente 1 atm e inferiores. porque el gas se expande. si un globo se enfría.1823). éste se encoge. a la misma presión. Si aumenta el volumen. la diferencia de densidad hace que el globo ascienda. La relación entre la temperatura y el volumen fue enunciada por el científico francés J. 14 . T= Constante A temperatura constante y para una misma masa de gas. Como consecuencia de todas estas situaciones la presión disminuye. pero no funciona bien a presiones altas o temperaturas bajas. La energía cinética es constante. entonces disminuye el número de moléculas por unidad de volumen y también disminuye la cantidad de colisiones por unidad de área de la pared. El aire caliente que está dentro del globo es menos denso que el aire frío del entorno. el volumen es inversamente proporcional a la presión.1823). Gay Lussac (1778 .4. 1. como consecuencia la velocidad molecular promedio y las fuerzas de colisión están constantes.

es directamente proporcional a la temperatura absoluta.El volumen de una masa definida de gas. a presión constante. 15 . En otras palabras. el volumen varía en proporción directa con la temperatura: 𝑉 = 𝑇 𝑉 La interpretación matemática del comportamiento es: = 𝑘 (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑪𝒉𝒂𝒓𝒍𝒆𝒔) 𝑇 Gráficamente se representa como: La aplicación de la ley de Charles a dos estados. (1) y (2) permite aseverar que 𝑉1 𝑉2 = 𝑇1 𝑇2 Ejemplo práctico: Cuando se vierte nitrógeno líquido (-196°C) sobre un globo. mientras que la presión permanece constante. el gas atrapado en éste se enfría y el volumen disminuye.

la presión varía en proporción directa con la temperatura: 𝑃=𝑇 La interpretación matemática del comportamiento es: 𝑃 =𝑇 (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑮𝒂𝒚 𝑳𝒖𝒔𝒔𝒂𝒄) 𝑇 16 . Para determinar los valores entre dos estados podemos usar: 𝑃1 𝑃2 = 𝑇1 𝑇2 Para una misma masa de gas a presión constante el volumen. es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Análogamente. Si aumenta la temperatura:  Aumenta la velocidad molecular promedio  Aumenta la fuerzas de las colisiones Para que la presión permanezca constante es necesario que aumente el volumen de modo que el número de moléculas por unidad de volumen disminuye y la frecuencia de las colisiones disminuya. que se expresa como: 𝑃 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑇 Los procesos que se producen a volumen constante se denominan procesos isocóricos.3 Ley de Gay Lussac La ley de Gay Lussac vincula la presión y temperatura absoluta de una masa constante de gas a volumen constante. es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Figura 1-11 Ley de Charles Los procesos que se realizan a presión constante se denominan procesos isobáricos. la presión de una determinada cantidad de gas que se mantiene a volumen constante. La presión de una masa definida de gas. En otras palabras. es proporcional a su temperatura absoluta. 1. Así cuando se aumenta la temperatura del gas a P constante y aumenta el volumen.4. a volumen constante.

(1) y (2) permite aseverar que: Figura 1-12 Ley de Gay Lussac Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P1 y a una temperatura T1 al comienzo del experimento.La aplicación de la ley de Charles a dos estados. Si aumentamos la temperatura hasta un nuevo valor T2. entonces la presión se incrementará a P2. está expresada en función de la temperatura absoluta expresada en Kelvin. al igual que la de Charles. y se cumplirá: 𝑃1 𝑃2 = 𝑇1 𝑇2 Esta ley. La isócora se observa en la siguiente gráfica P .V: Figura 1-13 Grafica de presión – volumen 17 .

V= constante moles (n) Presión (P) Charles V / T= constante presión (P) Temperatura (T) Gay Lussac V / T= constante Consideremos una determinada cantidad de gas ideal confinado en un recipiente donde se puede variar la presión. A partir de la ecuación de Clapeyron. o sea. si variamos la presión. observe la figura a continuación: 18 .4. sin alterar el número de moles. dará el mismo resultado. podemos establecer la siguiente relación: 𝑝𝑉 𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → = 𝑛𝑅 𝑇 Como fue descrito. el volumen y la temperatura. Tenemos que: Propiedades que se mantienen Ley Expresión constantes moles (n) Temperatura (T) Boyle P .4 Ley General de los gases ideales Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas presiones y temperaturas moderadas. la relación recién expresada. Para entender mejor lo que esto significa. el volumen y la temperatura del gas con masa constante.T: Figura 1-14 Gráfica de presión . el número de moles n y R son constantes. Este proceso también s e puede representar en una gráfica P . pero manteniendo la masa constante.temperatura 1. Se concluye entonces: 𝑝𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑇 Esto es.

particularmente 19 .5 Ecuación del gas ideal La constante de proporcionalidad depende de la cantidad de sustancia gaseosa 𝑘´´ considerada. es decir se trabaja con un número de moles ( cantidad de sustancia gaseosa) distinto de uno resulta la expresión de la Ecuación del gas ideal: 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍) donde 𝑛 es el número de moles de la muestra gaseosa considerada y 𝑅 es la llamada constante de los gases perfectos igual a: 0. 𝑘 −1 . 𝑃1 𝑉1 = 𝑛𝑅 𝑇1 𝑃2 𝑉2 = 𝑛𝑅 𝑇2 𝑃3 𝑉3 = 𝑛𝑅 𝑇3 Observamos que las tres ecuaciones dan el mismo resultado. 1. se llega a los siguientes resultados.4.082 𝑎𝑡𝑚. volumen y temperatura. los datos hallados experimentalmente no coinciden con los calculados usando las leyes volumétricas. Figura 1-15 Se tiene un gas ideal en distintos estados Tenemos el gas ideal en tres estados diferentes. 𝑚𝑜𝑙 −1 Cuando se opera con gases reales. pero si establecemos la relación de presión. descritos en la primera ecuación. Entonces podemos obtener la siguiente ecuación final: 𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2 𝑃3 𝑉3 = = 𝑇1 𝑇2 𝑇3 Esta relación es conocida como la ecuación general de los gases ideales. Cuando esta circunstancia se introduce en la ecuación 𝑉 = 𝑃 . lo cual significa que ellas son iguales.

