Resumen Analítica

La química analítica se encarga de los análisis cuantitativos (cantidades) y cualitativos (que

elementos)

1° identificar las sustancias presentes en una muestra (tratar de ver en que se disuelve) se trata
con distintos solventes (eg H2O disuelve sales inorgánicas, metales muy activos). Si no es soluble
en H2O tratamos con HCl diluido, se solubilizan óxidos, carbonatos y los metales más activos que el
H2.

Si es insoluble tratamos con HCL© es un agente reductor y disuelve óxidos de Pb y Mn de N° de

valencia alto. Si es insoluble tratamos con HNO3 © que es fuertemente oxidante, ataca metales
ligeramente menos activos que el H2, como Cu, Ag, Hg y sulfuros insolubles como el de Cu y Pb. Se
elimina el exceso de HCl o HNO3 con H2SO4 hasta llegar a humos blancos. Si no solubiliza con lo
anterior se utiliza agua regia ataca metales inactivos Au, Pt y sulfuros insolubles. El H2SO4 se utiliza
como deshidratante y para eliminar los otros ácidos. El HClO4 es un oxidante poderoso
concentrado y en caliente, muy buen deshidratante. No se debe utilizar con materia orgánica
produce explosiones. Su acción oxidante se destruye por oxidamiento y dilución.

NaOH disuelve Al y sus aleaciones y óxidos e hidróxidos de AlCr3, Zn, Pb, Sn4+. Hay reactivos
selectivos (HF) para atacar silicatos y el NH4 que disuelve AgCl y parcialmente AgBr en cambio no
disuelve AgI.

Si nuestra muestra resistió todo lo anterior se hace una fusión o disgregación, consiste en mezclar
la muestra con otro solido denominado fundente utilizándose una cantidad de fundente de 10 o
20 veces el peso de la muestra, se calienta hasta fusión. Se obtiene una reacción que es soluble
con alguno de los metales anteriores. Hay distintos tipos de fundentes.

Cuantitativamente: métodos gravimétricos y métodos volumétricos.

Gravimétricamente: se pesa la sustancia a otra que esté relacionada estequiometricamente con la

que queremos determinar.

En las precipitaciones lo que queremos averiguar se determina como el producto insoluble de una
reacción, otro método: la electrodeposición, en la cual una electrolisis causa la separación de un
producto solido en un electrodo. Otro método la volatilización.

En los métodos volumétricos la determinación se realiza por medición de alguna fase

cuantitativamente relacionada con el constituyente deseado. Y los métodos titulometricos con el
constituyente deseado. Los métodos titulomentricos se mide el volumen de una sc de
concentración conocida que se requiere para interactuar exactamente con el constituyente
deseado o con otra sustancia químicamente equivalente al mismo es necesario conocer
exactamente la estequiometrica de la reacción.

Los métodos titulométricos se pueden clasificar dependiendo de la reacción que ocurre:

Neutralización, formación de precipitado, formación de complejos y de oxido reducción.

Indicadores o métodos eléctricos. Estos últimos y los métodos ópticos son muy utilizados, se mide
alguna propiedad que esta cuantitativamente especificada con la cantidad de la muestra que se
desee averiguar. Se requiere calibraciones contra patrones.

Los métodos ópticos se basan en las propiedades de la energía radiante y su comportamiento en

relación con el sistema medido la colorimetría y la espectofotometria están basadas en el hecho
que la energía radiante es absorbida por el sistema en proporción con su contenido de materia
obsorbente.

Obtención de la muestra para el laboratorio

1° Paso obtención de la muestra. La muestra que llega al lab debe ser representativa.

Importante: el método para obtener la muestra cada material puede requerir un método de
muestreo diferente.

Caso más sencillo: sistema homogéneo (líquido o gas) basta con una pequeña porción de la
muestra.

Si el sistema es líquido con materia en suspensión: se complica, hay que agitar para emparejar la
distribución y tomar a distintas profundidades.

Sólidos en lotes discretos: En general la distribución del material no será completamente aleatoria
sobre todo cuando hay mucha diferencia entre el tamaño de partida y el lote.

Las pilas tienen tendencia a la segregación los trozos más grandes tienden a resbalar por el lado
del cono y el polvo fino puede ser arrastrado por el viento, las partículas pequeñas tienden a
sedimentar. Se suele utilizar un procedimiento “de conos y cuarteos” donde el sólido se apila en
forma de cono depositando cada carga sobre el ápice del mismo, se mezcla sacando el material de
la base y colocándolo sobre el ápice del cono, este es dividido en 4 partes iguales (trazando 2
líneas perpendiculares) a través del centro. Se descartan 2 cuartos alternados y se repite la
operación las veces que sea necesaria hasta obtener una muestra del tamaño adecuado. Se repite
este procedimiento con molienda intermedia para obtener la muestra a analizar, hay que tener en
cuenta que el calor obtenido de la mezcla(molienda) puede producir perdida del material, perdida
de humedad, descomposición de unas y oxidación de otras, absorción de CO2(muestras alcalinas),
absorba humedad del aire(muestras higroscópicas). Evitar la impurificación (también conocida
como contaminación) el vidrio es atacado por los álcalis, el vidrio de boro silicato puede introducir
trazas de boro, el cuarzo fundido resiste el ataque químico salvo HF y álcalis cáusticos. Se utilizan
envases de polietileno para HF, álcalis cáusticos, ácidos comunes y NH4 y se utiliza Pt para fusiones
con carbonato y evaporaciones con HF para atacar sílice.

