Laboratorio N 10 Difusividad de Gases Liquidos y en Solidos PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA LABORATORIO DE
OPERACIONES UNITARIAS E.A.P. Ing. AGROINDUSTRIAL

AGROINDUSTRIALES
LABORATORIO N°10
DIFUSIVIDAD DE GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS
I. Introducción
Dentro de las operaciones básicas hay un cierto número cuya finalidad

es la separación total o parcial de los componentes de una mezcla por
difusión a través de la misma o de otra con la que aquella está en
contacto. Aunque estas operaciones pueden diferir en otros muchos
aspectos, las leyes en que se basan son las mismas.
Muchas de estas operaciones se desarrollaron de modo independiente,
con aparatos y métodos propios, pero a medida que se profundiza en
su estudio, eliminando lo que hay de empírico en los aparatos y en los
métodos, se ponen de manifiesto analogías que son consecuencia de la
identidad de principios básicos.
Si se unen a estos la igualdad de las finalidades separación de mezclas
se comprende la conveniencia de estudiar conjuntamente muchos de
los aspectos de estas operaciones difusionales u operaciones de
transferencia de masa.
La transferencia de masa es un fenómeno ocasionando por la
diferencia de concentración direccionándose de un lugar de mayor
concentración a otro de menor de un determinado soluto en un cierto
medio.
La transferencia de masa por difusión es un proceso análogo a la
transferencia de calor por conducción.
El movimiento de una especie química desde una región de
concentración elevada hacia otra de baja concentración puede
observarse a simple vista colocando un pequeño cristal de
permanganato potásico en un vaso de agua. El KMnO4 comienza a
DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

L. ALVAREZ S.; Y. AVALOS P.; T. ESTRADAPágina 1
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disolverse en el agua, y en las inmediaciones del cristal se forma un

intenso color violeta correspondiente a la solución concentrada de
permanganato. Debido al gradiente de concentración que se establece,
el KMnO4, difunde alejándose del cristal. La marcha de la difusión
puede seguirse observando el crecimiento de la región de color violeta
intenso cuando la concentración de permanganato es elevada y débil
coloración para bajas concentraciones.
Ya hemos indicado que la difusión de A en un sistema de A y B tiene

lugar debido a la existencia de un gradiente de concentración de A.
Este fenómeno se denomina a veces difusión ordinaria para distinguirla
de la difusión de presión (el movimiento de A se debe a un gradiente
de presión), de la difusión térmica (el movimiento de A se produce
merced a un gradiente térmico), y de la difusión forzada (el
movimiento de A se debe a una desigualdad de las fuerzas externas
que actúan sobre A y B).
La difusión molecular puede ocurrir en gases, líquidos o sólidos. Debido
al espacio entre las moléculas, la tasa de difusión es muy más elevada
en gases que en líquidos. Y más elevada en líquidos que en sólidos.

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La transferencia de masa puede considerarse de forma similar a la

aplicación de la ley de conducción de Fourier a la transferencia de
calor. Sin embargo, una de las diferencias importantes es que en la
transferencia molecular de masa, uno o más de los componentes del
medio se desplaza. En la transferencia de calor por conducción, el
medio suele ser estacionario y sólo transporta energía en forma de
calor.
II. Objetivos
Familiarizar al estudiante con los fenómenos de transferencia de

masa.
Dar a conocer la metodología para el cálculo del coeficiente de
difusividad (D), determinar la velocidad de difusión, y el efecto de
la temperatura en la difusión de un gas en el interior de un capilar.
Dar a conocer la metodología para el cálculo del coeficiente de
difusividad (D), determinar la velocidad de difusión, en la difusión
de un líquido.
Verificar la influencia de la temperatura y la concentración de la
en la difusión a través de un sólido; determinando los coeficientes
de difusión experimental.
Proponer y resolver un modelo para la difusión gaseosa, liquida y
en sólidos, con los datos obtenidos experimentalmente.

