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Asfaltenos

AUTOR: Bernardo Prudente Vera


Universidad Estatal Península de Santa Elena (UPSE)
Carrera de Ingeniería en Petróleo
Octavo Semestre
Campus La Libertad, vía principal Santa Elena – La Libertad
La Libertad-Ecuador
bernardo_bombillo@hotmail.com
bernardo.prudentevera@upse.edu.ec

Resumen
Los asfaltenos son como el residuo de la destilación del bitumen, o sea, insoluble en alcohol y
soluble en tremetina, pero la definición que se usa en la actualidad es muy similar, o sea,
insoluble n - alcanos tales como n - pentano o el n - heptano y soluble en tolueno.
Estructuralmente, la micela (resina - asfaltenos ) tiene un carácter predominante aromático, en
el cual, la aromaticidad del asfalteno es mayor que la de la resina. De acuerdo a esto, el grado
de aromaticidad del crudo (fase dispersante) es importante cuando las resinas se encuentran
bien adsorbidas por el aglomerado de asfaltenos (fase dispersa) ; al igual que la parafinicidad
del medio decide cuando las resinas son desorbidas de la micela. Una alta aromaticidad de la
matriz del crudo indica buena solvencia para los asfaltenos, es decir, que el poder solvente de
este medio es uno de los aspectos fundamentales que determinan el comportamiento físico -
químico del sistema coloidal del crudo. Los resultados de análisis elementales realizados a
numerosas muestras de asfaltenos de distintos crudos del mundo, han demostrado que la
composición típica elemental de las fracciones de asfaltenos precipitadas por n - pentano y n -
heptano poseen cantidad de carbono e hidrógeno que varían sólo en un pequeño rango: 82 ± 3
% en peso para el carbono y 8,1 ± 0,7 % en peso para el hidrógeno. Además, las relaciones H/C
encontradas en los asfaltenos precipitados con n - heptano son menores a la de los asfaltenos
precipitados con n - pentano, lo que sugiere un alto grado de aromaticidad en los asfaltenos
precipitados con n - heptano.

