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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

FACULTAD DE INGENIERÍA – ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA CIVIL

INTRODUCCION

Todas las actividades del hombre, el metabolismo de la materia viva y los


fenómenos naturales que se producen en la superficie o en el interior de la tierra,
van acompañados de emisiones de gases, vapores, polvos y aerosoles que al
descargarse a la atmósfera se integran en los distintos ciclos biogeoquímicos
que se desarrollan en la Tierra.

La producción de SOx y NOx se asocia principalmente a las actividades


humanas. Los óxidos de azufre y de nitrógeno son emitidos por fuentes fijas
mayores que usan combustibles fósiles. Los niveles de SOx versus NOx varían
con la mezcla de dichos combustibles; las emisiones totales anuales en el mundo
son del orden de 63 Tg N/año y 22 Tg N/año, respectivamente.

Los óxidos de azufre son producido principalmente durante la combustión del


carbón y de algunos derivados del petróleo. Se asocia al transporte y a las
actividades industriales, por ejemplo en los procesos pirometalúrgicos del cobre
y en otras fundiciones.

Los óxidos de nitrógeno también son emitidos en gran escala por las fuentes
móviles que utilizan derivados del petróleo. Existe un inventario de emisiones
globales en el cual se pueden diferenciar los hemisferios, los continentes y los
grandes países. Allí se hacen estimaciones que sugieren, por ejemplo, que las
emanaciones de NOx de los aviones pueden ser relevantes.

Por otra parte, la emisión de NO desde el suelo es importante y ocurre


principalmente en la primavera y en el verano. Esto sucede normalmente en las
regiones agrícolas donde el uso de fertilizantes nitrogenados es masivo. Por esta
relación con la fertilización de campos, se supone que las emisiones de NO del
suelo son de origen antropogénico. Hay dudas e incertidumbres sobre el NO del
suelo, igual que con respecto a la influencia de relámpagos y rayos. El N2O es
producido globalmente por las siguientes fuentes y se cuenta con estimaciones
anuales tentativas a nivel mundial: suelos naturales, suelos cultivados, quema
de biomasa, quema de combustibles fósiles, tratamiento de aguas servidas,
océanos, cambios de uso del suelo, industrias, fuentes móviles, acuíferos,
basura, desechos animales y otros de menor importancia.

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OBJETIVOS

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MARCO TEORICO

I. OXIDOS DE AZUFRE (SOx)

Los óxidos de azufre son un grupo de gases compuestos por trióxido de azufre
(SO3) y dióxido de azufre (SO2). El más común es el SO2, ya que el SO3 es solo
un intermediario en la formación del ácido sulfúrico (H2SO4).

Por ello, en lo apartados que se exponen a continuación se va a hacer referencia


exclusivamente al dióxido de azufre (SO2), como contaminante principal.

¿Qué es?

El dióxido de azufre es un gas incoloro y no inflamable, de olor fuerte e irritante.


Su vida media en la atmósfera es corta de unos 2 a 4 días, y casi la mitad de las
emisiones vuelven a depositarse en la superficie, mientras que el resto se
transforma en iones sulfato (SO42-). Se trata de una sustancia reductora, que con
el tiempo y en contacto con el aire y la humedad, se convierte en trióxido de
azufre. Es soluble en agua, formando una disolución ácida, y aún siendo
inestable en estas condiciones, es capaz de formar sales como los sulfitos y
bisulfitos.

Es un intermediario importante en la producción del ácido sulfúrico, formándose


por la combustión de azufre elemental o de sulfuros, para luego ser oxidado a
trióxido de azufre (SO3), que puede ser transformado directamente en ácido
sulfúrico.

A parte de su papel como intermediario en la fabricación del ácido sulfúrico, el


dióxido de azufre es empleado en otras síntesis, por ejemplo, si se hace
reaccionar con el cloro en compuestos orgánicos se puede obtener, mediante
una reacción de clorosulfonación directa, clorosulfonatos que son precursores
de la fabricación de detergentes y otras sustancias.

Propiedades físicas.

Fórmula química: SO2

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Punto de ebullición: -10º C

Punto de fusión: -75.5º C

Densidad relativa del líquido (agua = 1g/ml): 1.4 a –10º C (líquido)

Solubilidad en agua (ml/100 ml a 25º C): 8.5

Presión de vapor (kPa a 20º C): 330

Densidad relativa de vapor (aire = 1g/ml): 2.25

Fuentes de emisión y aplicaciones de los óxidos de azufre.

En conjunto, más de la mitad de las emisiones se óxidos de azufre que llegan a


la atmósfera se producen por actividades humanas, sobre todo por la combustión
de carbón, petróleo y por la industria metalurgia, debido a que el azufre reacciona
con el oxígeno en el proceso de combustión, formando SO 2. En los procesos
metalúrgicos, se liberan grandes cantidades de este gas debido a que se
emplean frecuentemente los metales en forma de sulfuros.

