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MÉTODOS PARA COMBATER

A CORROSÃO
MÉTODOS PARA COMBATER A CORROSÃO
MÉTODOS PARA COMBATER A CORROSÃO
•Métodos que se fundamentam na modificação do meio corrosivo:

–Desaeração;
–Purificação ou diminuição da umidade do ar;
–Emprego de inibidores.
MÉTODOS PARA COMBATER A CORROSÃO
•Métodos que se fundamentam em revestimentos protetores:

–Revestimentos com produtos da própria reação (tratamento químico ou eletroquímico);


–Revestimentos metálicos;
–Revestimentos orgânicos (tintas e resinas);
–Revestimentos inorgânicos (esmalte e cimentos).
MÉTODOS PARA COMBATER A CORROSÃO

•Métodos baseados na modificação do metal:

–Pelo aumento da pureza do metal base;


–Pela adição de elementos de liga;
–Pelo tratamento térmico.
MÉTODOS PARA COMBATER A CORROSÃO

•Métodos que se fundamentam na modificação do processo:

–Proteção catódica com ânodos de sacrifício;


–Proteção catódica com tensões elétricas impostas.
MÉTODOS PARA COMBATER A CORROSÃO
Exemplos:

Proteção de estruturas metálicas imersas ou


enterradas no solo.

Proteção cascos de navios com ânodos


(blocos) de ligas de Zn.
MÉTODOS PARA COMBATER A CORROSÃO
PROTEÇÃO CATÓDICA:
•Este método de proteção contra a corrosão é empregado principalmente em estruturas
metálicas de grandes dimensões (navios, tubulações) sujeitas a ação corrosiva da água do
mar ou terrenos úmidos.
•Tem como princípio a formação de uma pilha galvânica entre o material a proteger e
um eletrodo de sacrifício, que faz o papel de ânodo, ou aplicando um potencial elétrico.
Proteção Catódica:
Transforma a estrutura que se pretende proteger num cátodo, transferindo as
reações anódicas para um segundo metal (“ânodo”).
Proteção catódica por ânodos de sacrifício ou galvânica:
O segundo metal é menos nobre (maior potencial de oxidação) que o metal que
se pretende proteger, e mantido em contato elétrico com a superfície que se
pretende proteger. Ex: proteção catódica de cascos de navios com ânodos
(blocos) de ligas de Zn, proteção de reservatórios de aço com ânodos de Mg,
etc.
Princípio de funcionamento igual à da corrosão galvânica!
Proteção por corrente imposta ou por ânodos inertes:
Uma corrente elétrica externa fornece os elétrons que o metal que se pretende
proteger perderia devido à corrosão (o metal mantem-se reduzido). Para tal é
necessário um segundo metal auxiliar (inerte) para possibilitar as reações
anódicas. Exemplos: proteção de tubagem soterrada ou imersa, etc.
A corrente tem de ser contínua! (Corrente alternada torna alternada e
momentaneamente o metal a proteger, no ânodo!)
PROTEÇÃO CATÓDICA:

A proteção catódica é um processo no qual o metal a ser protegido é tornado o cátodo de


uma pilha.
A proteção de depósitos submarinos, canalizações subterrâneas, etc.

Ânodo sacrificado:
Mg  Mg2+ + 2 e-

O2(g) + 4H+ + 4 e- 2 H2O(l)


PROTEÇÃO CATÓDICA:

• Proteção de um metal, tornando-o cátodo de uma célula eletroquímica, conhecida como


proteção catódica;
• Consequentemente, o metal que é oxidado é chamado de ânodo de sacrifício.
Ex: ferro galvanizado.
PROTEÇÃO CATÓDICA:

Ânodo de sacrifício
Corrente protetora –aplica-se uma corrente eléctrica no ânodo.

Este método é apropriado para grandes estruturas metálicas como por exemplo
pipelines (usados em oleodutos ou gasodutos), tanques de armazenamento de
combustível subterrâneos ou pontes.
Esta forma de assegurar a proteção de um metal contra a corrosão consiste em
ligá-la ao polo negativo de uma fonte de tensão (p.e. uma pilha de 1.5V)

A fonte de tensão fornece os elétrons necessários


para manter a peça reduzida .Note-se que é
necessário ligar o polo positivo da pilha a outro
elétrodo, o qual poderá corroer–se (sucata de
ferro) ou inerte (grafite).