Se ha convenido en definir dos constantes: La presión normal: PO 1atm 760 mm Hg La temperatura normal: TO 0ºC 273ºK El volumen normal: VO 22. En las comunicaciones científicas.082 𝑛𝑇0 1 𝑚𝑜𝑙 273𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 Dimensiones de la constante general de los gases Analizando cada una de las magnitudes que intervienen en la expresión de la constante general de los gases R tendremos: 𝐹 3 𝑃0 𝑉0 [𝐿2 ] [𝐿 ] [𝐹][𝐿] [𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎] 𝑅= . Condiciones normales de presión y de temperatura. 𝑃0 𝑉0 1 𝑎𝑡𝑚. El estudio del comportamiento real requiere ecuaciones físicomatemática complicadas. En la mayoría de las aplicaciones comunes.414 L Tantas veces son citadas estas condiciones normales normales que se las indica abreviadamente con la sigla CNPT. Por razones de simplicidad. Constante general de los gases El volumen de un gas varía notablemente cuando se modifican la presión y la temperatura del sistema. 105 . 𝐿 𝑅= = = 0. El valor de la constante general de los gases resulta entonces de aplicar la ley del gas ideal a un mol de cualquier gas ideal. Los resultados deducidos teóricamente difieren poco de los experimentales. se admite su comportamiento ideal.01325. 𝑉0 = 22.414 𝐿 𝑎𝑡𝑚. 𝑇0 = 273𝐾. los errores cometidos son tan pequeños que se desprecian. = = 𝑛𝑇0 [𝑚𝑜𝑙] [𝑇] [𝑚𝑜𝑙][𝑇] [𝑚𝑜𝑙][𝑇] Valores de R en otras unidades: 𝑃 = 1. 10−3 𝑚3. ajustado a las leyes volumétricas. 22.184𝐽 Ecuaciones vinculadas a la ecuación del gas ideal 20 . la rápida comparación de las mediciones es facilitada por la adopción de las condiciones normales de presión y de temperatura.414. Los gases reales cumplen con aproximadamente las leyes volumétricas. 1 𝑐𝑎𝑙 = 4.cuando las presiones y temperaturas se apartan mucho de las habituales.

1. correcciones de la anterior. por lo que se obtiene la siguiente expresión derivada de la ecuación de estado: 𝑚 𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 𝑀 A la vez. luego. 21 . Y puede suponerse que el estado final es normal. y que se calcula dividiendo la masa por su volumen. la temperatura y la cantidad de materia. La mayor parte de los gases reales se acercan a esta constante dentro de dos cifras significativas. en mucho casos. si recordamos que la densidad es la masa de la unidad de volumen.4. con un volumen V en las condiciones fijadas de presión y de temperatura: P y T. su volumen será en las CNPT. a través de la ecuación de estado de los gases ideales.6 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES: La constante universal de los gases ideales es una constante física que relaciona entre sí diversas funciones de estado termodinámicas. tendremos: 𝑚 𝑃𝑀 = 𝑅𝑇 = 𝛿𝑅𝑇 𝑉 También es posible calcular la masa molar de una sustancia a partir de: 𝑚𝑅𝑇 𝑀= 𝑃𝑉 Estudiando un sistema gaseoso cualquiera de masa constante: Tendrá un estado inicial cualquiera.el volumen(V) y la temperatura(T). Las ecuaciones de estado de gases reales son. estableciendo esencialmente una relación entre la energía. Introducidos estos datos en la ecuación unificada de los gases ideales: 𝑃𝑉 𝑃0 𝑉0 = 𝑇 𝑇0 Esta versión de la expresión unificada encuentra ventajosas aplicaciones prácticas. medida en número de moles(n). 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 El modelo del gas ideal asume que el volumen de la molécula es cero y las partículas no interactúan entre sí. En su forma más particular la constante se emplea en la relación de la cantidad de materia en un gas ideal. El número de moles de una sustancia se calcula a partir del cociente de la masa dividido su masa molar. en condiciones de presión y temperatura suficientemente alejadas del punto de licuefacción o sublimación. con la presión(P).

es necesario conocer su composición química. Cuanto más se acerquen a estos valores los de una mezcla real más ideal será la mezcla. Las moléculas ejercen la misma presión sobre las paredes del recipiente que lo contiene que la que ejercerían si no hubiera ningún otro gas presente. ocupando el volumen de la mezcla. En mezclas de gases ideales (sin interacción entre los componentes). cada molécula se mueve independientemente. Para una mezcla de gas nitrógeno(A) y gas oxígeno(B) de la aplicación de la expresión anterior resulta: 𝑛 𝑛𝐴 𝑛 𝑛𝐴 𝑥𝐴 = ∑ 𝑛𝐴 = 𝑛 y 𝑥𝐵 = ∑ 𝑛𝐵 = 𝑛 𝑖 𝐴 +𝑛𝐵 𝑖 𝐴 +𝑛𝐵 Se deduce así que las suma de las fracciones molares les dará siempre igual a 1. ∑ 𝑥𝑖 = 1 Presión parcial Presión parcial es la contribución de cada componente a la presión total de una mezcla. En esa mezcla. como si ningún otro gas estuviese presente. de una forma análoga a como si estuviera totalmente aislada. Fracción molar En sistemas con varios componentes (mezclas). Simplifica enormemente los cálculos y se usa de referencia para las mezclas reales 2. La composición química se puede dar como fracción molar.1 Concepto La mezcla ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen.2 Ley de Dalton En una mezcla de gases que no reaccionan entre sí. 22 . 𝑛𝑖 𝑛𝑖 𝑥𝑖 = = ∑ 𝑛𝑖 𝑛 𝑇 donde ni es el número de moles del componente i. Este coeficiente es el que mide la idealidad de las soluciones. cada gas se distribuye uniformemente por todo el espacio disponible. la energía y la entalpía de mezcla es nula. y nT es el número de moles totales de la mezcla gaseosa.CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES 2. para definir su estado termodinámico (postulado de estado). la energía interna y la entalpía de la mezcla es igual al de los componentes puros por separado. Alternativamente una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1. si estuviera a la temperatura de la mezcla. es decir el volumen. se mide como la presión que ejercería cada componente de una mezcla por separado. además de dos variables independientes.