En la naturaleza, el dióxido de azufre se encuentra sobre todo en las


proximidades de los volcanes y las erupciones pueden liberar cantidades
importantes. En España sus emisiones se concentran en Galicia y Aragón, al
estar situadas en estas Comunidades importantes instalaciones productoras de
electricidad que usan combustibles de baja calidad. En los últimos años se están
produciendo importantes disminuciones en la emisión de este contaminante
como consecuencia de estar sustituyéndose los carbones españoles (de baja
calidad) por combustibles de importación, más limpios.

Otra de las propiedades del SO2 es que en estado líquido es un buen disolvente
y es utilizado como tal. En la industria alimenticia también se aplica como
conservante y antioxidante sobre todo para zumos, frutos secos, mermeladas,
vino, etc.

Efectos sobre la salud humana y el medio ambiente.

El dióxido de azufre es un gas irritante y tóxico. Afecta sobre todo las


mucosidades y los pulmones provocando ataques de tos, si bien éste es

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absorbido por el sistema nasal. La exposición de altas concentraciones durante


cortos períodos de tiempo puede irritar el tracto respiratorio, causar bronquitis,
reacciones asmáticas, espasmos reflejos, parada respiratoria y congestionar los
conductos bronquiales de los asmáticos.

El líquido se evapora rápidamente lo que puede provocar congelación al contacto


con la piel.

Los efectos de los SOx empeoran cuando el dióxido de azufre se combina con
partículas ó con la humedad del aire ya que se forma ácido sulfúrico, y produce
lo que se conoce como lluvia ácida, provocando la destrucción de bosques, vida
salvaje y la acidificación de las aguas superficiales.

Riesgo y consejos de prudencia en su manipulación.

Frases de Riesgo

R23: Tóxico por inhalación.

R34: Causa quemaduras.

Consejos de prudencia.

S1/2: Mantener fuera del alcance de niños.

S9: Mantener el envase en un lugar bien ventilado.

S26: En caso del contacto con los ojos, aclarar inmediatamente con agua y
buscar consejo médico.

S28: Después del contacto con la piel, lavar inmediatamente.

S36/37/39: Uso Ropa protectora y guantes adecuados para la protección de la


cara y los ojos.

S45: En caso del accidente o que se encuentre mal, busque consejo médico
inmediatamente.

A continuación presentamos el estudio de emisiones de SOx hecho a una


refinería española.

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Las emisiones de SOx en una refinería (mayoritariamente en forma de SO2)


tienen tres orígenes principales:
 Combustión en hornos y calderas.
 Unidad FCC (Craqueo Catalítico en lecho Fluidizado).
 Gas residual de las Plantas de Recuperación de Azufre (PRA).
Al hacer uso de las Mejores Tecnologías Disponibles (MTDs), Refinería Balboa
contempla un diseño con la máxima integración energética posible, encaminada
a minimizar los niveles de contaminación. Para ello, se tendrán en cuenta las
estrategias propuestas por la Guía de MTDs para la reducción de emisiones que,
en el caso concreto de SOx, son las siguientes:

1. Reducción del contenido de azufre del combustible. Refinería Balboa


utilizará como combustible el gas de refinería, tratado previamente en una
unidad de aminas para desulfurarlo (eliminar el H2S), y gas natural cuyo
contenido de azufre es prácticamente nulo.

2. Aumento del rendimiento de la Planta de Recuperación de Azufre


(P.R.A.). Para limitar las emisiones de
SO2, se aplica una regulación específica (RD 430/2004) que obliga a que el
rendimiento en esta planta no sea inferior al 98,5% si la capacidad de la misma
es superior a 50 toneladas/día (caso de Refinería
Balboa). La planta de azufre prevista en Refinería Balboa tendrá un rendimiento
del 99,7%, gracias a la recuperación y tratamiento del gas de cola.

3. Exclusión Unidad FCC. La unidad con mayor potencial de contaminación


en una refinería es el FCC. El diseño de Refinería Balboa no contempla
este tipo de proceso.
Teniendo en cuenta todas estas consideraciones, el Estudio de Configuración
realizado estima que la cantidad de SOX emitida por Balboa se aproximará a las
2,0 ton/día, lo cual corresponde a aproximadamente
172 mg/Nm3 con un exceso de O2 del 3%. Comparando estos valores con los
valores máximos, medios y mínimos obtenidos para el resto de refinerías

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españolas (figuras xxiii y xxiv, elaboradas a partir de los datos aportados por el
Registro Estatal de Emisiones y Fuentes Contaminantes, 2001), se observa
claramente como la incorporación de las MTDs repercute de manera positiva en
la reducción de emisiones de SOx.

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II. OXIDOS DE NITROGENO (NOx)

Los óxidos de nitrógeno son un grupo de gases compuestos por óxido nítrico
(NO) y dióxido de nitrógeno (NO2). El término NOX se refiere a la combinación
de ambas sustancias.

Se ha hecho referencia a las propiedades, efectos sobre la salud y el medio


ambiente del dióxido de nitrógeno, ya que es el contaminante principal de los
NOX. Por el contrario no se incidirá en las fuentes de emisión del dióxido de
nitrógeno, sino que se hará una referencia global de los óxidos de nitrógeno.