Este efeito é usado para proteger os cascos de


navio em água salgada.
Na proteção dos pipelines faz-se uso de um metal como, por exemplo, o zinco ou o
magnésio, que é enterrado em terreno húmido e ligado eletricamente ao pipeline (Fe)
subterrâneo.
O bloco de zinco ou de magnésio vai ser preferencialmente oxidado, fornecendo
elétrons ao ferro de modo a impedir a oxidação deste pelo oxigênio.

O bloco de metal que é chamado eletrodo


de sacrifício, protege o pipeline de ferroe é
mais fácil e mais barato de substituir do que
se fosse necessária a substituição do
pipeline.
Pelo mesmo motivo, os automóveis
normalmente têm a carroçaria do carro
ligada ao ânodo da bateria. O descarregar
da bateria é o sacrifício que ajuda a
preservar o próprio veículo
PROTEÇÃO CATÓDICA:

Aplicação de potencial elétrico (corrente imposta)


PROTEÇÃO CATÓDICA:

proteção à tanques de
combustível subterrâneos
pela aplicação de corrente
imposta
Anodização:

É o processo de fazer um filme de óxido sobre certos metais por meio da imersão
em um banho eletrolítico no qual o metal a anodizar é ligado ao pólo positivo de
uma fonte de eletricidade, transformando-se no anodo da cuba eletrolítica.
Anodização:

O alumínio, por exemplo, reage com o oxigênio do ar através da reação


espontânea:
4Al (s) + 3 O2(g) → 2Al2O3 (s)

Contrariamente à ferrugem, o
óxido de alumínio adere fortemente
à superfície metálica e, como não é
solúvel, constrói uma barreira
protetora que impede a corrosão do
metal que fica debaixo desta
camada–passivação.

Latas de alumínio nunca adquirem um aspecto muito oxidado, mesmo quando em contato
prolongado com soluções aquosas.
O Al é um metal muito utilizado pelo homem, desde a fabricação de latas para bebidas, à
construção de aviões.

Tem um E0 maior do que o Fe, portanto, preferencialmente oxida-se.


Devia esperar-se, então, forte corrosão (devido ao contato com as
bebidas, com a água das chuvas, etc.)
MAS a camada de Al2O3(alumina) que se forma protege o Al
subjacente da posterior corrosão.
Galvanoplastia:

A galvanoplastia é normalmente
feita por imersão do metal a ser
tratado numa tinta contendo sais do
metal que o vai recobrir e que,
através do fornecimento de uma
corrente catódica externa, que
fornece elétrons que levam à sua
redução, são depositados sobre a
superfície a ser recoberta.

Galvanização da estrutura de um automóvel


Proteção catódica de um depósito de ferro
(Ligando o ferro a um ânodo sacrificialde Zn ou Mg, a corrosão é diminuída. Tanto o
Zn como o Mg oxidam-se mais facilmente do que o Fe )

E0 Mg2+/Mg = -2,37 V E0 Fe2+/Fe = -0,44 V E0 O2/H2O = +1,23 V


Inibidores de Corrosão
• Função?
• Aplicações?
 Tratamento de água
AlCl3 ou Al2(SO4)3 são usados como coagulantes

Al3+ + 3 H2O Al(OH)3 + 3H+ (pH < 7,0 acelera o processo corrosivo)
Limpeza Química
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2O + CO2
TIOURÉIA
 Sistemas de Refrigeração
 Linhas de Condensado (Aminas)
 Pré-Tratamento antes da Pintura (Soluções Fosfatizantes)
Sais insolúveis de Fe(II): Fe(HPO4) e Fe3(PO4)2
• Inibir a corrosão
• Base para a pintura
Classificação:
➢ Devido à sua composição:
• Orgânico (tiouréia, benzotriazol, etc)
• Inorgânico (Na2CrO4, NaNO2, sais de Zn2+, etc)

➢ Devido à sua ação oxidante:


• Oxidante (CrO42-, NO2-, etc)
• Não-Oxidante (Compostos orgânicos)

➢ EVANS 4 CATEGORIAS
• Anódicos
• Catódicos
• Mistos
• de Adsorção
Inibidor Anódico:

• Atua na área anódica

De que maneira?