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I. Resultados
I.1. Difusividad Gaseosa:
Desplazamiento
t iempo L - Lo t/(L - Lo)
del nivel líquido
(ks) (mm) (ks/mm)
(mm)
0 1.16 1.16 0
857.142857
1.8 0.94 2.1
1
1180.32786
3.6 0.95 3.05
9
1421.05263
5.4 0.75 3.8
2
1309.09090
7.2 1.70 5.50
9
1480.26315
9 0.58 6.08
8
Datos: 1567.48911
10.8 0.81 6.89
5
Tabla N°01: Difusividad Gaseosa
Calculamos el coeficiente de difusión de la siguiente ecuación:

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t  ρ  C   ρ C 
=  L  Bm ( L − L0 ) +  L Bm  L0
( L − L0 )  2MD  C A CT   MDC A CT 
Donde:
M = Peso molecular (Kg/mol)

t = Tiempo (s)
Luego procedemos a linealizar la ecuación (y=bx+a), para los

datos de la tabla 1 construyendo la siguiente gráfica:

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Pendiente
0.214
(b)
De la linealización de la ecuación se obtiene que

 ρ  C 
b =  L  Bm 
 2 MD  C ACT 
y despejando la difusividad (D) se obtiene:

( ρ LCBm )
D=
b(2 MC ACT )
…………….. (α)
Donde:
del líquido de prueba; = Temperatura

 1  Tabs  P Ta
CT =   =
 Kmol.Vol  Ta  RT
de difusión del líquido de prueba.
 
 
 CB1 − CB 2 
CBm = 
 ln CB1  
 C  
  B2  
CB1 = CT

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Pa = Presión atmosférica, Pv = Presión de vapor del

 P − Pv 
CB 2 =  a C T
 Pa 
líquido de prueba la cual se puede calcular con la siguiente

ecuación de Antoine:
Pv: kPa
B
ln ( Pv ) = A −
(T + C ) T: °K
;
Siendo A, B y C constantes de Antoine, que para el etanol tiene los

siguientes valores:
A B C
16.19 3424 -55.72
P 
C A 2 =  v CT
 Pa 
Luego los datos que se necesitan para realizar los cálculos, son los
siguientes:
Pa M ρ R T
82.06
1 atm
46.07 0.789 cm3atm/mol.K
101.325 343 K
g/mol g/cm3 8.314 cm 3
kPa
KPa/mol.K
Entonces reemplazando estos datos en las ecuaciones

anteriormente mencionadas, tenemos:

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Pv CT CB1 CB2 CBm CA
71.6157
0.0355 0.0355 0.0104 0.0204 0.0251
kPa
Finalmente, reemplazamos los datos obtenido para calcular D:
( ρ L C Bm )
D=
b(2MC ACT )
D=
( 0.789)( 0.0204)
( 0.214)( 2)( 46.07)( 0.0251)( 0.0355)
D=0.916 m2/s
I.1. Difusividad Líquida:

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Tabla N°02: Variación de la conductividad con la concentración
Conductivid
Concentraci
ad
ón (M)
(Siemens)
0.001 113.9
0.0012 121.7
0.0014 125.3
0.0016 139.7
0.0018 149.9
0.002 181.5
El valor de CM se obtiene de esta tabla, graficando Concentración Vs.

Conductividad: CM= Pendiente.
Pendiente
62429
(CM)

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Tabla N°03: Valores de la conductancia tomados cada cierto tiempo

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dk
y =1.363 x +4.684 = 1.363
dt
Datos:
V= 1000 cm3
X= 0.5 cm
d= 0.1 cm
N= 121
M= 2 moles
4VX dk
D AB = −
πd NMC
2
M dt
D=−
( 4)(1000)( 0.5) (1.363)
( 3.1416)( 0.1) 2 (121)( 2)( 62429)
D=-0.005746 m2/s
II. Discusiones
En base a los resultados obtenidos experimentalmente, se comprobó

que los coeficientes de difusión de un gas es mayor que el de un
líquido que es lo que se afirma en la teoría, debido a que la velocidad
de difusión molecular en líquidos es mucho menor que en gases. Las
moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación

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con las de un gas; la densidad y la resistencia a la difusión de un

líquido son mucho mayores, por tanto, las moléculas de A que se
difunde chocarán con las moléculas de B con más frecuencia y se
difundirán con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta
proximidad de las moléculas las fuerzas de atracción entre ellas tiene
un efecto importante sobre la difusión. En general, el coeficiente de
difusión de un gas es de un orden de magnitud de unas 10 veces
mayor que un líquido.
La difusividad es un fenómeno que se ocasiona por una gradiente de

concentraciones en la cual la transferencia se da desde una zona de
mayor concentración hacia otra de menor concentración, del soluto a
través de dos medios. Pare este caso se determino el coeficiente de
difusión de gases por intermedio de un tanque de plexiglás con
agua, tomando lecturas del capilar de vidrio que contenía el liquido
de prueba que en este caso fue calentado mediante un baño
termostatito, es decir, se le aplico calor al liquido de tal manera que
el elevar la temperatura y con un control de presión mediante la
bomba de aire que permitió que el aire fluya por la parte superior del
capilar, de esta manera la gradiente de concentraciones desde la
sustancia de prueba que es un medio puro con una elevada
concentración y el gas que en este caso fue el aire que fluye por la
parte superior del capilar de vidrio, por medio de la gradiente de
concentraciones a una elevada temperatura y una determinada
presión va a ocurrir una difusión desde el medio puro hacia el gas
que circula con una concentración inferior a la del medio puro,
generándose una gradiente de concentraciones, esta difusión se dio a
una temperatura de difusión y a una velocidad de difusión en función
del tiempo, esta difusión fue controlada por medio de la variación en

