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0.

5 Diagrama Zona de Predominio ZnCl


0.4

0.3 ZnCl+

0.2

0.1
ZnCl2
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14
-0.1

-0.2 ZnCl3-
-0.3

-0.4 ZnCl42-

-0.5

-0.6

-0.7
pCl

ZnCl+
-0.8
ZnCl2
-0.9 ZnCl3 -
ZnCl4 2-
-1

-1.1

-1.2

-1.3

-1.4

-1.5

-1.6
𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝐻 + + 𝐶𝑙 −
-1.7 Ini) 6M
Eq) 0 6M 6M
-1.8
pCl=-log[Cl-]=-log[6]= -0.778
-1.9 Especie que predomina a ese valor
de pCl es el complejo ZnCl42-
-2
pH
Introducción
La cromatografía de intercambio iónico o cromatografía iónica (IC) es una cromatografía de
líquidos en la que como fase estacionaria se emplea una resina de intercambio iónico, de elevada
masa molecular y esencialmente insoluble.

Los procesos de intercambio iónico se basan en los equilibrios de intercambio iónico entre los
iones de una disolución y los iones del mismo signo que se encuentran en la superficie de la resina.

Los rellenos tradicionales empleados están formados por pequeñas partículas esféricas y porosas
compuestas por polímeros entrecruzados (de estireno y divinilbenceno) que poseen grupos
funcionales ácidos o
básicos unidos químicamente:
 Las resinas de intercambio catiónico presentan grupos de ácido sulfónico (ácido fuerte) o
grupos de ácido carboxílico (ácido débil):

 Las resinas de intercambio aniónico contienen grupos amino terciarios (muy básicos) o
grupos amino primarios (bases débiles):

La aplicación de la ley de acción de masas al equilibrio de intercambio catiónico en una resina con
grupos sulfónicos:

La constante representa la afinidad de la resina por los iones:

Un inconveniente de las partículas poliméricas porosas es la baja velocidad de difusión de las


partículas de analito. Para ello se han desarrollado dos nuevos tipos de relleno más efectivos:

Uno es un relleno en la que la superficie de una partícula esférica no porosa se recubre con una
resina sintética de intercambio iónico.
Otro es un relleno de micropartículas porosas de sílice recubiertas con una delgada película de
intercambiador.

FASES MÓVILES EN CROMATOGRAFÍA DE INTERCAMBIO IÓNICO

De manera general, las fases móviles en cromatografía tienen las siguientes características:

Deben poder disolver la muestra y tener una fuerza disolvente que proporcione tiempos de
retención razonables (valores de k adecuados).

Deben interactuar con los solutos de tal forma que favorezcan la selectividad (valores de α
adecuados).

Las fases móviles empleadas suelen ser soluciones acuosas con cierta cantidad de algún disolvente
orgánico miscible (como el metanol). En general, los iones de la fase móvil compiten con los del
analito por los puntos activos del relleno del intercambiador iónico. El tipo y proporción de los
disolventes en la fase móvil determinarán su fuerza y su selectividad.

Objetivos
 Reconocer los factores fisicoquímicos que intervienen en la cromatografía de
intercambio iónico.
• Efectuar experimentalmente, en forma correcta, el empaque de la columna, la
aplicación de la muestra, la elución de la misma y la cuantificación de cada una de las
fracciones obtenidas en la separación.
• Comprobar si el sistema de separación es confiable y de buen rendimiento

Desarrollo experimental
 Material utilizado durante la experimentación

Material Equipo Reactivo


6 Matraz aforado (25ml) Absorción atómica resina Dowex 1-X8
1 Propipeta Balanza digital HCl 6M
1 Matraz aforado (50ml) NaOH 4M
1 Pipeta volumétrica (1ml) Dimetilglioxima
1 espátula
4 vasos de precipitado (50ml)
1 Pipeta volumétrica (1ml)
1 Agitador de vidrio
1 Piseta con agua desionizada
1 Pipeta volumétrica (2ml)
2 Cuenta gotas
1 Columna de vidrio
 Procedimiento llevado a cabo durante la experimentación