presión total y fracción molar es: 𝑷𝒊 𝒏 𝑷𝑻 = 𝒏 𝒊 = 𝒙𝒊 es decir 𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃𝑇 o lo que es lo mismo ∑𝑘 𝑃𝑖 = 𝑃𝑇 𝑻 Para una mezcla gaseosa de dos componentes A y B. se ve la relación entre presión parcial. En mezclas de gases ideales.3 Ley de Amagat La ley de Amagat o ley de los volúmenes parciales establece que en una mezcla de gases. la suma de volúmenes parciales es el volumen total. de la aplicación de las expresiones anteriores para el componente A resulta: 𝑷𝑨 𝒏 𝒏𝑨 = 𝒏𝑨 = 𝒏 𝒙𝑨 𝑷𝑨 = 𝒙𝑨 𝑷𝑻 ∑ 𝑷 𝒊 = 𝑷𝑨 + 𝑷𝑩 𝑷𝑻 𝑻 𝑨 +𝒏𝑩 Un concepto paralelo a la presión parcial es el volumen parcial vi: volumen que ocuparía un componente de una mezcla. cada gas ocupa su volumen como si los restantes gases no estuvieran 23 . la presión parcial del componente 𝑖 será: 𝑛𝑖 𝑅𝑇 𝑃𝑖 = (1) 𝑉 Por otro lado. Figura 2-1 Combinación y reacciones con gases Aplicando la ecuación del gas ideal a cada componente. aunque por la ecuación se ve que son sinónimos. 2. si estuviera él sólo a la presión y temperatura de la mezcla. Y se cumple: 𝑣𝑖 = 𝑥𝑖 𝑉𝑇 Algunas veces se habla de “fracción en volumen” en lugar de fracción molar. una mezcla de gases ideales se comporta como un sólo gas: la presión total de la mezcla será: 𝑛 𝑇 𝑅𝑇 𝑃𝑇 = (2) 𝑉 Dividiendo las ecuaciones (1) y (2).

𝑝) 𝑖=1 Esta es la expresión experimental del volumen como una magnitud extensiva. Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado estable. Para entender el comportamiento de los gases reales. Diferencias entre gases reales y gases ideales Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas que no. y la aproximación de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisión. El volumen específico de un determinado gas en una mezcla se llama volumen parcial (v). hidrógeno. presentes. Por otra parte. El volumen total de la mezcla se calcula simplemente sumando los volúmenes parciales de todos los gases que la componen. Concepto Un gas real.1.2. cerca de puntos críticos. CAPITULO 3: GASES REALES 3.  Las moléculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton del movimiento: 24 . es un gas que exhibe propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. nitrógeno y otros  Un gas está formado por partículas llamadas moléculas: Dependiendo del gas. lo siguiente debe ser tomado en cuenta:  Efectos de compresibilidad  Capacidad calorífica específica variable  Fuerzas de Van der Waals  Efectos termodinámicos del no-equilibrio  cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con composición variable. a muy altas presiones. un análisis tan detallado es innecesario. los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de condensación de los gases. se les llaman gases reales. en oposición a un gas ideal o perfecto. que fue quién la enunció por vez primera en 1880. consideramos que todas sus moléculas son idénticas. 3. oxígeno. Para la mayoría de aplicaciones. y en otros casos menos usuales. 𝑘 𝑉𝑚 (𝑇. cada molécula está formada por un átomo o un grupo de átomos. 𝑝) = ∑ 𝑉𝑖 (𝑇. La ley honra al físico francés Emile Amagat (1841-1915). o sea.

Sin embargo. seguirá una trayectoria de zigzag. excepto durante los choques: En el grado de que esto sea cierto. Como para todas nuestras suposiciones. dependiendo de sí los hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas. como hay muchas moléculas. Las moléculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes. Cualquiera de las moléculas en particular.  No actúan fuerzas apreciables sobre las moléculas. esta mantendrá o desechara. una molécula se moverá con velocidad uniformemente los choques. suponemos que el gran número de choques resultante mantiene una distribución total de las velocidades moleculares con un movimiento promedio aleatorio. que podemos ignorar este cambio por completo. Por ejemplo. cuando un gas se condensa. son extremadamente pequeñas.  El número total de moléculas es grande: La dirección y la rapidez del movimiento de cualquiera de las moléculas pueden cambiar bruscamente en los choques con las paredes o con otras moléculas. 25 . Como hemos supuesto que las moléculas sean tan pequeñas. De aquí que supongamos que el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al tamaño molecular. debido a dichos choques.  El volumen de las moléculas es una fracción despreciablemente pequeña del volumen ocupado por el gas: Aunque hay muchas moléculas. un gas natural puede licuarse y reducir en 600 veces su volumen. queda disponible de nuevo como energía cinética.  Los choques son elásticos y de duración despreciable: En los choques entre las moléculas con las paredes del recipiente se conserva el ímpetu y (suponemos) la energía cinética. después de un tiempo tan corto. Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que transcurre entre el choque de moléculas. la distancia media entre ellas es grande en comparación con el tamaño de una de las moléculas. con poca dificultad y que. Al calcular las propiedades del movimiento suponemos que la mecánica newtoniana se puede aplicar en el nivel microscópico. la energía cinética que se convierte en energía potencial durante el choque. Sabemos que el volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy amplio. el volumen ocupado por el gas comprimido hasta dejarlo en forma líquida puede ser miles de veces menor.

3. Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen molares. y Vm es el volumen molar. cuyo origen se remonta a 1873. La ecuación es: 𝑎 𝑅𝑇 = 𝑃(𝑉𝑚 − 𝑏) + (𝑉 − 𝑏) 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)𝑇 1/2 𝑚 donde "a" y "b" son dos parámetros empíricos que no son los mismos parámetros que en la ecuación de Van der Waals. pero en ocasiones son estimados a partir de su temperatura crítica (Tc) y su presión crítica (Pc) utilizando estas relaciones: 27𝑅2 𝑇𝑐 2 𝑅𝑇𝐶 𝑎= 64𝑃𝐶 𝑏= 8𝑃𝑐 Figura 3-1 Isotermas predecidas por la Ecuación de Van der Waal 3. R es la constante de los gases ideales.3.3. debe su nombre a Johannes Diderik van der Waals. y en ocasiones más precisa que algunas ecuaciones de más de dos parámetros. La ecuación. Estos parámetros pueden ser determinados: 26 . T es la temperatura. "a" y "b" son parámetros que son determinados empíricamente para cada gas. como las fuerzas de Van der Waals. 𝑎 𝑅𝑇 = (𝑃 + ) (𝑉𝑚 − 𝑏) 𝑉 2𝑚 donde P es la presión. la cual está basada en una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamaño no nulo y la atracción entre sus partículas.3 Modelos 3. quien recibió el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuación de estado para gases y líquidos.1 Modelo de Van der Waals La ecuación de Van der Waals es una ecuación de estado de un fluido compuesto de partículas con un tamaño no despreciable y con fuerzas intermoleculares. Es casi siempre más precisa que la ecuación de Van der Waals.2 Modelo de Redlich – Kwong La ecuación de Redlich–Kwong es otra ecuación de dos parámetros que es utilizada para modelar gases reales.

0867 𝑃𝑐 3. se ha efectuado una modificación.3. la cual se presenta a continuación: 𝑅𝑇 9𝑃/𝑃𝑐 6 𝑃= [1 + (1 − 2 )] 𝑉𝑚 128𝑇/𝑇𝑐 (𝑇/𝑇 𝐶) donde: 𝑇𝐶 = 𝑇/𝑇𝐶 temperatura reducida 𝑃𝑟 = 𝑃/𝑃𝐶 presión reducida Para esta ecuación el factor de compresibilidad crítico tiene un valor de 0.4275 𝑃𝑐 𝑅𝑇𝑐 𝑏 = 0. 27 . Sin embargo es poco usada debido a la función exponencial que presenta.3 Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado La ecuación de Berthelot es ligeramente más compleja que la ecuación de Van der Waals. 𝑅 2 𝑇𝐶 2.375 por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crítico. La ecuación tiene la siguiente forma 𝑅𝑇 𝑎 𝑃= − 𝑉𝑚 − 𝑏 𝑇𝑉 2 𝑚 Aplicando las condiciones del punto crítico se determinan los parámetros a y b. Esta ecuación incluye un término de atracción intermolecular que depende tanto de la temperatura como del volumen.5 𝑎 = 0. obteniéndose: 27𝑅 2𝑇 3 𝑎= 64𝑃𝐶 𝑅𝑇𝐶 𝑏= 8𝑃𝐶 Esta ecuación al igual que la de Van der Waals predice un valor para ZC igual a 0.28 el cual se acerca bastante al valor promedio experimental de ZC para la gran mayoría de los gases no polares 3. La expresión para esta ecuación es: −𝑎 𝑒𝑥𝑝( ) 𝑉𝑚 𝑅𝑇 𝑃 = 𝑅𝑇 𝑉𝑚 −𝑏 El valor de ZC para esta ecuación es de 0.3. Para suplir esta deficiencia para utilizar la ecuación de Berthelot cerca del punto crítico.27 y por lo tanto esta ecuación se puede usar cerca del punto crítico.4 Modelo de Dieateri La ecuación de Dieterici se desarrolló primordialmente para dar una mayor coincidencia con el valor de ZC determinado experimentalmente.

Por lo tanto. pero para unos pocos como agua. metanol.31. acetona. la constante b representa el mínimo volumen molar de las moléculas y por lo tanto debe ser positivo. Tc y Vc). Aplicando la condición de inflexión en el punto crítico y evaluando la ecuación en las condiciones críticas (Pc.3. En cambio la ecuación modificada. Al examinar la expresión para b. La expresión para esta ecuación es: 𝑅𝑇 𝑎 𝑃= − 𝑉 − 𝑏 𝑇(𝑉 + 𝑐)2 donde las constantes b y c son las que describen el tamaño de las moléculas del fluido.25. predice valores mucho más acertados para el volumen molar sin sacrificar significativamente el valor de ZC.25 a 0. tiene la desventaja que predice valores muy pequeños para el volumen molar. se advierte que ésta es solo positiva si ZC>0. lo cual es físicamente imposible Existe una modificación para superar este problema y consiste en reemplazar la constante c por la b en la expresión original.3. amonio. para muchos fluidos el valor de ZC varía entre 0. etc. 28 .25.5 Modelo de Clausius Esta ecuación de tres parámetros fue propuesta poco después que la ecuación de Van der Waals.. la ecuación original de Clausius tiene la ventaja que al tener tres parámetros se puede ajustar mucho mejor a los datos experimentales y predice un valor de ZC apropiado.3125. sin embargo. lo que trae consigo un valor de b negativo. ZC es menor que 0. se obtiene los valores de los parámetros 27𝑅2 𝑇𝐶 3 𝑎= 64𝑃𝐶 𝑅𝑇𝐶 𝑏 = 𝑉𝐶 − 4𝑃𝐶 3𝑅𝑇𝐶 𝑐= − 𝑉𝐶 8𝑃𝐶 Al igual que la ecuación de Van der Waals. dando: 𝑅𝑇 𝑎 𝑃= − 𝑉 − 𝑏 𝑇(𝑉 + 𝑏)2 Y aplicando las condiciones del punto crítico se obtiene: 27𝑇𝐶 2 𝑉𝐶 𝑎= 20 𝑉𝐶 𝑏= 5 Esta modificación evita que el parámetro b sea negativo y predice un valor para ZC igual a 0.