Abstract
The asphaltenes are like the residue of the bitumen distillation, that is, insoluble in
alcohol and soluble in tremetin, but the definition that is used at present is very similar,
that is, insoluble n - alkanes such as n - pentane or the n - heptane and soluble in toluene.
Structurally, the micelle (resin - asphaltenes) has a predominantly aromatic character,
in which, the aromaticity of the asphaltene is greater than that of the resin. According
to this, the degree of aromaticity of the crude (dispersing phase) is important when the
resins are well adsorbed by the agglomerate of asphaltenes (dispersed phase); as the
parafinicity of the medium decides when the resins are desorbed from the micelle. A
high aromaticity of the crude matrix indicates good solvency for the asphaltenes, that
is, the solvent power of this medium is one of the fundamental aspects that determine
the physical - chemical behavior of the colloidal system of crude oil. The results of
elemental analyzes performed on numerous samples of asphaltenes from different
crude oils in the world, have shown that the typical elemental composition of asphaltene
fractions precipitated by n - pentane and n - heptane have a quantity of carbon and
hydrogen that vary only in a small range : 82 ± 3% by weight for carbon and 8.1 ± 0.7%
by weight for hydrogen. In addition, the H / C ratios found in the asphaltenes
precipitated with n - heptane are lower than that of the asphaltenes precipitated with n
- pentane, which suggests a high degree of aromaticity in the asphaltenes precipitated
with n - heptane.
Introducción forma se conoce como macro -cristales, los
En el campo petróleo los asfaltenos son muy cuales tiene forma de agujas. El punto de
conocidos por obstruir un pozo, líneas de ebullición y el de fusión de los asfaltenos
flujo, las instalaciones y las formaciones. aumenta su peso molecular, otras
Los asfaltenos son una clase de propiedades mas importantes que se debe
componentes de los hidrocarburos, los tener en cuenta a la hora de seleccionar un
compuestos de los fluidos de hidrocarburos tratamiento de paradinas que son el punto
naturales abarcan un rango de de fluidez, de cristalización y de nube, las
composiciones sea este gas natural seco cuales dependen de la temperatura de
hasta el alquitrán. saturación de los componentes y la tasa de
La viscosidad y la densidad tienen un enfriamiento.
aumento significativo y el color cambia a Los asfaltenos pueden viajar libres en
marrón oscuro conforme se incremente el suspensión, polimerizarse y crecer como
contenido de asfaltenos de 0 a casi 20%, depósitos o adherirse a las superficies por
antes de la perforación de los primeros cargas eléctricas, tanto en superficies
pozos comerciales de petróleo ya se metálicas o rocosas.
conocen ciertas propiedades de los
asfaltenos
Los asfaltenos son como el residuo de la
destilación del bitumen, o sea, insoluble en
alcohol y soluble en tremetina, pero la
definición que se usa en la actualidad es
muy similar, o sea, insoluble n-alcanos tales
como n-pentano o el n-heptano y soluble en
tolueno. Los asfaltenos obtenidos de esta
manera son sólidos friables, de color Estructura de los asfaltenos
oscuro, con una densidad aproximada Estructuralmente, la micela (resina -
1.2g/cm3, además son infusibles, lo que asfaltenos) tiene un carácter predominante
significa que no poseen un punto de fusión aromático, en el cual, la aromaticidad del
definido, pero se descomponen frente al asfalteno es mayor que la de la resina. De
calor dejando un residuo carbonoso. acuerdo a esto, el grado de aromaticidad
Se ha desarrollado un método de del crudo (fase dispersante) es importante
laboratorio que ayuda para determinar los cuando las resinas se encuentran bien
trayectos de procesamiento y refinación de adsorbidas por el aglomerado de asfaltenos
un crudo dado que el contenido de (fase dispersa); al igual que la parafinicidad
asfaltenos constituye un factor importante, del medio decide cuando las resinas son
esta técnica separa el petróleo muerto, o desorbidas de la micela. Una alta
petróleo que ha perdido sus componentes aromaticidad de la matriz del crudo indica
gaseosos, en saturados, aromáticos, resinas buena solvencia para los asfaltenos, es
y asfaltenos es decir SARA decir, que el poder solvente de este medio
Teoria y definiciones es uno de los aspectos fundamentales que
Debido a la estructura química, los determinan el comportamiento físico -
asfaltenos son capaces de estabilizar químico del sistema coloidal del crudo.
emulsiones y se absorben sobre minerales,
los asfaltenos son insolubles en solventes
alifáticos y solubles en solventes
aromáticos. La teoría molecular que se
Fig. Estructura molecular promedio de los
asfaltenos. Fig. Efecto del número de carbonos del
agente precipitante sobre la cantidad de
Composición de los Asfaltenos componentes insolubles.
Los resultados de análisis elementales
realizados a numerosas muestras de Como se ha señalado, el porcentaje de
asfaltenos de distintos crudos del mundo, material orgánico insoluble que puede ser
han demostrado que la composición típica precipitado del crudo o de crudos
elemental de las fracciones de asfaltenos extrapesado, está estrechamente
precipitadas por n - pentano y n - heptano relacionado con los diferentes solventes
poseen cantidad de carbono e hidrógeno utilizados para su precipitación. De esta
que varían sólo en un pequeño rango: 82 ± manera se ha determinado que el uso de
3 % en peso para el carbono y 8,1 ± 0,7 % en cadenas lineales y ramificadas u olefinas
peso para el hidrógeno. Además, las causan importantes variaciones en el
relaciones H/C encontradas en los porcentaje de asfaltenos obtenido (superior
asfaltenos precipitados con n - heptano son al 15%). Así mismo, las cicloparafinas tienen
menores a la de los asfaltenos precipitados un efecto muy marcado sobre el asfalteno
con n - pentano, lo que sugiere un alto precipitado y se obtienen resultados
grado de aromaticidad en los asfaltenos totalmente diferentes a los que se obtienen
precipitados con n - heptano. utilizando cualquier otro solvente
hidrocarburo no aromático. Por ejemplo,
Solubilidad de los Asfaltenos cuando el ciclopentano, ciclohexano o sus
Desde este punto de vista, es posible definir metil-derivados son empleados como
los asfaltenos en forma diferente, agentes precipitantes, sólo alrededor del
dependiendo de la parafina que se utilice 1,0% del bitumen permanece insoluble.
para precipitarlos del crudo así que se tiene: Esto hace que el poder solvente de estos
asfaltenos al pentano, asfaltenos al hexano, hidrocarburos caiga dentro del área del
al heptano, etc. Estudios realizados poder solvente de los aromáticos.
demostraron que la cantidad de precipitado Precipitación de Asfaltenos
es mayor a medida que disminuye el Los principales factores físicos que afectan
número de carbonos del agente la solubilidad de los asfaltenos en los crudos
precipitante y también que a partir del n - son los cambios de presión, temperatura,
heptano, la cantidad precipitada presenta composición del crudo y cargas eléctricas
muy pocas diferencias con respecto a los n - que poseen los asfaltenos.
alcanos más pesados, indicando esto que
sólo los componentes más polares y, por lo
tanto, más insolubles, precipitan con n -
heptano.