EMPAQUE DE LA COLUMNA

5 g de resina Dowex 1-X8 en forma de cloruros (fuertemente aniónica), se suspenden en


aproximadamente 40 mL de agua y se agitan durante 10 minutos para que la resina se hinche. Por
otra parte, se coloca en la parte inferior de una columna de vidrio (sobre la llave), un pedazo de
algodón, previamente humedecido, y se eliminan las burbujas de aire por presión con una varilla
de vidrio. Se abre un poco la llave y al mismo tiempo se le agrega la mezcla resina-agua agitando y
golpeando ligeramente con el fin de lograr un empaque uniforme. NO PERMITA NUNCA QUE EL
NIVEL DEL AGUA SEA MÁS BAJO QUE EL DE LA RESINA, agregue el agua necesaria oportunamente.

Cuando se ha agregado toda la resina se coloca un trozo de algodón en la parte superior de la


columna para evitar el movimiento de la resina a cada adición y se eliminan las burbujas de aire
presionando ligeramente con ayuda de la varilla de vidrio. Se cierra la llave.

TRABAJO DE LA RESINA

Cuando la columna ha quedado empacada, deben efectuarse varios intercambios antes de la


separación deseada para lograr la máxima eficiencia de la columna. Con este fin se hacen pasar
sucesivamente 40 mL de [NaOH] = 4M, 15 mL de agua desionizada y 50 mL de [HCI] = 6M.

APLICACIÓN DE LA MUESTRA

Se abre la llave de la columna y se hace que el menisco del líquido quede justo en la superficie de
la capa del algodón. Se miden con pipeta volumétrica 2 mL de la mezcla de Níquel y Zinc 10 -1 M.
Se introducen los 2 mL sin que se moje con ellos la pared interior de la columna, se abre la llave
hasta que el menisco de la muestra quede justo en la superficie del algodón. Se repite el
procedimiento con porciones de aproximadamente 1mL de HCI 6M hasta que el algodón quede
incoloro.

ELUCIÓN

Desde la aplicación de la muestra se empiezan a recolectar el efluente en un vaso de precipitado,


para constituir la Fracción 1. Cuando han salido aproximadamente 30 mL se inicia la prueba de la
dimetilglioxima* en una placa de toque (neutralizando previamente con amoniaco concentrado o
hidróxido de sodio). Esta prueba se repite después de cada 5 ml de efluente.

Cuando la prueba de la DMG resulte negativa se cambia el eluyente por agua destilada
(aproximadamente se utilizan 100 mL) y se comienza la recolección de la Fracción 2. *La prueba
de la dimetilglioxima (DMG) es positiva cuando aparece una coloración rosa en medio neutro o
ligeramente básico, verifique que el medio sea suficientemente alcalino.
ANÁLISIS DE LAS FRACCIONES

PREPARACIÓN DE LAS CURVAS DE CALIBRACIÓN.

Realice los cálculos necesarios para realizar una curva de calibración con las siguientes

Concentraciones:

Para Zn 2+ de 0.5 a 3 ppm

Para Ni 2+ de 4 a 24 ppm

Mínimo preparar 6 sistemas para cada una y leer en el equipo de absorción atómica cada curva de
calibración en las condiciones óptimas. Se puede ayudar de las Tablas 1 y 2.

El análisis de las fracciones se llevara a cabo por absorción atómica utilizando las curvas de
calibración previamente preparadas. Es necesario evaporar las fracciones 1 y 2 lo suficiente para
que puedan ser aforadas en un matraz volumétrico de 100mL por separado (fracción 1 y fracción
2). Posteriormente se realizan las siguientes diluciones:

a).- Tomar 2 mL de la fracción 1 y aforar a 25 mL (leer Ni)

b).- Tomar 0.2 mL de la fracción 1 y aforar a 25 mL (leer Zn)

c).- Tomar 2 mL de la fracción 2 y aforar a 25 mL (leer Ni)

d).- Tomar 0.2 mL de la fracción 2 y aforar a 25 mL (leer Zn)

Para conocer las concentraciones de Ni(II) y Zn(II) en la muestra inicial, tomar 2 mL de la muestra
original, aforar a 50 mL y:

a).- Tomar 1 mL y aforar a 25 mL (leer Ni)

b).- Tomar 0.1 mL y aforar a 25 mL (leer Zn)