C. También la ecuación virial puede ser escrita de la siguiente manera (más fácil de usar): 𝑃𝑉 𝑍= = 1 + 𝐵´ 𝑃 + 𝐶´ 𝑃3 + ⋯ 𝑅𝑇 Donde los coeficientes B'. por ejemplo el coeficiente B describe interacciones entre pares de moléculas. 29 . C entre grupos de tres moléculas y así sucesivamente. La expresión para esta ecuación es: 𝑃𝑉 𝐵 𝐶 𝐷 𝑍= =1+ + 2+ 3+⋯ 𝑅𝑇 𝑉 𝑉 𝑉 en donde los coeficientes B. 𝐵 𝐶−𝐵2 𝐷−3𝐵 𝐶+2𝐵´ 𝐵´ = 𝑅 𝑇 𝐶´ = (𝑅𝑇 2 ) 𝐷´ = (𝑅 𝑇)3 Las dos formas de la ecuación virial son series infinitas.. Es posible truncar la ecuación virial conservando dos términos: 𝑃𝑉 𝐵𝑃 𝑍= = 1 + 𝐵´ 𝑃 =1+ 𝑅𝑇 𝑅𝑇 Esta ecuación representa satisfactoriamente el comportamiento para muchos vapores a temperatura subcritica y hasta presiones de 15 bar.3. .3. D. sin embargo estos cálculos son demasiados complicados y aún no han sido completados. Esto es posible para gases y vapores a presiones bajas o moderadas. Así. Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar de la siguiente manera. C'. Estas interacciones se denominan viriales y pueden ser expresadas como complicadas integrales de las fuerzas intermoleculares. excepto para potenciales de fuerzas simplificados (aún con esta simplificación los cálculos sólo han sido factibles para el segundo y ocasionalmente el tercer coeficiente virial). también son llamados coeficientes viriales y dependen de la temperatura y del compuesto. su uso práctico en ingeniería resulta cuando converge rápidamente. A temperaturas mayores es apropiada para gases dentro de un intervalo de presiones creciente a medida que aumenta la temperatura. sería posible efectuar las integraciones y obtener así las expresiones para los coeficientes sin necesidad de ocupar datos experimentales. es decir cuando no se necesita más de dos o tres términos para que las series proporcionen valores razonablemente aproximados.6 Modelo Virial Esta ecuación es la única que tiene una base teórica firme y se basa en el comportamiento intermolecular previsto por la mecánica estadística.. D'. si se conocieran las fuerzas intermoleculares entre cualquiera combinaciones de moléculas en función de las separaciones moleculares. Estos coeficientes están relacionados directamente con las fuerzas intermoleculares que existen entre grupos de moléculas. se llaman coeficientes viriales y dependen de la temperatura y del compuesto.

Además por la forma que presenta el ajuste a datos experimentales tampoco es tarea sencilla.3074 por lo que esta ecuación es posible de aplicar cerca del punto crítico. 3. posee dos parámetros. haciéndola útil cuando no están disponibles las constantes de gases reales.45724 𝑏 = 0. 𝑎 𝑐 𝑅𝑇 = (𝑃 + − 2 3 ) (𝑉𝑚 − 𝑏) 𝑇𝑉𝑚 (𝑉𝑚 − 𝑏) 𝑇 𝑉𝑚 donde: 𝑎 = 6𝑃𝐶 𝑇𝐶 𝑉𝐶 2 𝑉𝐶 𝑏= 4 𝑐 = 4𝑃𝐶 𝑇𝐶 2 𝑉𝐶 3 3.3. Está expresada como: 30 . se obtiene los parámetros: 𝑅2 𝑇𝐶 2 𝑅𝑇𝐶 𝑎 = 0. por lo tanto la ecuación virial es poco usada en ingeniería. La expresión de esta ecuación es la siguiente: 𝑅𝑇 𝑎 𝑃= − 𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏) + 𝑏(𝑉𝑚 − 𝑏) Utilizando las condiciones de inflexión en el punto crítico. ya que de esta forma las ecuaciones son más útiles.8 Modelo de Wohl La ecuación de Wohl (nombrada en honor de A. 3. Para presiones sobre los 15 bar pero bajo los 50 bar la ecuación truncada entres términos da excelentes resultados: 𝑃𝑉 𝐵 𝐶 𝑍= =1+ + 2 𝑅𝑇 𝑉 𝑉 Esta ecuación es cúbica en volumen y la solución se obtiene con frecuencia por iteraciones en un computador. Wohl) está formulada en términos de valores críticos.7 Modelo de Peng – Robinson Esta ecuación.3. Sin embargo.3. Además permite predecir densidades de líquidos levemente exactos para diseños reales. pero su forma es más complicada. muchas delas otras ecuaciones comúnmente utilizadas pueden ser reducidas a una forma similar a la ecuación virial. al igual que la ecuación de Van der Waals.9 Modelo de Beattie–Bridgman Esta ecuación está basada en cinco constantes determinadas experimentalmente. Las desventajas de usar la ecuación virial es la dificultad para calcular los coeficientes sin recurrir a datos experimentales.077796 𝑃𝐶 𝑃𝐶 Esta ecuación predice un valor para Zc igual a 0.