Formando um Filme Protetor muito pouco solúvel

Exemplo: CrO42- usado em H2O de refrigeração

2 Fe + 2 Na2CrO4 + H2O Fe2O3 + Cr2O3 + 4 NaOH

Película protetora
Problemas: Foi bastante usado em
❖ Poluente, sistemas fechados sem
❖ Ocasiona alergia e perfuração do septo nasal despejo
E com despejo?

Faz-se um tratamento prévio da água

CrO42-

 pH em torno de 2,0


Fe3+
NaOH
Cr2O72- Fe(OH)3 + Cr(OH)3
FeSO4
Cr3+ Filtração
H2O LIMPA
Exemplo: Nitrito de sódio

2 Fe + NaNO2 + 2 H2O Fe2O3 + NH3 + NaOH

Película Protetora
Inconvenientes:
✓Podem sofrer a ação de bactérias (nitrobacter vinogradsky), sofrendo oxidação
para nitrato
bactérias
NO - + ½ O NO3-
2 2

✓ Sofrem decomposição em meio ácido

2 NO2- + 2 H+ 2HNO2 H2O + NO + NO2


Tem sido usado como inibidor de
corrosão em águas de refrigeração
contendo anticongelantes e em
oleodutos para gasolina ou
outros produtos de petróleo.

mm/ano = 3,65 m/S.t.


m (mg), S (cm2) t (dias)  g/cm3)
Mecanismo:
Atuam reprimindo as reações anódicas, retardando a reação do
anodo. Esses inibidores reagem com o produto de corrosão
inicialmente formado, formando um filme aderente e extremamente
insolúvel, na superfície do metal, ocorrendo a polarização anódica.

Substâncias como hidróxidos,


carbonatos, silicatos, boratos e
fosfatos terciários de metais
alcalinos são inibidores
anódicos, pois reagem com com
os íons metálicos Mn+ produzidos
no anodo, formando produtos
insolúveis que têm ação protetora.

-
CO3 + 2 H2O 2 OH- + H2CO3

Mn+ + n OH- M(OH)n


log I
Concentração crítica??
Inibidor Catódico:

• Atua na área catódica

De que maneira?

Pela precipitação de uma Fase Sólida sobre as áreas catódicas

O que vai diminuir a velocidade da reação catódica


Reação catódica: O2 + H2O + 4 e- 4 OH-

Exemplos:
1- Sais de zinco, magnésio e níquel

Zn2+ + 2 OH- Zn(OH)2 (tratamento de água em sistema de refrigeração)

Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2

2- Hidrazina (N2H4) e Sulfito de Sódio (Na2SO3)

N2H4 + O2 N2 + 2 H2O

2 Na2SO3 + O2 2 Na2SO4
Reação catódica: 2 H+ + 2 e- H2

Exemplos:
- Sais de antimônio e arsênio conhecidos como VENENOS

Retardam a reação de evolução de H2

2 H+ + 2 e- 2 H.

2 H. H2 (g) (Age na 2a etapa) FRAGILIZAÇÃO!!!!


veneno

Impedem o desprendimento de hidrogênio por um fenômeno de sobretensão


Mecanismo:
Atuam pela precipitação de uma fase sólida sobre as áreas catódicas ou pela
remoção do reagente da reação catódica.
Eles agem, portanto, fazendo uma polarização catódica, e como o metal, no catodo,
não entra em solução mesmo que esse não esteja totalmente coberto, não
haverá corrosão localizada nessas áreas.

log I
FOSFATOS POLIMERIZADOS (inibidores catódicos)

METAFOSFATOS POLIFOSFATOS
(CÍCLICOS) (LINEARES)

✓São usados como abrandadores da água formando complexos solúveis com Ca2+

CALGON – Hexametafosfato de sódio (NaPO3)6

Mecanismo – A água contendo fosfato polimerizado, íons Ca2+ e Fe2+, desenvolve


partículas positivamente carregadas, que acabam migrando para a área catódica.
INIBIDORES

CATÓDICOS ANÓDICOS

Película Protetora
Qualidade ???

Onde será um PROBLEMA???