Estas últimas lecturas pueden efectuarse por grupo. Es importante realizar estas determinaciones
para reportar el rendimiento de la resina.
Resultados

sistema vol NiSO4-6H2O (ml) vol aforo (ml) Concentración ppm Concentración real ppm Absorbancia
1 1 25 4 4.53 0.0793
2 2 25 8 9.06 0.1523
3 3 25 12 13.6 0.2293
4 4 25 16 18.12 0.3025
5 5 25 20 22.65 0.3774
6 6 25 24 27.18 0.4459
 Determinación de níquel en una muestra problema
Tabla 1.Resultados experimentales

y = 0.0163x + 0.0063
Curva de calibracion Niquel R² = 0.9998
0.5

0.45

0.4

0.35
Absorbancia

0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25 30
Concentracion Ni 2+ (ppm)

Grafica 1.Curva de calibración de Niquel


Tabla 2. Resultados obtenidos del problema de Níquel
Problema Níquel
Absorbancia 0.1721
Concentración muestra (mg/L) 10.1717791
Concentración inicial (mg/L) 6357.36196
muestra inicial (mg) en 2ml 12.7147239

Fracción 1 Solo Níquel Absorbancia Concentración muestra fracción 1 (mg/L) 10.1595092


Lectura Ni (A) 0.1719 Concentraciónfracción 1 (mg/L) 6349.69325
Lectura Zn (B) 0 fracción 1 (mg) en 2ml de muestra 12.6993865
Tabla 3. Cuantificación de Ni en
la fracción 1

𝑚𝑔 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1 12.699𝑚𝑔
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = ∗ 100 = 99.87%
𝑚𝑔 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 12.7147 𝑚𝑔

 Determinación de zinc de una muestra problema

sistema vol ZnSO4-7H2O (ml) vol aforo (ml) Concentración ppm Concentración real ppm Absorbancia
1 1 25 0.5 0.514 0.0409
2 2 25 1 1.027 0.1026
3 3 25 1.5 1.54 0.1662
4 4 25 2 2.05 0.225
5 5 25 2.5 2.57 0.287
6 6 25 3 3.082 0.3383
Tabla 4. Resultados experimentales
Curva de calibracion Zinc y = 0.1167x - 0.0165
R² = 0.9991
0.4
0.35
0.3
Absorbancia

0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Concentracion Zn 2+ (ppm)

Grafica 2. Curva de calibración de Zinc

Tabla 5. Resultados obtenidos del


Problema Zinc problema de Zinc
Absorbancia 0.1028
Concentración muestra (mg/L) 1.02227935
Concentración inicial (mg/L) 6389.24593
muestra inicial (mg) en 2ml 12.7784919

Tabla 6. Cuantificación de Zn en
la fracción 2 Concentración muestra fracción 2 (mg/L) 1.06426735
Concentraciónfracción 2 (mg/L) 133.033419
Fracción 2 Absorbancia
Fracción 2 (mg) en 2 ml 13.3033419
Lectura Ni (C) 0
Lectura Zn (D) 0.1077 Concentraciónfracción 2 en 2 ml (mg/L) 6651.67095

𝑚𝑔 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 2 13.303𝑚𝑔
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = ∗ 100 = 104.108%
𝑚𝑔 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 12.778 𝑚𝑔

Análisis de resultados
Funcionamiento de la separación
 Inicialmente se le agrega a la resina NaOH 4M y después HCl 6M con el propósito de
activarla y obtener un mejor desempeño el proceso queda representado de la
siguiente manera
Cl-resina + OH- solución ⇆ OH- resina + Cl-soluciónAdición de NaOH
Fase fija Fase móvil Fase fija Fase móvil

OH-resina + Cl- solución ⇆ Cl- resina +OH-soluciónAdición de HCl


Fase fija Fase móvil Fase fija Fase móvil

 Al adicionar HCl concentrado (6M), se favorece la formación de complejos entre el Zn


y los cloruros al añadir la muestra problema.
Obteniéndose así:

𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝐻 + + 𝐶𝑙 −
Ini) 6M
Eq) 0 6M
-
pCl=-log[Cl ]=-log[6]= -0.778
La especie que predomina a ese valor de pCl según nuestro diagrama de distribución de
especies es el complejo ZnCl42-