07235 6. N2 136.02096 -0.8 ρcr.05984 0.02562 0.05046 -0.10476 0.20×104 Oxígeno.2 veces la densidad crítica.0 5.2836 0.99x104 Dióxido de 507.0117 -0.00506 0. La ecuación de Benedict-Webb-Rubin a pesar de su complejidad tiene un gran uso para determinar propiedades de hidrocarburos ligeros y otros componentes gaseosos comúnmente encontrados tanto en la industria del petróleo como en la del gas natural.04611 -0.2315 0.314 𝐾 𝑚𝑜𝑙.𝐾 Gas A0 a B0 b c Aire 131. donde ρcr es la densidad de la sustancia en su punto crítico.10 Modelo de Benedict–Webb–Rubin Esta ecuación presenta ocho constantes y por lo tanto representa mucho mejor el comportamiento de los fluidos que las ecuaciones anteriores.7802 0.04624 0. Las constantes que aparecen en la ecuación superior están dadas en la siguiente tabla cuando P está en KPa.03931 0.3. T está en k y R=8.02617 0.04359 504 Nitrógeno.001101 4. He 2.34x104 Argon. Ar 130. v está en 𝑚3 𝑎𝑘𝑃 . 31 . 𝑅𝑇 𝑐 𝐴 𝑃= (1 − ) (𝑣 + 𝐵) − 𝑣2 𝑣𝑇 3 𝑣2 donde 𝑎 𝐴 = 𝐴0 (1 − ) 𝑣 𝑏 𝐵 = 𝐵0 (1 − 𝑣 ) Se sabe que esta ecuación es razonablemente precisa para densidades hasta alrededor de 0.80 ×104 Tabla 3-1 Con las constantes dadas 3.𝑚3 𝐾𝑚𝑜𝑙 .01400 0.01931 0. CO2 Helio.02328 0.60×105 Carbono.07132 0.004208 4.0857 0.1886 0.H2 20. O2 151.0 40 Hidrógeno. La expresión para esta ecuación es: 1 𝑃 = 𝑅𝑇𝑑 + 𝑑 2 [𝑅𝑇(𝐵 + 𝑏𝑑) − (𝐴 + 𝑎𝑑 − 𝑎𝛼𝑑 4 ) − (𝐶 − 𝑐𝑑(1 + 𝛾𝑑 2 )𝑒𝑥𝑝(−𝛾𝑑 2 ))] 𝑇2 Esta ecuación se puede utilizar cuando la densidad sea inferior a 1.8441 0.00691 4.

Solución En un dispositivo de cilindro. El resorte es lineal en el intervalo de interés. determine: a) la presión final dentro del cilindro.01 − 0.2𝑚 𝐴 0.05)𝑚3 𝑥= = = 0. En este estado.EJERCICIOS RESUELTOS: 1.2𝑚) = 30𝑘𝑁 𝑚 La presión adicional que el resorte aplica sobre el gas en este estado es 32 . Si el área de sección transversal del émbolo es de 0.25m2.émbolo equipado con un resorte lineal se expande un gas debido al calentamiento. el trabajo total realizado y la fracción del trabajo hecho para comprimir el resorte. Análisis a) El volumen cerrado en el estado final es: 𝑉2 = 2𝑉1 = (2)(0.05m3 de un gas que se halla inicialmente a 200 kPa.1𝑚3 El desplazamiento del émbolo (y del resorte) es ∆𝑉 (0. Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene a 0. Se determinarán la presión final del gas. Después se transfiere calor al gas de modo que el émbolo sube y comprime el resorte hasta que el volumen dentro del cilindro se duplica.05𝑚3 ) = 0. Suspensiones El proceso de expansión es de cuasi equilibrio. b) el trabajo total hecho por el gas c) la fracción de trabajo realizado contra el resorte para comprimirlo. un resorte lineal que tiene una constante de resorte de 150 kN/m está en contacto con el émbolo sin ejercer ninguna fuerza sobre él.25𝑚2 La fuerza aplicada por el resorte lineal en el estado final es 150𝑘𝑁 𝐹 = 𝑘𝑥 = ( ) (0.

Determine la presión de salida del helio. Pero bajo el efecto del resorte.1 − 0. la presión del gas permanecería constante en 200 kPa mientras sube el émbolo. 𝑚3 2. mientras que el representado por el área triangular (región II) se hace contra el resorte. De la Fig. así como el diagrama T-s para el proceso. Se determinará la presión de salida del helio. 4-1 Figura 4-1 Esquema del diagrama P-V El área bajo la curva del proceso en un diagrama P-V y encontrar el área bajo la curva del proceso ( un trapezoide) se determina como: (200 + 320)𝑘𝑃𝑎 1𝑘𝐽 𝑊 = á𝑟𝑒𝑎 = [(0.25𝑚2 Sin el resorte. Analisis En la Fig 4-2 se ofrece un esquema del sistema.05)𝑚3 ] ( ) = 13𝑘𝐽 2 1𝑘𝑃𝑎. las relaciones isentrópicas desarrolladas para los gases ideales son aplicables. Por lo tanto. 1 1𝑘𝐽 𝑊𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟𝑡𝑒 = [(320 − 200)𝑘𝑃𝑎](0. 33 . Por consiguiente. b) Una forma fácil de hallar el trabajo realizado es graficar el proceso en un diagrama P-V y encontrar el área bajo la curva del proceso. 𝐹 30𝑘𝑁 𝑃= = = 120𝑘𝑃𝑎 𝐴 0. 𝑚3 Note que es sistema es el realiza el trabajo c) El trabajo representado por el área rectangular (región I) se realiza contra el émbolo y la átmosfera. Suposiciones En las condiciones especificadas.005𝑚3 ( ) = 3𝑘𝐽 2 1𝑘𝑃𝑎. la presión aumenta en forma lineal de 200 kPa a 200 + 120 = 320𝑘𝑃𝑎 en el estado final. puede tratarse al helio como un gas ideal. Solución Se comprime helio isentrópicamente de un estado dado hasta una presión especificada.Se comprime gas helio mediante un compresor adiabático desde un estado inicial de 14 psia y 50 ºF hasta una temperatura final de 320ºF en forma reversible..