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el micrómetro tomando lecturas por medio del menisco para

determinar así la difusión gaseosa respecto al tiempo.
Para el estudio de la difusividad liquida se determino así la
conductividad de acuerdo a las concentraciones preparadas,
conforme se aumentaba la concentración mayor fue la
conductancia ya que el cloruro de sodio presenta una mayor
conductancia respecto al agua.
Una vez realizado las lecturas a distintas concentraciones evaluamos

el coeficiente de difusión del liquido evaluando con cloruro de sodio 2
molar, esta difusión es mas notoria con respecto a la difusión en
gases ya que en los gases es mas dependiente de la concentración
de los componentes que se difunden; para ello nosotros estuvimos
removiendo la mezcla constantemente con la finalidad de mantener
una concentración uniforme dentro del vaso de vidrio en esta prueba
también se trabajo en función del tiempo ya que ambos líquidos
tuvieron concentraciones distintas, esta evaluación de la
conductividad se realizo hasta que ambos líquidos lleguen a un
equilibrio de concentraciones, es decir hasta la homogeneidad
rigiéndose de acuerdo a las lecturas de la conductividad, que se
fueron tomando en intervalos de tiempo de tres minutos, de esta
manera se determino el coeficiente de difusividad del para el liquido
de prueba, tomando como parámetro principal la conductancia ya
que esta ira variando conforme el cloruro de sodio se difunde hacia el
agua contenida en el vaso de vidrio, de esta manera la conductividad
aumenta conforme se difunde el cloruro de sodio hacia el agua
mediante la gradiente de concentraciones ira variando la
conductancia hasta llegar al equilibrio.

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III. Conclusiones
Estudiamos y familiarizamos con los procesos de transferencia de

masa.
La difusividad es un fenómeno que se ocasiona por una gradiente

de concentraciones en la cual la transferencia se da desde una
zona de mayor concentración hacia otra de menor concentración.
Estudiamos la difusión de un gas en un capilar y conocimos la

metodología para el cálculo del coeficiente de difusividad (D), y la
determinación de la velocidad de difusión, y el efecto de la
temperatura.
Estudiamos la difusión de un líquido y conocimos la metodología

para el cálculo del coeficiente de difusividad (D), y la
determinación de la velocidad de difusión.
Estudiamos la difusión a través de un sólido y conocimos la

metodología para el cálculo del coeficiente de difusión (D).
Verificamos la influencia de la temperatura y la concentración en

la difusión a través de un sólido; y determinamos los coeficientes
de difusión experimental.

AGROINDUSTRIALES
I. Tarea
4.1. Existen varias correlaciones para poder determinar la

difusividad en gases experimentalmente. Diga usted cuales son
y como se procedería para poder determinar la difusividad de un
gas en laboratorio (Ecuación de Chapman-Enskog)
Correlaciones:
El transporte molecular de materia, puede escribirse de manera similar a

la transferencia de calor conductiva (ley de Fourier) usando la ley de
Fick. Su analogía establece que el flujo de masa del componente A por
unidad de área de sección transversal perpendicular a la dirección de
flujo es proporcional a su gradiente de concentración. Lo anterior se
expresa como:
Donde JAz, es la densidad de flujo molar de A en la dirección z, c es la

concentración molar global en el sistema, yA es la fracción molar de la

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especie A y DAB es el coeficiente de difusión molecular o difusividad

másica.
Una ecuación semiempírica que se dedujo utilizando la teoría cinética
como base es la de Fuller, Schettler y Giddings (FSG) en 1966, ésta
ecuación resulta del ajuste de una curva de datos experimentales:
Donde T esta dado en K, P en atmósferas, (v)i

 son la suma de los
volúmenes atómicos de difusión de todos los elementos de cada
molécula.
La ecuación de FSG reporta un margen de error inferior al 7 % con
respecto a valores experimentales y se puede usar tanto para gases
polares como para no polares.
Chapman y Enskog (Hirschfelder, 1954) trabajando en forma

independiente, relacionaronlas propiedades de los gases con las fuerzas
que actúan entre las moléculas. Usando el potencial de Lennard Jones
para relacionar las fuerzas de atracción y repulsión entre los átomos,
Hirschfelder, Bird y Spotz (HBS) en 1949 desarrollaron la siguiente
ecuación para predice la difusividad para pares de gases no polares:

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Donde:
T está en K, P en atmósferas, M es el peso molecular en Kg/Kmol, AB

es el diámetro de colisión en (un parámetro de Lennard Jones) y D es
la integral de colisión.
La integral de colisión correspondiente a la difusión es una función

adimensional de la temperatura y del campo potencial intermolecular
correspondiente a una molécula de A y una de B. D es función de T* =
KB T / AB; KB es la constante de Boltzman (1.8*10-16 ergios / K) y
AB es la energía de la interacción molecular que corresponde al
sistema binario AB (un parámetro de Lennard Jones), en ergios
Cálculo de la difusividad másica teórica por medio de la ecuación de

FSG:

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Cálculo de la difusividad másica teórica por medio de la ecuación de

HBS:
MODELO DEL TUBO DE STEFAN
(Cálculos preliminares a la práctica)

Este es un método experimental para medir la difusividad másica en
sistemas binarios gaseosos. Para este modelo la difusividad está
definida por la siguiente ecuación:

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Por medio de esta ecuación y con los valores de la difusividad calculada

por las correlaciones, se puede calcular el tiempo de difusividad
necesario para que el nivel del líquido baje el 20 % de su valor inicial (Zo
= 4.0 cm, Zf = 4.8 cm).
P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)

T = 43.5°C = 316.65 K (promedio de la temperatura del baño)
MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)
PBG es la presión del aire en el gas, como el gas aire pBG es la

presión total del sistema (0.77 atm), pBS es la presión del gas en
la superficie del líquido (pBS = P - pAS).
Para el metanol:
La densidad del metanol líquido es AL = 0.791 g /cm3 (Del libro
Propiedades de gases y líquidos de Reid) La ecuación de presión de
vapor para el Metanol en función de la temperatura es:

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Zf es la longitud final del camino de difudión (4.8 cm).

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Al reemplazar el número de Fourier en la ecuación para estado

estable, se encuentra que el tiempo necesario para alcanzar el 95
% del estado estable es de: t = 41.98 seg.
Caudal de aire necesario para hacer fluir en el equipo para
mantener condiciones de flujo laminar:
Caudal: Q= v*A
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LA DIFUSIVIDAD DE UN GAS

EN LABORATORIO
Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)
dc A p y A,0 − y A,Z
N Az = −DAB = D AB
dz RT Z
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Z
A
B
A ∆ z ρL
N Az A ∆t = ⇒
MA
pAo
z=0 ⇒ y A,0 =
p
z=Z ⇒ y A, Z =0
ρLRT ∆z
DAB = Z
M A pAo ∆t
Difusividad en disoluciones líquidas
ZV
c
A
1
2
dcA c − cA2
N Az = −DAB = DAb A1
dz Z
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N Az A ∆t = V ∆ cA2 ⇒
ZV ∆c A2 1
DAB =
A c A1 − c A2 ∆t
Ecuaciones de predicción y correlación para un estado gaseoso
Difusividad de gases (autodifusión)
Teoría cinética (simplificación adicional: autodifusión):
*
J Ay
1
N% (
= Z x A −y −Z
a
x A = +y a
1 1
%
N
) 
nx−Au
4
1
nx yAu−a
4


 +y a
Gradiente lineal de concentración:
2 dx A
xA y −a
= xA y
− λ
3 dy
2 dx
xA y +a
= xA y
+ λ A
3 dy

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x y( y−+ a)
λ
x
y
a 1 K 3T
k= 2
d π3m
2 mKT
µ=
3 π 3 2d 2
* 1 dx A
JA y =− cuλ
3 dy
Operando:
Comparando con la ley de Fick:

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* dx A 1 2  K3 
1/ 2
T 3/2
J Ay =−
cD ⇒ DAA* = u λ =  3 
*
AA
dy 3 3  π m A  pd A2
Difusividad de gases (sistemas binarios)
3/2 1/ 2
2 K   1 1  T3 / 2
DAB =    + 
3 π   2mA 2mB   d + dB 
2
p A 
 2 
Teoría de Chapman-Enskog
 1 1
T3 + 
 M A MB
DAB = 0.0018583
pσ2ABΩ D AB
Teoría de Chapman-Enskog
1
σAB= σ( A+σ B )
2
εAB = ε Aε B
Ecuación predictiva

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4.2. CON LOS DATOS DE DIFUSIÓN DE GASES Y CON LA AYUDA

DE LA SIGUIENTE ECUACIÓN:
, como podría determinar la difusividad.

