Ejercicios para la lección 3

Fecha de entrega: 24 de julio de 2018

1. Considere la reacción 𝐴 + 𝐵 + 𝐶 → 𝑃
Si se sabe que:
 Al duplicar la concentración de A, la velocidad se duplica
[2𝐴]𝑚 ∗ [𝐵]𝑛 ∗ [𝐶]ñ 𝐾 = 2𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
 Al triplicar la concentración de B, no se altera la velocidad
[𝐴]𝑚 ∗ [3𝐵]𝑛 ∗ [𝐶]ñ 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
 Al triplicar la concentración de C aumenta la velocidad por un factor de 9
[𝐴]𝑚 ∗ [𝐵]𝑛 ∗ [3𝐶]ñ 𝐾 = 9𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛

¿Por qué factor cambiará la velocidad si reducen a la mitad las concentraciones de A, B y C?

Gracias a los datos se deduce que m=1, n=0, ñ=2

Entonces la ecuación se representaría de esta forma
[𝐴]1 ∗ [𝐵]0 ∗ [𝐶]2 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
Y al reducir a la mitad ocurriría lo siguiente
𝐴1 𝐵 0 𝐶 2 1 1
[ ] ∗ [ ] ∗ [ ] 𝐾 = ∗ 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
2 2 2 2 4

𝐴1 𝐵 0 𝐶 2 1
[ ] ∗ [ ] ∗ [ ] 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
2 2 2 8
1
Entonces el factor por el que cambiara la velocidad será el de 8

2. Se recopilaron los datos siguientes de la velocidad de desaparición de NO en la reacción:

𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑁𝑂2 (𝑔)

Experimento [NO] (M) [O2] (M) Velocidad inicial (M/s)

1 0.0126 0.0125 1.41x10-2
2 0.0252 0.0250 1.13x10-1
3 0.0252 0.0125 5.64x10-2

(a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad de la reacción?

Orden de la reacción respecto a A y B
𝑉 = 𝐾[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛 𝑉 = 𝐾[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛
−2 𝑚
1.41*10 = 𝑘[0.0126] [0.0125] 𝑚 1.13*10 = 𝑘[0.0252]𝑚 [0.0250]𝑚
−1

5.64*10−2 = 𝑘[0.0252]𝑚 [0.0125]𝑚 5.64*10−2 = 𝑘[0.0252]𝑚 [0.0125]𝑚

0.25=[0.5]𝑚 2=[2]𝑚
m=2 m=1
[𝐴]2 ∗ [𝐵]1 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
[𝑁𝑂]2 ∗ [𝑂2 ]1 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛

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 (b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?

[𝑁𝑂]2 ∗ [𝑂2 ]1 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛

𝑉 [𝑀][𝑆]−1
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
K=[𝑁𝑂]2 ∗[𝑂 ]1 K= [𝑀]2 [𝑀] K=[𝑀]−2 [𝑆]−1
2
LAS UNIDADES DE K SON [𝑀]−2 [𝑆]−1
(c) ¿Cuál es el valor promedio de la constante de velocidad calculado con base en los tres
conjuntos de datos?
𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
K=[𝑁𝑂]2 ∗[𝑂 ]1
2
1.41∗10−2
K=
[0.0126]2 [0.0125]
K=7105.06
1.13∗10−1
K= [0.0252]2 [0.0250] K=7117.66
5.64∗10−2
K= [0.0252]2 [0.0125] K=7105.06
𝐾1+𝐾2+𝐾3
Kprom= = 7109.26 [𝑀]−2 [𝑆]−1
3

3. La descomposición en fase gaseosa de SO2Cl2 es de primer orden respecto al reactivo y

está dado por:
𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)

A 600 K, la vida media de este proceso es de 2.3x105 s.

¿Cuál es la constante de velocidad a esta temperatura?
ln 2 ln 2
Vmedia = k= 2.3∗105 𝑘 = 3.0136 ∗ 10−6 [𝑠]−1
𝑘
A 350°C la constante de velocidad es de 2.2x10-5 s-1.
¿Cuál es la vida media a esta temperatura?

ln 2 ln 2
Vmedia = Vmedia= 2.2∗[10]−5 𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = 31506.69
𝑘
Calcular la energía de activación para la reacción

𝑘1 𝐸𝑎 1 1
ln = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
−6
𝑘1 3.013 ∗ 10
𝑅 ∗ ln 8.31 ∗ ln
𝐸𝑎 = 𝑘2 = 2.2 ∗ 10−5
1 1 1 1
(𝑇2 − 𝑇1) (623 − 600)

𝐽
𝐸𝑎 = 268504.80
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
Ea=268.50 𝑚𝑜𝑙

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4. Al considerar la descomposición del cloruro de sulfurilo (SO2Cl2) como de primer orden. Se
sabe que la constante de velocidad de la descomposición a 660 K es de 4.5x10-2 s-1.
Si se parte de una presión inicial de SO2Cl2 de 3750 mm Hg.

¿cuál es la presión de esta sustancia al cabo de 65 s?

ln 𝑃𝑎 = −𝑘𝑡 + ln 𝑃𝑎𝑜
−(4.5∗10−2 )(65)+ln 3750
𝑃𝑎 = 𝑒
𝑃𝑎 = 201.24 𝑚𝑚𝐻𝑔
¿En qué tiempo descenderá la presión de SO2Cl2 a un décimo de su valor inicial?
𝑃𝑎
= −𝑘𝑡
ln
𝑃𝑜
1
1 𝑃𝑎 1 10 𝑃𝑜𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 1
t = − ln ( ) = − ln =− (ln 1/10) = 51𝑠𝑒𝑔
𝑘 𝑃𝑜 𝑘 𝑃𝑜𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 4.5 ∗ 10−2

5. Se determinó la velocidad inicial de la reacción entre el HgCl2 y el C2H4-2 con varias

concentraciones iniciales y se obtuvieron los datos siguientes:
Experimento [HgCl2] (M) [C2 H4-2] (M) Velocidad inicial (M/s)
1 0.164 0.15 3.2x10-5
2 0.164 0.45 2.9x10-4
3 0.082 0.45 1.4x10-4
4 0.246 0.15 4.8x10-5

¿Cuál es el orden global de la reacción?

