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Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Sólidos Iónicos
El enlace Iónico (2)
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 2
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
La energía de una red cristalina de un compuesto iónico es la energía liberada cuando los iones se
acercan desde el infinito para formar el cristal, considerando los iones en estado de vapor:
M+ (g) + X– (g) MX (s)
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 224.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 99.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 171.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 227.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 3
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of
Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 100. r=∞ E=0
Fig - 107
Al acercarse, interacción electrostática del par iónico
Z Z– Z 2e 2 e2
M+ X– E – E–
4o r 4o r r
Repulsiones interelectrónicas, internucleares, …
B
E Positiva, dado que es repulsiva
rn
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 224.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 99.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 171.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 227.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 4
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
dU r e2 nBr n 1 e2 nB e 2 nB e 2 nB
2 – n 1 n –1 2 – n 1 0 2
– n 1 0 2
n 1
dr r ro r r r
r r ro ro ro ro
e 2 ron 1 e 2 ron –1
B
n ro2
n
e 2
B e 2 2 n –1
er e 2
e 2
e 1 e 1
2 2
U ro – n – o n – – 1 – 1 –
ro ro ro n ro ro n ro ro n ro n
e 2 1 N a Z 2e 2 1
U ro – 1 – Ur – 1 –
ro n o
4o ro n
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Z 2e 2 12 8 6 Fig - 109
E – 6 – – ...
4 o r 2 3 2
Sucesión convergente, Constante de Madelung = A
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 224.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 99.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 171.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 227.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 7
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
N a Z Z –e2 A N a B
U ro n
4o ro ro
dU r N a Z Z – e 2 A nN a B N a Z Z – e 2 Aron 1 Z Z – e 2 Aron –1
0 – – n 1 0 B– –
dr r ro 4o ron ro nN a 4o ro 2
n4o
N a Z Z – e 2 A N a Z Z – e 2 Aron –1
U ro – N a Z Z – e 2 A 1
4o ro n4o ron U ro 1 –
4o ro n
Ecuación de Born-Landée
N a Z Z – e 2 A 1 Z+ = +1
Ur 1 – Con su signo
o
4o ro n Z– = –1
Ur Energía desprendida cuando …
Ur < 0
N a Z Z – e 2 A 1 Z+ = 1
U ro – 1 – Sin su signo
4o ro n Z– = 1
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 224.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 99.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 171.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 227.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 9
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
NaCl
A = 1,74756
Z+ = +1
Z– = –1
ro = 2,814 Å = 2,814·10–10 m Ur (Teórica) = –755 kJ/mol
n=8 Ur (Experimental) = –770 kJ/mol (V.d.W.)
Na = 6,022·1023 iones/mol
e = 1,60218·10–19 C
= 3,14159
o = 8,854188·10–12 C2 J–1 m–1
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 224.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 99.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 171.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 227.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 10
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
AE X
PI M (–) Desprendida
M (g) + X (g) M+ (g) + X– (g)
DHatom M
M (s) + X (g)
Ec. Born-Landée
1/2 DX2
Ur MX Ur (MX) = –183,3 kCal/mol
DHf MX
De los dos valores
MX (s)
Cual es la correcta
Hf (MX) = Hatom (M) + 1/2 D(X2) + PI(M) + AE(X) + Ur(MX) o cual es más correcta
(–) (+) (+) (+) (–) (–) ¿Por qué?
– 98,2 = + 26 + 1/2 · 58 + 118,5 – 85,8 + Ur(MX)
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 230.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 104.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 174.
* Atkins, P.; Overton, T.; Rourke, J.; Weller, M.; Armstrong, F. Traducción española de la 4ª Ed. “Química Inorgánica”, McGraw-Hill Interamericana, 2008, pp 93.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 235.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 11
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
PI M AE X
M (g) + X (g) M+ (g) + X– (g)
DHatom M
M (s) + X (g)
Ec. Born-Landée
Ur MX
1/2 DX2
M (s) + 1/2 X2 (g)
DHf MX
MX (s)
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 230.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 104.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 174.
* Atkins, P.; Overton, T.; Rourke, J.; Weller, M.; Armstrong, F. Traducción española de la 4ª Ed. “Química Inorgánica”, McGraw-Hill Interamericana, 2008, pp 93.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 235.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 12
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Grado de aproximación
satisfactorio
Fig - 110
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 230.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 104.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 174.
* Atkins, P.; Overton, T.; Rourke, J.; Weller, M.; Armstrong, F. Traducción española de la 4ª Ed. “Química Inorgánica”, McGraw-Hill Interamericana, 2008, pp 93.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 235.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 13
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
La constante de Madelung = A, cambia para cada tipo de empaquetamiento.
Si no conocemos el tipo de empaquetamiento, no podemos utilizar la Ec. Born-Landée para
el cálculo teórico de la Energía Reticular.
A = Cte Madelung A Permanece constante para todos
= Nº de iones generados los tipos de empaquetamientos
N a Z Z – e 2 A 1 256 Z Z – Z+ Z–
U ro 1 –
4o ro n ro con su signo
Z Z – 34,5
U ro 121000 1 – ro en “pm” 1 Å = 10–10 m
ro ro Ur en kJul/mol 1 pm = 10–12 m
1 Å = 100 pm
Ecuación de Kapustinskii
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 230.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 104.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 174.
* Atkins, P.; Overton, T.; Rourke, J.; Weller, M.; Armstrong, F. Traducción española de la 4ª Ed. “Química Inorgánica”, McGraw-Hill Interamericana, 2008, pp 93.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 235.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 14
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
Ecuación de Kapustinskii
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 230.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 104.
* Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G., “Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., Pearson Prentice Hall, 2008. pp 174.
* Atkins, P.; Overton, T.; Rourke, J.; Weller, M.; Armstrong, F. Traducción española de la 4ª Ed. “Química Inorgánica”, McGraw-Hill Interamericana, 2008, pp 93.
* Casabó i Gispert, J, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté, 1999, pp 320.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 235.
QUIMICA GENERAL I Tema 3: El enlace en las fases condensadas 15
Química Inorgánica 3.4.- Sólidos Iónicos - El enlace Iónico Profesor: Rafael Aguado Bernal
Energía Reticular
Considerar los términos de Born-Haber sirve para comprender el porqué de la existencia de
ciertos compuestos y la no existencia de otros.
Hipotético NaCl2 (estructura tipo fluorita) (kJul/mol) A = 2,52 Ur (NaCl2) = 2155
Hat Na = 109 PIINa = 494 PIIINa = 4561 AECl = 349 DCl2 = 247
Hf (NaCl2) = 2557 Hf (NaCl) = –98,2 NaCl2 No existe
Ayuda:
* Douglas, B.; McDaniel, D.; Alexander, J., “Concepts and Models of Inorganic Chemistry”, 3ª Ed., John Wiley & Sons, 1994, pp 233.
* Huheey, J. E., Keiter, R. L., Keiter, E. A., “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4ª Ed., Harper Collins, 1993, pp 105.
* Rodgers, G. E. Traducción española: “Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación, del Estado Sólido y Descriptiva”, McGraw-Hill, 1995, pp 241.