ZnCl42- ZnCl3- ZnCl2ZnCl+


pCl
-0.3 -0.11 0.18 0.45
ZnCl3- ZnCl2ZnCl+ Zn2+

 La formación de este complejo es favorable para realizar el intercambio anionico,


entre los iones Cl- que se encuentran en la resina (fase fija) y los iones de la solución
problema ZnCl42- (fase móvil), quedando ahora estos atrapados en la resina.
2Cl-H+resina + ZnCl42- solución ⇆ ZnCl42- H+resina +2Cl-solución
Y de esta manera poder realizarla separacióndel Zn en la solución y dejar libre al níquel en
la elución a la que llamaremos fracción 1.

 La separación entre el zinc y el níquel se efectuó de manera correcta, ya que al llevar a


cabo la prueba con dimetilglioxima esta dio negativa al no presentar ningún cambio
de coloraciónde igual manera se pudo corroborar lo mencionado anteriormente al
medir la absorbancia del níquel y del zinc en la fracción 1 por absorción
atómica,obteniendoasí una absorbancia de 0 al medir la absorbancia para el zinc.
 Para obtener la fracción 2 se cambió de eluyente por agua destilada, agregando una
suficiente cantidad de la misma con el propósito de disminuir la concentración del
complejo en la resina, y como tal al disminuir la concentración de Cl- el pCl aumenta y
como se observa en el diagrama de distribución de especies al aumentar el pCl la
especie va cambiando hasta tenerlo lo suficientemente diluido para llegar a tenerlo
como zn2+, de igual manera se comprobó que estuviera libre de níquel al medirle la
absorbancia y obteniendo así un valor de 0 al momento de medir níquel.

 Cuantificación
o Una vez realizado la cuantificación de las fracciones 1 y 2 en sus respectivas
curvas calibración se observa que hubo una buena separación de los 2 cationes
en ambas fracciones lo cual podemos comprobar al hacer el cálculo de
rendimiento de ambas fracciones obteniendo para la fracción 1 un rendimiento
de 99.87% y para la fracción 2 un rendimiento de 104.108%

CONCLUSIONES
 Con la cromatografía de intercambio iónico se puede llevar a cabo la separación
de iones y moléculas polaresbasado en las propiedades de carga de las moléculas, en
este caso se separaron Zn y Ni por intercambio anionico.
 Los procesos de intercambio iónico se basan en los equilibrios de
intercambioiónico entre los iones de una disolución y los iones del mismo signo
que se encuentran en la superficie de la resina.
 Se llevó a cabo la separación del níquel y zinc con un buen rendimiento

Anexos
 Stock de Zn2+
 Se preparó una solución de Zn a partir del reactivo ZnSO4,a una concentración de 125
ppm debido a que a esta concentración es posible pesar el reactivo calculado.
125𝑚𝑔 𝑍𝑛2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛2+ 287.54 𝑚𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂
𝑋𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂 = ∗ 2+
∗ ∗
𝐿 65.38𝑚𝑔 𝑍𝑛 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂
100𝑚𝑔
∗ ∗ 0.05𝐿 = 27.625𝑚𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂
99.5𝑚𝑔

 De lo cual se pesó realmente 28.4 mg de 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂 obteniéndose asi una concentración de
28.4𝑚𝑔𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂 99.5𝑚𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂
𝑋𝑚𝑔 𝑍𝑛2+ = ∗ ∗
𝐿 0.05𝐿 100𝑚𝑔 287.54𝑚𝑔𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂
2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 65.34𝑚𝑔 𝑍𝑛2+
∗ ∗ = 128.43 𝑝𝑝𝑚
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛2+
o Se prepararon 6 sistemas en el intervalo de concentraciones de 0.5 a 3 ppm
llevándolos a un aforo de 25ml a partir de la solución de 125 ppm efectuando
previamente una disolución de 5 en 50ml. Y tomando volúmenes (1,2,3,4,5,6)
 Dilución