Fig. Proceso de floculación y precipitación


de los asfaltenos.
Efectos de la Presión
Cambios de Composición en los Fluidos del En 1984, Hirschberg y colaboradores
Yacimiento desarrollaron un modelo termodinámico
bajo condiciones de equilibrio, mediante el
Por tal motivo, es importante conocer la cual se puede determinar el
composición del crudo, para así determinar comportamiento de los asfaltenos con la
la cantidad de hidrocarburos saturados, presión. Por debajo del punto de burbujeo,
aromáticos, resinas y asfaltenos que posee aparece una capa de gas libre que
el mismo, ya que tanto los saturados como constituyen los componentes más livianos,
los asfaltenos promueven la precipitación, los cuales son los causantes directos de la
mientras que las fracciones aromáticas y las precipitación; por lo que, si la presión
resinas la evitan. Esta caracterización fue llegara hasta este punto, a nivel de la celda
realizada por INTEVEP a 30 muestras de de laboratorio, el crudo es capaz de
crudos de diferentes campos venezolanos y redisolver en su seno al asfalteno que
cuyos resultados se encuentran graficados floculó, es decir, el proceso de floculación se
en la Figura, en la cual se destaca la revierte y parte del asfalteno precipitado es
influencia de las diferentes fracciones del redisuelto por el crudo. En otras palabras,
petróleo sobre la estabilidad del mismo. En Hirschberg y colaboradores demostraron
esta figura se observa que crudos con alto que para una temperatura y composición
contenido de hidrocarburos saturados, constante, existe un valor de presión a
pocas resinas e hidrocarburos aromáticos partir del cual se inicia la floculación de
tendrán mayores probabilidades de asfaltenos, el cual es conocido como “ Onset
precipitación de asfaltenos que crudos con ” o “ Umbral de Floculación ”. Esta curva
pequeñas cantidades de hidrocarburos presenta un mínimo, el cual corresponde a
saturados. Este tipo de caracterización se la máxima floculación y/o precipitación de
conoce con el nombre de Análisis SARA asfaltenos para una composición y
(determinación del porcentaje de temperatura definida.
hidrocarburos Saturados, Aromáticos,
Resinas y Asfaltenos presentes en el crudo),
la cual es realizada continuamente por
INTEVEP.

Fig. Efecto de la presión sobre la


floculación de asfaltenos.