Orden de la reacción respecto a A y B

𝑉 = 𝐾[𝐴] 𝐵]𝑛𝑚[
𝑉 = 𝐾[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛
−5 𝑚
3.2*10 = 𝑘[0.164] [0.15] 𝑚 3.2*10 = 𝑘[0.164]𝑚 [0.15]𝑚
−5

4.8*10−5 = 𝑘[0.246]𝑚 [0.15]𝑚 2.9*10−4 = 𝑘[0.164]𝑚 [0.45]𝑚

2 2 𝑚 1 1 𝑚
=[ ] =[ ]
3 3 9 3
m=1 m=2
[𝐴]2 ∗ [𝐵]1 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
[𝑁𝑂]2 ∗ [𝑂2 ]1 𝐾 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛

ORDEN GLOBAL= 2+1= 3

¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?

𝑉 2.9∗10−4 −3
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
K=[𝑁𝑂]2 ∗[𝑂 ]1 = [0.164][0.45]2 = 8.73 ∗ 10 M-2S-1
2

¿Cuál es la velocidad de reacción cuando la concentración de HgCl2 es 0.12 M, y la de C2H4-2 es

0.10 M si la temperatura es la misma a la que se obtuvieron los datos que se muestran?

Vreaccion=k [𝐴][𝐵]2
Vreaccion=(8.73 ∗ 10−3 ) [0.12][0.10]2
Vreaccion= 1.04*10−5 M/S

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6. La sacarosa (C12H22O11), o azúcar de mesa, reacciona con soluciones ácidas diluidas y forma
dos azúcares más sencillos, glucosa y fructosa. La reacción se puede expresar:

𝐶12 𝐻22 𝑂11 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐)

A23°C y en HCl, se obtuvieron los siguientes datos de la desaparición de la sacarosa:
Tiempo (min) [C12 H22O11] (M) Tiempo (seg) Ln([C12 H22O11]) (M)
0 0.316 0 -1.15
39 0.274 2340 -1.29
80 0.238 4800 -1.43
140 0.190 8400 -1.66
210 0.146 12600 -1.92

¿De qué orden, primero o segundo, es la reacción respecto a [C12H22O11]?

Debido a que la gráfica de Ln(M) vs tiempo es decreciente se concluye que es una reacción de
primer orden.

¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?

El constante de la velocidad se lo determina con la pendiente de la grafica

7
−1.43−(−1.29) −
K=- = − 2460 = 5.69*10-5
50
4800−2340

K= 5.69*10-5 S-1

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7. La reacción en fase gaseosa 𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝐵𝑟(𝑔) → 𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻𝐵𝑟(𝑔) tiene una variación de
entalpía global de -66 kJ/mol. La energía de activación de la reacción es de 7 kJ/mol.
Grafique el perfil de energía de la reacción e identifique Ea y ΔHreacción

E
N
Ea=7 KJ/mol
E
R
G
I
ΔHreacción=-66KJ/mol
A

Trayectoria de la Reacción

¿Cuál es la energía de activación de la reacción inversa?

Eainversa=7+66= 73 KJ/mol

8. Dos reacciones de primer orden tienen la misma constante de velocidad a 30°C. La

reacción A tiene una energía de activación de 45.5 kJ/mol; la reacción B tiene una energía
de activación de 25.2 kJ/mol.
Calcule la relación entre las constantes de velocidad, kA/kB, a 60°C.

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9. Se ha tabulado como sigue la dependencia respecto a la temperatura de la constante de
velocidad de la reacción:
𝐶𝑂(𝑔) + 𝑁𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝑁𝑂(𝑔)

Temperatura (K) K (M-1s-1)

600 0.028
650 0.22
700 1.3
750 6
800 23
¿Cuál es el orden global de la reacción?

Debido a que la constante K posee unidades (𝑀−1 𝑆 −1 ), el orden de la reacción es 2.

Calcular Ea (Energía de activación) y A.

Para Ea
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
ln = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑘1 0.028
𝑅 ∗ ln 8.31 ∗ ln 23
𝐸𝑎 = 𝑘2 =
1 1 1 1
(𝑇2 − 𝑇1) (800 − 600)

𝐾𝐽
𝐸𝑎 = 133.85
𝑚𝑜𝑙
Para A

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10. La oxidación de SO2 a SO3 es catalizada por el NO2. La reacción se lleva a cabo como sigue:

Muestre que la suma de las dos reacciones da la oxidación global de SO2 con O2 que produce
SO3.

LEY DE HESS
(X2)

2NO2(g)+2SO2(g) 2NO(g)+2SO3(g)
2NO(g)+ O2(g) 2NO2(g

2NO2(g)+2SO2(g)+2NO(g)+ O2(g) 2NO2(g) +2NO(g)+2SO3(g)

Luego de restar y dividir todo para 2 nos queda
1
SO2(g)+ O2 SO3(g)
2
y con eso se comprueba.
¿Por qué se considera al NO2 como un catalizador y no como un intermediario de esta
reacción?

Se lo considera catalizador debido a que el NO2 no aparece en el producto final ya que se

pierde en el proceso.

¿Es éste un ejemplo de catálisis homogénea o de catálisis heterogénea?

Catálisis Homogénea porque todos los compuestos se encuentran en la misma fase.

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