Indicadores: Sustancias que producen algún cambio visible en o cerca de el pto de equivalencia( Si
no es en el de equivalencia es el pto final, ideal que coincida con el de equivalencia)
Error de titulación: Diferencia entre volúmenes del pto final y el pto de equivalencia

Titulación Ac-Base: Aquellas en las cuales esta involucradas una reacción de neutralización.

Equilibrio de solubilidad:

Kps: Se define para electrolitos fuertes, poco solubles, en H2O y totalmente disociados en Sc
acuosa saturada. Es el producto de las concentraciones en el equilibrio con el sólido elevado a sus
correspondientes coeficientes. También la K equilibrio para la reacción en la que una sal solida se
disuelve liberando sus iones con sustituyentes en sc.

Producto iónico: Misma expresión Kpa, pero las concentraciones no son necesariamente las del
equilibrio para que una sustancia precipite el producto iónico debe ser mayor que el Kps.

Titulación por precipitado:

 Rápida
 Cuantitativa
 Visual

Pocas reacciones por formación de precipitado. A veces la precipitación es lenta y se sobresatura o

necesita mucho tiempo (como la gravimetría, 1 día de digestión).

Reacción rápida.

Las más utilizadas son las titulaciones argentometricas.

3 métodos para determinar aluros: Mohr, Charpenter Volhard y Fajans

Mohr :

Pto final aparición de un precipitado colorado.

El pH tiene que estar entre 6 y 10, si es superior a diez se forma oxido de plata y si es menor a 6 el
Cromato se combina con un proton y luego produce una deshidratación. Debido a que el color del
cromato es muy intenso no permite ver de forma correcta el punto final, por eso se utilizan
concentraciones bajas. Se puede titular por retorno. Si la titulación de Ag con Cl la realizamos en
presencia de iones NH4 el pH el pH debe estar entre 6 y 7 mayor que 7 el NH4 tiende a formar
NH4OH que aumenta la solubilidad del AgCl. Permite determinar Br y Cl. Como regulador se utiliza
NaHCO3. No sirve para tituar I, SCN porque hay fenómenos de adsorción.

Método de Volhard.

Precipitación de Ag en presencia de HNO3 con sc valorada de KSCN o NH4SCN. El indicador es una

sc de nitratofenico.

El agregado de sc de SCN- produce primero un precipitado de AgSCN

Cuando se ah llegado al punto final un ligero exceso de SCN- da una coloración pardo rojiza debido
a la formación del ion complejo ferriocianato.

Este método se puede emplear también par la determinación de Cl,Br,I en sc ácida (en medio
básico el Fe precipita como FeOH3) Se agrega un volumen de sc valorada de AgNO3 y se titula por
retorno el exceso con sc valorada de tiocinanato.

En la titulación de cloruros se tiene, durante la titulación, un exceso de ion Ag (es lo que reacciona
con el SCN). Cuando se trabaja con Cl, se agrega nitrobenceno que recubre el floculo de AgCl
evitando que reaccione con el SCN y de esta forma evitar el error de titulación por exceso.

Fajans

Empleo de indicadores de adsorción. Se utiliza la fluoreceina como indicador de absorción.

Amarillo pasa a rosado sobre la superficie del precipitado desaparece el color amarillo. Antes del
pto de equivalencia los precipitados tienden a adsorber los iones comunes.

Se debe trabajar en pH básico para favorecer la formación de la flourecina en estado F-. No es

recomendada la titulación por retorno. No es muy útil, es mejor la utilización de otros indicadores
que permiten una mejor separación.

Equilibrio de formación

El EDTA forma quelantes(anillos estables) los compuestos que forman quelatos se denominan
quelonas con aniones quelantes metalicos. Poliamidas y policarboxilicos forman complejos 1 a 1
con los cationes independientemente de cuál sea la carga del catión. Forman compuestos estables
solubles en H2O y por lo tanto puede ser empleado como titulante para los metales, las
titulaciones que utilizan estos compuestos se denominan titulaciones quelalometricas.

EDTA: Ac tetraprotico. Se lo utiliza como titulante por su insolubilidad en H2O, No se utiliza la sal
tetra sódica por su alta alcalinidad. Suele emplearse la sal di sódica.

Indicadores metalocromicos

Negro de eliocromo T

3 colores Rojo, azul y amarillo.

EDTA: mayor pH, Mayor Keff: para elegir el pH, buen salto a ese pH, tiene que haber cambio de
color y que el color sea fácilmente perceptible (Es de azul a rojo). pH de trabajo = 10 con solución
reguladora de NH3 y NH4Cl. Con NaOH se precipita el Mg se titula con murexida y el EDTA o
carácter carboxílico.

Aguas Duras: Ca y Mg // Cl y SO4

Dureza temporaria: A la dureza correspondiente a los compuestos carbonatados de Ca y Mg por
calentamiento precipitan Ca(HCO3)2 => CaCO3 +CO2 + H2O

Dureza Permanente: Los sulfatos, cloruros y carbonatos en equilibrio constituyen la dureza

permanente, la suma de ambas es la dureza total.

Reacciones con oxido reducción

Oxido reducción se puede en ddp en una celda electrónica cuando no es espontaneo (electrolisis)

Criterio de espontaneidad fem>0

Volumetría redox

Titulaciones redox muy utilizadas, cumplen con lo que necesitan los métodos volumétricos
(cinetica rápida, estequiometria, ver pto final, no hay reacciones laterales)