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Equilíbrio de fases
da composição química.
Equilíbrio de fases
Exemplos:
vaporização;
fusão;
mudanças de fase sólido-sólido (como
entre grafite e diamante ou entre as várias
formas sólidas da água);
transições de fases de membranas
biológicas.
Equilíbrio de fases
Estabilidade e Transições
de Fases;
Diagramas de Fases
Definições:
condições de
temperatura e
pressão permitem a
coexistência de duas
ou mais fases;
Fase: Forma de matéria homogênea em
composição química e estado físico.
Temperatura de Transição:
Temperatura característica em que
duas fases estão em equilíbrio.
• Ex.: Temperaturas de
Fusão/Solidificação, ...
Curvas de Equilíbrio: Curvas que separam
as regiões em suas diferentes fases.
Apresentam os valores de
pressão e temperatura
nas quais as fases coexistem
Pressão de vapor: Pressão do vapor em equilíbrio com o
líquido;
Pressão de sublimação: pressão de vapor da fase sólida
Diagramas de Fases
Ebulição: Condição na qual bolhas de vapor se
formam no interior do líquido.
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Diagramas de Fases
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Equilíbrio de fases
agregação.
Diagrama de fases
componente.
Diagrama de fases
Uma das formas de apresentar essas mudanças físicas
de estado;
saber em que condições de temperatura e pressão
permitem a coexistência de duas ou mais fases num
sistema constituído por um componente,
ou ainda saber a que temperatura uma fase se
transforma em outra, mantendo a pressão constante, é
utilizando o diagrama de fases
Transformações Físicas de Substâncias
Puras
• Condição de Estabilidade:
– A condição termodinâmica de espontaneidade é:
ΔS 0 ΔG 0
Sistema+Vizinhança Sistema
Água pura
direção em que
𝑑𝑃 ∆𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎 çã𝑜 𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇𝑒𝑏 ∆𝑉𝑚
Equilíbrio sólido-líquido
A Pequena e positiva
Esta inclinação implica que com o aumento da pressão, a temperatura
de fusão aumenta
Equilíbrio sólido-líquido
Para a água
A Pequena e negativa
Equilíbrio líquido-vapor e sólido-vapor
𝑑𝑃 ∆𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎 çã𝑜 𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇𝑒𝑏 ∆𝑉𝑚
m 18 g mol−1 L
Vm,vapor = = = 29,95
densidade 0,6010 gL−1 mol
m3
= 0,02995
mol
m 18 g mol−1 mL
Vm,líquido = = = 18,78
densidade 0,9584 g mL−1 mol
m3
= 0,0000188
mol
𝑃𝑎 = 𝐽/𝑚3
m3 m3
∆Vm = 0,02995 − 0,0000188 = 0,0299
mol mol
𝑘𝐽
𝑑𝑃 40,65 𝑚𝑜𝑙 40,65 𝑥 103 𝑃𝑎
= 𝐦𝟑
=
𝑑𝑇 373 𝐾 0,029 10,82𝐾
𝐦𝐨𝐥
𝑑𝑃 𝑃𝑎 𝑎𝑡𝑚
= 3756,9 = 0,0371 ∆𝑇 = 𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑖 çã𝑜 − 𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑖 çã𝑜 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙
𝑑𝑇 𝐾 𝐾
𝑑𝑇 𝐾 55,8𝐾 = 𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑖 çã𝑜 − 373
= 27,9
𝑑𝑃 𝑎𝑡𝑚 54𝐾 = 𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑖 çã𝑜 − 373
𝐾
𝑑𝑇 = ∆𝑇 = 27,9 𝑥2𝑎𝑡𝑚 = 55,8 𝐾 𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑖 çã𝑜 = 427 𝐾
𝑎𝑡𝑚
E se for o equilíbrio sólido-líquido
𝑑𝑃 ∆𝑓𝑢𝑠 ã𝑜 𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇𝑓𝑢𝑠 ã𝑜 ∆𝑉𝑚
Exercício 18
𝑞 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
∆𝑣𝑎𝑝 𝑆 = =
𝑇 𝑇𝑒𝑏
DIÓXIDO DE CARBONO
Regra de fases de Gibbs
p A = xA p A *
p B = xB p B *
P = pB*+ (pA*-pB*) xA
Composição do vapor
𝑝𝐴∗ 𝑝𝐵∗
𝑃= ∗
𝑝𝐴 + (𝑝𝐵∗ − 𝑝𝐴∗ )𝑦𝐴
Equilíbrio de fase de sistemas de 2 componente
3
2 4
1 5
CHCl3 H2 O
Aumento da quantidade de H2O
Dados
Água
Densidade: 1 g.mL-1
Massa Molar: 18 g.mol-1
Ácido Acético
Densidade: 1,05 g.mL-1
Massa Molar: 60 g.mol-1
Clorofórmio
Densidade: 1,49 g.mL-1
Massa Molar: 119,5 g.mol-1
Temos que:
Densidade = massa/volume
Número de mols = m/ massa molar
Fração molar = nº de mols da substância/ nº de mols total
Ponto 1:
Água
m = 1,00 g.mL-1 x 24 mL= 24g
n = 24 g / 18 g.mol-1= 1,3333 mol
X = 1,3333 mol / 1, 6339 mol = 0,8160 ou 81,60%
Ácido acético
m = 1,05 g.mL-1 x 16 mL= 16,08g
n = 16,08 g / 60 g.mol-1 = 0,28 mol
X = 0,28 mol / 1, 6339 mol = 0,1714 ou 17,14%
Clorofórmio
m = 1,49 g.mL-1 x 1,65 mL= 2,4585g
n = 2,4585 g / 119,5 g.mol-1 = 0,0206 mol
X = 0,0206 mol / 1, 6339 mol = 0,0126 ou 1,26%
Ponto 2:
Água
m = 1,00 g.mL-1 x 8 mL= 8g
n = 8 g / 18 g.mol-1= 0,4444 mol
X = 0,4444 mol / 0,6881 mol = 0,6458 ou 64,58%
Ácido acético
m = 1,05 g.mL-1 x 12 mL= 12,6g
n = 12,6 g / 60 g.mol-1= 0,21 mol
X = 0,21 mol / 0,6881 mol = 0,3052 ou 30,52%
Clorofórmio
m = 1,49 g.mL-1 x 2,7 mL= 4,023g
n = 4,023 g / 119,5 g.mol-1= 0,0337 mol
X = 0,0337 mol / 0,6881 mol = 0,0490 ou 4,90%
2: xH2O = 0,65 1: xH2O = 0,81
xCH3OOH = 0,3 xCH3OOH =0,17
xCHCl3 =0,05 CH3COOH xCHCl3 =0,012
CHCl3 H2O
2º parte do experimento
Calcular a porcentagem de ácido acético nas duas fases
Superior:AQUOSA
Inferior: ORGÂNICA
2º parte do experimento
Calcular a porcentagem de ácido acético nas duas fases
Parte Superior
x ------------35,5 mL x ---------------15 mL