L2
D M P ( Y A1 − YA 2 )
= AB A t
2 ρ l YB , R T
Donde:
Yi = fracción molar de la especie i, en fase gaseosa.
YBm= fracción molar media de la especie B.
Compare este valor con el obtenido en la parte de
resultado. Ecuación (11.55)
ρ l YB , R T L2
D AB =
2 t M A P ( Y A1 − Y A 2 )
Datos:
L = 60 cm
t = 600 seg
YA1 = ?
YA2 = ? YAm = ?
Asumiendo etanol en la solución al 10%.

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Fracción molar de etanol.

1
Y A1 = 58 = 0.052
1 0 .9
+
58 28.4695
YA2 = 1 – 0.052 = 0.948
Y A 2 − Y A1 0.948 − 0.052
YBm = = = 0.3086
 YA 2   0.948 
ln  ln 
Y
 A1   0.052 

( 0.3086)  82.057 atm cm 
3
 0.788 g ( 330 K )( 6 cm)
2
 cm3   mol K 
D AB =
2( 600 s )  58 g (1 atm)( 0.986)
 mol 
DAB = 3.8 cm2/s  DAB = 3.8 x10-4 cm2/s.
II. Referencias Bibliográficas
Geankoplis c. Procesos e Transporte y Operaciones Unitarias.

Tercera Edición Compañía Editorial Continental, s.a. México, 1998.
McCabe W., Smith J.; Harriot P. Operaciones Unitarias en Ingeniería

Química. Cuarta Edición, McGraw-Hill. ESPAÑA. 1991.
Treybal R. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda

Edición. Editorial McGraw-Hill. México. 1988

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Dentro de las operaciones básicas hay un cierto número cuya finalidad

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disolverse en el agua, y en las inmediaciones del cristal se forma un

Ya hemos indicado que la difusión de A en un sistema de A y B tiene

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La transferencia de masa puede considerarse de forma similar a la

Familiarizar al estudiante con los fenómenos de transferencia de

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

I.1. Difusividad Gaseosa:

Tabla N°01: Difusividad Gaseosa

Calculamos el coeficiente de difusión de la siguiente ecuación:

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M = Peso molecular (Kg/mol)

Luego procedemos a linealizar la ecuación (y=bx+a), para los

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

De la linealización de la ecuación se obtiene que

y despejando la difusividad (D) se obtiene:

del líquido de prueba; = Temperatura

de difusión del líquido de prueba.

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

Pa = Presión atmosférica, Pv = Presión de vapor del

líquido de prueba la cual se puede calcular con la siguiente

Siendo A, B y C constantes de Antoine, que para el etanol tiene los

16.19 3424 -55.72

Entonces reemplazando estos datos en las ecuaciones

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Pv CT CB1 CB2 CBm CA

Finalmente, reemplazamos los datos obtenido para calcular D:

I.1. Difusividad Líquida:

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Tabla N°02: Variación de la conductividad con la concentración

El valor de CM se obtiene de esta tabla, graficando Concentración Vs.

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Tabla N°03: Valores de la conductancia tomados cada cierto tiempo

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

En base a los resultados obtenidos experimentalmente, se comprobó

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

con las de un gas; la densidad y la resistencia a la difusión de un

La difusividad es un fenómeno que se ocasiona por una gradiente de

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

el micrómetro tomando lecturas por medio del menisco para

Una vez realizado las lecturas a distintas concentraciones evaluamos

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

Estudiamos y familiarizamos con los procesos de transferencia de

La difusividad es un fenómeno que se ocasiona por una gradiente

Estudiamos la difusión de un gas en un capilar y conocimos la

Estudiamos la difusión de un líquido y conocimos la metodología

Estudiamos la difusión a través de un sólido y conocimos la

Verificamos la influencia de la temperatura y la concentración en

DIFUSIVIDAD EN GASES, LIQUIDOS Y EN SOLIDOS

4.1. Existen varias correlaciones para poder determinar la

El transporte molecular de materia, puede escribirse de manera similar a

Donde JAz, es la densidad de flujo molar de A en la dirección z, c es la

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especie A y DAB es el coeficiente de difusión molecular o difusividad

Donde T esta dado en K, P en atmósferas, (v)i

Chapman y Enskog (Hirschfelder, 1954) trabajando en forma

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T está en K, P en atmósferas, M es el peso molecular en Kg/Kmol, AB

La integral de colisión correspondiente a la difusión es una función

Cálculo de la difusividad másica teórica por medio de la ecuación de