Inibidores Mistos:
Atuam simultaneamente sobre as reações catódicas e anódicas, levando ao mesmo
OBJETIVO:
À Diminuição da Corrente de Corrosão
Inibidores de Adsorção:
• Funcionam como película protetoras;
• Através da adsorção de substâncias orgânicas em certos pontos da
superfície metálica;
• Estão incluídos nesta classe de inibidores, compostos orgânicos com
grupos fortemente polares
AMINAS
ALDEÍDOS
COMPOSTOS HETEROCÍCLICOS Substâncias orgânicas
COMPOSTOS NITROGENADOS polares com átomos de
oxigênio, nitrogênio e
URÉIA E TIOURÉIA
enxofre
ETC

Bloqueiam o metal da ação dos agentes agressivos em solução

REDUÇÃO DA VELOCIDADE DE CORROSÃO


morfolina

cicloexilamina

benzotriazol
Inibidores em Fase Vapor:
• São sólidos voláteis que, ao serem colocados em espaços fechados,
saturam o ar com seus vapores

• Sais resultantes das reações entre aminas e ácidos fracos como benzoato
de dicicloexilamônio, carbonato de cicloexilamônio, nitrito de
dicicloexilamônio, entre outros. (protegem o aço)
• Algumas destas substâncias aceleram a corrosão de alguns metais não
ferrosos
• A embalagem deve ser bem vedada para impedir o escapamento do
inibidor
• Papel impregnado com 0,2 g/m2 de nitrito de dicicloexilamônio é capaz de
proteger durante 10 anos em temperatura de 23ºC, mas somente 100 dias
a 75ºC.
Eficiência dos Inibidores:
E = (Ts-Tc)/Ts x 100
E – eficiência em porcentagem
Ts – taxa de corrosão sem uso de inibidor
Tc – taxa de corrosão com uso de inibidor

Emprego:

✓decapagem ácida
✓limpeza química de caldeiras
✓Indústria petrolífera (são usados em grande escala): poços de extração de
óleo cru, nos poços de gás condensado, acidificação de poço, na proteção de
dutos, etc)
✓Sistemas de refrigeram,ento
✓Tubos de condensadores
✓Sistemas de geração de vapor
✓Tubulações de água potável
✓Tubulações de cobre para água quente
Modificações de Processo, de Propriedades
de Metais e de Projetos
• A isomerização do butano em fase líquida gera um meio altamente corrosivo por causa da sua
acidez que ataca o aço com uma taxa de corrosão de 10 ipy (polegadas de penetração por ano).
Esse ataque ácido se deve à seguinte reação:
AlCl3 (catalisador) + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl
Uma vez que o processo passa para a fase vapor, não mais se tem água para ocasionar a reação de
hidrólise, e a taxa de corrosão fica reduzida para alguns milésimos de polegadas de penetração
por ano;
▪ Na síntese da uréia, a partir de dióxido de carbono e amônia, é comum se adicionar
pequena quantidade de ar ou oxigênio para passivar o aço inoxidável usado na construção
do reator;
▪ Algumas substâncias são relativamente inertes quando secas, mas, por serem higroscópicas,
absorvem água, tornando-se então severamente corrosivas. O aço carbono não é atacado pelo
ácido sulfúrico concentrado, mas é atacado pelo diluído.
2-
H2SO4 + H2O 2H3O+ + SO4
Daí se procurar evitar que o ácido sulfúrico concentrado armazenado em tanques de aço
carbono absorva umidade;
▪ Muitos compostos orgânicos são corrosivos quando anidros, ao passo que com
pequena quantidade de água, cerca de 0,1%, eles perdem esse caráter corrosivo. É
o caso de vários álcoois e halogenetos orgânicos, quando em contato com o
alumínio: a água tem ação inibidora, pois possibilita a formação de camada de Al2O3,
passivando o metal.
Modificação de Propriedades de Metais
• O Alumínio apresenta boa resistência à corrosão mas suas propriedades mecânicas
não são adequadas para uso industrial;

▪ Já o Ferro apresenta boa propriedade mecânica, mas pode se oxidar com muita
facilidade

Solução: Procura-se então preparar ligas desses metais visando melhorar as suas
propriedades mecânicas e química
Modificação de Projetos

A importância do trabalho do engenheiro projetista na especificação dos


detalhes de um projeto, na montagem das estruturas e equipamentos.

Na especificação de materiais, deve-se considerar, além das variáveis do


processo corrosivo, aquelas relacionadas com:

✓ Propriedades mecânicas e aparência;


✓ Facilidade de obtenção, de soldagem e usinagem
✓ Compatibilidade com equipamentos já existentes
✓ Disponibilidade e tempo de fornecimento
✓ Segurança
✓ Vida estimada do material ou processo
✓ Custos dos materiais, de fabricação, de inspeção e de manutenção
✓ Retorno do investimento.