Fig. Efecto de la composición sobre la


estabilidad de diversos crudos. Análisis Efecto de la Viscosidad
SARA. La viscosidad del petróleo es una medida de
la resistencia al flujo que ejerce el fluido al
Efectos de la Temperatura fluir y usualmente se expresa en unidades
La solubilidad de los asfaltenos en los de centipoise (cps). Estudios previos de
crudos es influenciada por la temperatura. deposición de asfaltenos en tuberías de
Efectos de enfriamiento producido por el producción demostraron que la
gas en expansión a través de un orificio o depositación ocurre alrededor del punto de
restricción. Por lo tanto, no se puede burbuja del crudo (según Hirschberg), por lo
generalizar sobre el efecto de la que se espera que la máxima precipitación
temperatura en la floculación de asfaltenos. de asfaltenos debe ocurrir a viscosidades
cercanas a la presión de burbuja.
Inyección de Fluidos problemas de corrosión. Este tipo de
Con frecuencia, los yacimientos se método de limpieza puede crear problemas
encuentran sometidos a procesos de de manejo y disposición, específicamente
recuperación secundaria, como la inyección en operaciones costa afuera.
de un fluido miscible (etano, dióxido de
carbono, gas natural, etc.), para el Los procedimientos de limpieza son
desplazamiento del petróleo residual. generalmente diseñados para adaptarse a
Efectos Electrocinéticos un pozo en particular. En algunos casos, la
El potencial generado durante el flujo de inyección de solventes químicos puede
petróleo a través de los poros del estar seguida de raspado mecánico. En
yacimiento o por la tubería de producción cualquier caso, la limpieza de depósitos de
puede ayudar a la floculación de asfaltenos asfaltenos es invariablemente costosa e
por electro - deposición. La tasa de flujo involucra resolver numerosos problemas.
debe ser pequeña durante las etapas
iniciales de producción y, además, evitar las Manipulación de Presión, Temperatura y
aperturas excesivas de los reductores de Tasa de Flujo
superficie, ya que esto promueve la
floculación y depositación de asfaltenos.
Métodos de Remoción de Asfaltenos Una de las vías para prevenir o reducir la
depositación de asfaltenos en los pozos es
Métodos Mecánicos la de supervisar la presión de
operación, temperatura y/o tasa de
Un método común es el de usar equipos de producción, para evitar las condiciones en
guaya fina, el cual resulta lento y costoso, las que tenga lugar la precipitación de
particularmente si la acumulación de asfaltenos.
asfaltenos es larga y dura. Otra técnica es la
de usar una unidad de coiled tubing para Aditivos Resinosos
remover el taponamiento con
hidráulica, pero las limitaciones por presión En algunos casos, el añadir aditivos
pueden hacer de la limpieza un método resinosos ha prevenido o reducido la
difícil. Otro método es aplicar presión y precipitación de asfaltenos.
crear un diferencial de presión a través del
taponamiento para desalojar los depósitos.

Limpieza Química

Cuando las técnicas de remoción mecánica


son insuficientes o no realizables, pueden
usarse métodos de limpieza con
químicos. Numerosos solventes, aditivos y
químicos comerciales están disponibles por
muchas compañías para disolver depósitos
de asfaltenos.
Los hidrocarburos solventes, como por
ejemplo tolueno, xileno y otros solventes
como la piridina y el disulfuro de carbono
son efectivos en la disolución de asfaltenos,
pero tienen valores límites por sus
costos, consideraciones de seguridad, etc.
Ellos también presentan riesgos de
explosión y fuego por sus bajos puntos de
inflamación y puede también crear
Para que un pozo produzca con alto
contenido de asfaltenos, sin depositar el
mismo en el yacimiento o en la vecindad del
pozo, la presión de fondo fluyente tiene que
ser mayor que la presión crítica de
floculación. Sin embargo, esto origina
depósitos de asfaltenos en la tubería y/o en
las facilidades de superficie.

Fig. Esquema general para tratamiento de


asfaltenos.

Problemas ocasionados por deposición de


Asfaltenos y métodos de prevención y
control de la precipitación
Fig. Métodos de prevención y control de
Desde el punto de vista de producción, la
precipitación a nivel de yacimiento.
precipitación de asfaltenos puede ocurrir
en:
- Instalaciones de superficie.
- Tubería de producción. Conclusiones
- Cara de la formación.
- Yacimiento. El éxito en la selección de un producto
Deposición de Asfaltenos en condiciones químico adecuado se debe al estudio previo
dinámicas de eficiencia y compactibilidad, el cual es
Para que la deposición de asfaltenos ocurra realizado por ingenios de mucha
en el yacimiento o en la tubería bajo experiencia
condiciones dinámicas, además de tomar en
cuenta las condiciones de presión Las pruebas PVT son empleados con el
anteriormente descritas, se deben cumplir propósito de analizar los yacimientos
los siguientes aspectos:
además de esto, estudiar y cuantificar el
El contenido de asfaltenos en el crudo debe
comportamiento de fase y propiedades del
ser mayor que la solubilidad de asfaltenos,
generalmente a la presión de burbujeo fluido de un yacimiento simulando las
(sistemas en desequilibrio). condiciones de recuperación con el fin de
estudiar las propiedades de los fluidos de
La cinética de deposición debe ser favorable yacimientos en el laboratorio.
y la tasa de deposición debe ser
suficientemente rápida para permitir la
formación del depósito en condiciones
dinámicas.
La velocidad del crudo tiene que ser
suficientemente baja para que permita la
adherencia de las partículas asfalténicas y
su consiguiente deposición.

La condición de la superficie de adsorción


(tubería o roca) tiene que ser favorable para
permitir adherencia a ellas (condiciones de
humectabilidad).