La relación de calores especificos k del helio es 1.50L de un gas contiene 0.La temperatura en un día de verano fue 35°C y la de un día de invierno 5°C.667⁄ 𝑇2 𝐾−1 780𝑅 0.7 lbs/pulg2 Los milímetros de mercurio son convencionalmente aceptados como unidad de presión por ser directamente proporcionales a las verdaderas unidades de 34 . a 0° y al nivel del mar ejerce sobre una superficie de un centímetro cuadrado (CM2 una columna de mercurio de 760 mm de altura.667 𝑃2 = 𝑃1 ( ) = (14𝑝𝑠𝑖𝑎) ( ) = 40.Sabemos que 3.60 L 4..50𝐿)(1. Solución: Substituyendo en las fórmulas anteriores °F = 9/5 X 35 + 32 = 95°F °K = 273 + 35 = 300°K °F =9/5 X 5 + 32 = 41°F °K = 273 + 5 = 278°K Para la presión (fuerza ejercida sobre una superficie de dimensiones unitarias). Una atmósfera estándar es la presión que.).875 mol. Por lo que: 1 atm = 760 mm de Hg o también. Expresar las temperaturas anteriores en grados Fahrenheit (°F) y en grados Kelvin (°K).40 𝑚𝑜𝑙) = (𝑉2 )(0. ¿Cuál será el nuevo volumen del gas? Solución: 𝑉𝟏 𝑛2 = 𝑉2 𝑛1 (3. Si aumentamos hasta 1. se mide en milímetros de mercurio (mm de Hg) o atmósferas (atm.875 𝑚𝑜𝑙) Comprueba que si despejamos V2 obtenemos un valor de 5.5𝑝𝑠𝑖𝑎 𝑇1 510𝑅 3. la presión final del helio puede determinarse de la ecuación 𝐾⁄ 1. Así.40 mol.667 y es independiente de la temperatura en la región donde se comporta como un gas ideal.. 1 atm = 14.

. 6. Calcular el volumen a: 35 .Una muestra de un gas ocupa 8 litros a 25°C y 760 mm de Hg..¿A cuánto equivale la presión de 760 mm de Hg en unidades de: a) libras por pulgada cuadrada. necesitamos las siguientes equivalencias: 1034 g/cm2 = 1 atm = 14.9𝑙𝑏/𝑝𝑢𝑙𝑔2 𝑐𝑚2 1034 𝑔/𝑐𝑚2 b) Ya que 1034 g/cm2 = 1 atm 979𝑔 979 2 = = 0. b) atmósferas.947𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚 1034 d) Las unidades en gramos/cm2 son directamente proporcionales a dinas/cm2 y se obtienen multiplicando altura por densidad.7 2 = 𝑙𝑏/𝑝𝑢𝑙𝑔2 𝑐𝑚 1034 donde: 976𝑔 14. En la práctica el ml se considera igual al cc. presión.7𝑙𝑏/𝑝𝑢𝑙𝑔2 = 979 × = 13. c) gramos por centímetro cuadrado Solución a) Para determinar la presión en libras/pulg2.7 lb/pulg2 Por lo que: 1𝑔 14. 5. de las que difieren por el producto constante de la densidad del mercurio por la aceleración de la gravedad.6 𝑔/𝑐𝑚𝑎 𝑃 = 979 𝑔/𝑐𝑚2 Usualmente se utiliza el litro (l). 𝑃 = 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 × 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 En este caso: 𝑃 = 72 𝑐𝑚 × 13. el mililitro (ml) o el centímetro cúbico (cc) para medir el volumen.

Un gas ocupa 500 ml a 30°C y 720 mm Hg. PZ = 380. V1 = 8 1.. Luego substituyendo 250𝑚𝑙 𝑉2 𝑚𝑙 = 348º𝐾 273º𝐾 y despejando V2 250 𝑚𝑙 × 273º𝐾 = 𝑉2 𝑚𝑙 = 211𝑚𝑙 348º𝐾 8. ¿Cuál será el volumen a 0°C. Hg V1 = 8 litros: P2 = 1520 mm de Hg.. pudiendo aplicarse la ley de Boyle y Mariotte: P1V1 = P2V2 a) Asignando valores P1 = 760 mm d.Una muestra de gas tiene un volumen de 250 ml a 50°C. si su presión permanece constante? Respuesta : Primero se convierten las temperaturas de °C a °K 50° + 273° = 348°K 0° + 273° = 273°K Como la temperatura final es menor que la inicial. mm Hg V2 ? Por lo tanto: 8 x 760= V2 x 380 8 × 760 𝑉2 = = 16 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 380 7. (a) 25°C y 1520 mm de Hg (b) 25°C y 380 mm de Hg Respuesta La temperatura del problema es constante. también disminuirá el volumen.. V2= ? Por lo tanto: 8 X 760 = V2 1520 despejando: b) Asignando valores 760 mm Hg. ¿Cuál será su volumen en las condiciones estándar (0°C760 mm Hg)? Respuesta: 36 .

V = 22. T = 273°K Sustituyendo: 1𝑎𝑡𝑚 × 22. en la fórmula de la ley de Boyle-Mariotte 500 𝑚𝑙 × 720𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 = 𝑉 𝑚𝑙 = 473 𝑚𝑙 760𝑚𝑚 𝑑𝑒𝐻𝑔 onsiderando la presión constante (760 mm de Hg) y substituyendo en la fórmula de la ley de Charles.412 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 =𝑘 1𝑚𝑜𝑙 × 273º𝐾 37 .412 lts. en la expresión matemática de la combinación de las leyes de los gases ideales. 720 𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 500 𝑚𝑙 760 𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 𝑉 𝑚𝑙 = 303º𝐾 273º𝐾 Despejando: 720𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 500𝑚𝑙 × 273º𝐾 = 𝑉 𝑚𝑙 = 427 𝑚𝑙 760𝑚𝑚 𝐻𝑔 × 303º𝐾 mm de Hg x 500 m1 X 273°K = V ml = 427 ml. presión y número de moléculas: 𝑃𝑉 =𝑘 𝑛𝑇 El valor de la constante de proporcionalidad k se puede calcular usando el volumen de 22. 30°C + 273° C = 303°K 0°C + 273° C = 273°K Substituyendo. expresando la relación entre volumen. temperatura. 760 mm Hg X 303°K Por razonamiento lógico. con el nuevo volumen de 473 ml 473 𝑚𝑙 𝑉 𝑚𝑙 = 303º𝐾 273 º𝐾 Despejando: 473 𝑚𝑙 × 273º𝐾 = 𝑉 𝑚𝑙 = 427 𝑚𝑙 303º𝐾 La combinación más general de las leyes del estado gaseoso incluye la ley de Avogadro.412 1. considerando la temperatura constante (303°K) y substituyendo. que ocupa una mol de gas en condiciones estándar de presión y temperatura. n = 1 mol.Cambiando las temperaturas de °C a °K . P = 1 atm.