5𝑚𝑙
𝑋𝑝𝑝𝑚 = 128.43 𝑝𝑝𝑚 ∗ = 12.84 𝑝𝑝𝑚
50𝑚𝑙

Sistema 1
1𝑚𝑙
𝑋𝑝𝑝𝑚 = 12.84 𝑝𝑝𝑚 ∗ = 0.514 𝑝𝑝𝑚
25𝑚𝑙

 Stock de Ni2+
 Se preparó una solución de Ni a partir del reactivo NiSO4, a una concentración de 100
ppm debido a que a esta concentración es posible pesar el reactivo calculado.
100𝑚𝑔 𝑁𝑖 2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖 2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖 2+ 262.87 𝑚𝑔 𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂
𝑋𝑔 𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂 = ∗ ∗ ∗
1𝐿 58.69𝑚𝑔 𝑁𝑖 2+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂
100𝑚𝑔
∗ ∗ 0.05𝐿 = 22.69𝑚𝑔 𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂
98.67𝑚𝑔

 De lo cual se pesó realmente 28.4 mg de 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂 obteniéndose asi una concentración de
25.7𝑚𝑔𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂 98.67𝑚𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂
𝑋𝑚𝑔 𝑁𝑖 2+ = ∗ ∗
𝐿 0.05𝐿 100𝑚𝑔 262.87𝑚𝑔𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 6𝐻2 𝑂
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 2+
58.7𝑚𝑔 𝑁𝑖2+
∗ ∗ = 113.25 𝑝𝑝𝑚
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑖𝑆𝑂4 ∗ 7𝐻2 𝑂 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖2+

o Se prepararon 6 sistemas en el intervalo de concentraciones de 4 a 24 ppm


llevándolos a un aforo de 25ml a partir de la solución de 113.25 ppm. Y
tomando volúmenes (1,2,3,4,5,6)

Sistema 1
1𝑚𝑙
𝑋𝑝𝑝𝑚 = 113.25 𝑝𝑝𝑚 ∗ = 4.53 𝑝𝑝𝑚
25𝑚𝑙

 Cuantificación
Fracción 1
 Absorción fracción 1: 0.1719
 Concentración fracción 1:

𝐴 = 0.0163𝐶 𝑁𝑖 + 0.0063
0.1719 − 0.0063
𝐶 𝑁𝑖 = = 10.159 𝑝𝑝𝑚
0.0163
 Concentración de níquel en 2 ml
25𝑚𝑙 100𝑚𝑙
𝐶 𝑁𝑖 = 10.159𝑝𝑝𝑚 ∗ ∗ = 6349.375𝑝𝑝𝑚
2𝑚𝑙 2𝑚𝑙
25𝑚𝑙
𝑚𝑔 𝑁𝑖 = 10.159𝑝𝑝𝑚 ∗ ∗ 0.1𝐿 = 12.68 𝑚𝑔
2𝑚𝑙

Fracción 2
 Absorción fracción 1: 0.1077
 Concentración fracción 1:

𝐴 = 0.0163𝐶 𝑍𝑛 + 0.0063
0.1077 + 0.0165
𝐶 𝑍𝑛 = = 1.064 𝑝𝑝𝑚
0.1167
25𝑚𝑙
𝐶 𝑍𝑛 = 1.064 𝑝𝑝𝑚 ∗ = 133.033𝑝𝑝𝑚
0.2𝑚𝑙
 Concentración de níquel en 2 ml

𝑚𝑔 𝑍𝑛 = 133.033𝑝𝑝𝑚 ∗ 0.1𝐿 = 13.303 𝑚𝑔


13.303𝑚𝑔
𝐶 𝑍𝑛 = = 6651.675𝑝𝑝𝑚
0.002𝐿
Bibliografía:
Química Analítica. D.A. Skoog, D.M. West y F.J. Holler6ª Ed. Mc Graw Hill, 1995.
Universidad Nacional Autónoma de México
Facultad de Estudios Superiores Cuautitlan

Informe 6
“Cromatografía de intercambio iónico”

Integrantes:
 Castro Palacios Laura Daniela
 Marmolejo Jiménez Adán
 Martínez Álvarez Ángel Axel
 Ugalde Guerrero Alma Denisse
 Zamudio Cuesta Estefanía
Asignatura: Laboratorio de Química Analítica III
Grupo: 2601C-D
Equipo: 1
Carrera: Ingeniería Química

Profesores: Martha Angélica Villegas


Pablo Hernández Matamoros