El dióxido de nitrógeno es el principal contaminante de los óxidos de nitrógeno,


y se forma como subproducto en todas las combustiones llevadas a cabo a altas
temperaturas. Se trata de una sustancia de color amarillento, que se forma en
los procesos de combustión en los vehículos motorizados y las plantas eléctricas.
Es un gas tóxico, irritante y precursor de la formación de partículas de nitrato,
que conllevan la producción de ácidos y elevados niveles de PM2.5 en el
ambiente. Presenta buena solubilidad en agua, reaccionando y formando ácido
nítrico (HNO3) según la siguiente reacción: NO2 + H2O -> 2 HNO3 + NO. Esta
sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales
combustibles y reductores, pudiendo atacar materiales metálicos en presencia
de agua.

Propiedades físicas de los óxidos de nitrógeno.

Fórmula química: NO2

Masa molecular: 46.01 g/mol

Punto de ebullición: 21.2º C

Punto de fusión: -11.2º C

Densidad relativa del líquido (agua = 1g/ml): 1.45

Solubilidad en agua: Buena.

Temperatura crítica: 158º C

Presión de vapor : (KPa a 20º C): 96

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Densidad relativa del gas (aire = 1g/ml): 1.58

Fuentes de emisión y aplicaciones de los óxidos de nitrógeno.

Las fuentes más comunes de óxidos de nitrógeno en la naturaleza, son la


descomposición bacteriana de nitratos orgánicos, los incendios forestales,
quema de rastrojos y la actividad volcánica.

Las principales fuentes antropogénicas de emisión se producen en los escapes


de los vehículos motorizados y en la quema de combustibles fósiles. Otros focos
de menor relevancia, se llevan a cabo en los procesos biológicos de los suelos,
en los que se produce la emisión de nitritos (NO2 ) por parte de los
microorganismos.

Efectos sobre la salud humana y el medio ambiente.

Es una sustancia corrosiva para la piel y el tracto respiratorio, provocando


enrojecimiento y quemaduras cutáneas graves.

La inhalación en elevadas concentraciones y durante un corto periodo de tiempo,


puede originar un edema pulmonar cuyos efectos no se observan hasta pasadas
unas horas, agravándose con el esfuerzo físico. Una exposición prolongada
puede afectar al sistema inmune y al pulmón, dando lugar a una menor
resistencia frente a infecciones y causar cambios irreversibles en el tejido
pulmonar.

Con respecto a los impactos producidos en el medio ambiente, se trata de una


sustancia que tiene una gran trascendencia en la formación del smog
fotoquímico, ya que al combinarse con otros contaminantes atmosféricos (por
ejemplo los COVDM) influye en las reacciones de formación de ozono en la
superficie de la tierra.

Por otra parte el NO2 se forma a partir de la oxidación del óxido nítrico (NO), y
tiene una vida corta en la atmósfera ya que se oxida rápidamente a nitratos (NO3-
) o a HNO3 (ácido nítrico). En este último caso, se produce el fenómeno de la
lluvia ácida que consiste en la reacción de los nitratos (NO3) con la humedad
existente en el ambiente, dando lugar a ácido nítrico (HNO 3), que precipita

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causando grandes destrozos en los bosques y la acidificación de las aguas


superficiales.

Riesgos y consejos de prudencia en su manipulación.

Frases de Riesgo

R26: Muy tóxico por inhalación.

R34: Causa quemaduras.

Consejos de prudencia.

S1/2: Mantener fuera del alcance de niños.

S9: Mantener el envase en un lugar bien ventilado.

S26: En caso del contacto con los ojos, aclarar inmediatamente con agua y
buscar consejo médico.

S28: Después del contacto con la piel, lavar inmediatamente.

S36/37/39: Uso de ropa protectora y guantes adecuados para la protección de la


cara y los ojos.

S45: En caso del accidente o que se encuentre indispuesto, busque consejo


médico inmediatamente.

A continuación presentamos el estudio de emisiones de NOx en una refinería


española.

Durante la combustión con aire como comburente se forma una mezcla de óxidos
de nitrógeno, conocidos genéricamente como NOx, compuesta por 90-95% de
NO y el resto de NO2.
Las MTDs para reducir las emisiones de NOx se clasifican en dos subapartados:
1) Antes de la combustión. Utilización de combustibles con bajo contenido
en nitrógeno.
2) Durante la combustión. Utilización de quemadores especiales,
denominados de "bajo NOx".

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Además de hacer uso del combustible menos contaminante, Refinería Balboa


incorporará dichos quemadores especiales, difíciles de implantar en refinerías ya
existentes por su mayor tamaño con respecto a los convencionales.
Teniendo en cuenta todos estos supuestos, los cálculos preliminares realizados
permiten estimar las emisiones de NOX (dadas como NO2) 1,9 ton/día, lo cual
corresponde a aproximadamente 165 mg/Nm3, con 3% de exceso de O2.
Comparando nuevamente estos datos con los obtenidos para el resto de
refinerías (figuras xxv y xxvi, elaboradas a partir de los datos aportados por el
Registro Estatal de Emisiones y Fuentes Contaminantes, 2001) se comprueba
cómo Balboa presenta el mínimo valor de todas ellas.

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CONCLUCCIONES

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