Se recogió un gas por desplazamiento de agua a 27 ºC.0000 asignado a un átomo de oxígeno. tenemos: P1 = Pt .2 mol de un gas que ocupa un volumen de 4 litros a 54ºC? Respuesta Substituyendo en la ecuación PV = nRT 0. Los físicos empleaban como unidad el peso de uno de los isótopos del oxígeno.34 𝑎𝑡𝑚 10.7 = 740 mm Hg 38 .05 𝑚𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 × 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 −1 Esta constante k se llama constante universal de los gases y se simboliza con una R.08205 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 − 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑜𝑙−1 327º𝐾 𝑃= 4 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑃 = 1. 𝑘 = 0. Esto originaba pequeñas discrepancias en muchos datos físicos.26. 𝑃1 𝑉1 𝑇2 𝑉2 = 𝑃2 𝑇2 V1 = 250 ml T1 = 300 ºK P2 = 760 mm V2 = ? T2 = 273 ºK Para obtener P1. Se recogieron a esta temperatura y presión 250 ml. el O16. ¿Cuál es el volumen del gas seco en condiciones estándar? Solución Usando la ecuación combinada para los gases ideales se obtiene V2. usamos la ley de Dalton y buscando en la Tabla 4-1 la presión de vapor del agua a 27 ºC.7 mm Hg.7 .08205 𝑙𝑡 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 −1 𝑘 = 82. " Anteriormente los químicos usaban el valor de 16..¿Cuál es la presión de 0. La ley de los gases ideales o perfectos queda expresada matemáticamente por: 𝑃𝑉 =𝑅 𝑛𝑇 en donde R = 0. volumen en condiciones estándar. la presión verdadera del gas.08205 litros-atm mol-1 grado-1 9.2 𝑚𝑜𝑙 × 0.PH2O = 766.. La presión barométrica durante la recolección fue 766.

Un recipiente cerrado de 2 l. Considérese al aire como formado por 80% de nitrógeno y 20% de oxígeno en volumen.Disponemos de un recipiente de volumen variable. Calcula: a) Los gramos de oxígeno contenidos en el recipiente. se introducen 68 g de amoníaco. 39 . Inicialmente presenta un volumen de 500 cm3 y contiene 34 g de amoníaco. ¿qué volumen presentará finalmente el recipiente? 4. b) Las moléculas de oxígeno presentes en el recipiente. La presión de vapor del agua a esta temperatura es de 23. ¿Qué volumen ocupará a una presión de 1..2 atm. Si manteniendo constante la P y la T.Calcular el peso molecular promedio del aire saturado con vapor de agua. contiene oxígeno a 200ºC y 2 atm..7 mm Hg. 3.Una cantidad de gas ocupa un volumen de 80 cm3 a una presión de 750 mm Hg. si la temperatura no cambia? 2... a 25ºC y a una presión total de 1 atm. Sustituyendo 250𝑚𝑙 × 740𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 273º𝐾 𝑉2 = 760𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 300º𝐾 𝑉2 = 221 𝑚𝑙 𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟 EJERCICIOS PROPUESTOS 1.

500K y a 2000k.5 l de capacidad a la temperatura de 25 ºC? La densidad del aire = 1.Calcular el volumen ocupado por 20g de bióxido de carbono a una presión de 740 mm Hg y a 30ºC.293 g/l. 𝑎 = 1..Calcular el volumen que ocupa un mol de óxigeno a 100 atm y 298k considerando que se comporta como un gas de van der Waals. (b) 0..Utilizar la ecuación de van der Waals para elaborar la gráfica de Z vs el CO2 entre 0 y 1000 atm a 300K.El aire contiene aproximadamente un 21 % de oxígeno.04267𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 8.36𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 −2. tomando en cuenta que se obedece la ley de los gases ideales 40 . Para el CO2 𝑎 = 3.64 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 y 𝑏 = 0. 𝑏 = 0.05 litros 6.0318𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 9. en 0.5.9 % de argón. un 78 % de nitrógeno y un 0. (c) Repetir los cálculos a 100ºC..Utilizando la ecuación de Van der Waals. 7. estando estos porcentajes expresados en masa. ¿Cuántas moléculas de oxígeno habrá en 2 litros de aire? ¿Cuál es la presión ejercida si se mete el aire anterior en un recipiente de 0. calcular la presión ejercida por una mol de bióxido de carbono a 0ºC en un volumen de (a) 1 litro.05 litros...

desplaza 27ml de aire medidos en una bureta de mercurio a 26. es poco utilizada en ingeniería debido a la complicación del cálculo de los coeficientes. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. la cual combina la simplicidad de una ecuación de 2 parámetros con una alta precisión similar a la ecuación de Benedict-Weeb-Rubin de ocho parámetros. pero también se encuentran compuestos de átomos y moléculas. basada en la mecánica estadística. presiones. puede representar fielmente el comportamiento. 41 . Sin embargo.10. entalpías. específicamente en la zona de dos fases.  Las ecuaciones de estados cúbicas no pueden representar fielmente el comportamiento de los gases. El concepto de gas ideal es útil porque el mismo se comporta según la ley de los gases ideales.-En un aparato de Víctor Meyer la evaporación de 0. De las ecuaciones cúbicas. H-(CH2) n-H.  Después de todos los estudios realizados de puede concluir que a una presión constante el volumen de un gas se expande cuando se calienta y se contrae cuando se expande.1ºC y 743 mm Hg ¿Cuál es el peso molecular del hidrocarburo y el valor de n? CONCLUSIONES  Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios.  La principal característica de los gases respecto de los sólidos y los líquidos. La ecuación del virial. una ecuación de estado simplificada. es que no pueden verse ni tocarse. La elección de la ecuación a utilizar dependerá de la precisión que se requiera y de las condiciones de operación en las que se trabaje.110 g de un hidrocarburo puro. y otras propiedades termodinámicas. la más utilizada es la de Redlich- Kwong. ya que sólo poseen dos constantes. volúmenes.  Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí.

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