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Muestra de cálculos:

 Determinación de cinética

Para comenzar a trabajar los datos inicialmente, nos basamos en la Tabla 1 y determinamos la
concentración de A.M. en el líquido se encuentra gracias a la regresión lineal de la curva de
calibración realizada según la Grafica 1.

Grafica1. Curva de calibración con A. M. Fuente: C. Laura (2018)

Para determinar la concentración de A.M. en el sólido recurrimos al balance de materia de donde:

[A.M.] en la fase liquida + [A.M.] en el sólido = [A.M.] Total

Ecuación 1. Balance de materia. (Suposición Volumen constante).

Para la muestra 1 según la Tabla 1 tenemos:

[A.M.] en el sólido = [10 ppm] Total - [3,666243655 ppm] en la fase liquida

[A.M.] en el sólido = 6,333756345 ppm

De esta manera comenzamos a construir la gráfica de Cantidad de adsorbato en el sólido vs. Tiempo.
(Grafica 2).

La cantidad de azul de metileno adsorbida por el carbón activado se calcula como sigue:
Ecuación 2. Adsorción de líquido en sólido. Fuente: C. Laura (2018)

De esta manera suponiendo que el volumen de la prueba de cinética se mantiene constante y no se


altera con la toma de muestras, el Volumen de la solución de adsorbible que se pone en contacto
con el sólido es de 0,2 L de azul de metileno, la masa del solido adsorbente 0,2 g, la concentración
del azul de metileno inicial es de 10mg/L, y finalmente como concentración de equilibrio tomamos
el dato de la muestra 10, de la tabla 1, que es la que finalmente se mantiene 0,163mg/L.
(10−0,163)(0,2) 𝑚𝑔
𝑞𝑒 = = 9,84 Ecuación 3 Fuente: Autores
0,2 𝑔

 Modelo seudo primer orden:

Para ajustar los datos a un modelo de seudo primer orden, utilizamos el modelo dado
por Langergren, el cual se define como sigue:

Ecuación 2. Fuente: Murillo, Y. S. (2011).

Integrando esta ecuación con condiciones límite de q = 0 a t = 0 y qe =q a t = t, se llega a:

Ecuación 3. Fuente: Murillo, Y. S. (2011).

Donde:

qt: Cantidad adsorbida en el tiempo t.(mmol/g)

qe: Cantidad adsorbida en el equilibrio.(mmol/g)

k1: Constante de velocidad de adsorción. (min-1)

Para poder calcular k1 con los datos de la Tabla 3 realizamos la Gráfica 3 de Log(qe-qt) Vs. Tiempo de
donde el valor de la pendiente equivale a k1/2,303.

De esta manera obtenemos que k1 es igual a 0,0635 min-1 y el coeficiente de correlación con este
modelo es de 0,5815.

 Modelo seudo segundo orden

Para ajustar los datos a un modelo de seudo segundo orden, la cual es basada en la adsorción de
equilibrio y se expresa como sigue:

Ecuación 4. Fuente: Murillo, Y. S. (2011).


Separando variables:

Ecuación 5. Fuente: Murillo, Y. S. (2011).

Integrando con las condiciones límite de q =0a t =0y q = qe a t=t, llegamos a:

Ecuación 6. Fuente: Murillo, Y. S. (2011).

Donde:

qt: Cantidad adsorbida en el tiempo t.(mmol/g)

qe: Cantidad adsorbida en el equilibrio.(mmol/g)

k2: Constante cinética segundo orden. (g mg-1 min-1)

De esta manera procedemos a graficar t/qt vs. Tiempo como se muestra en la Tabla 4 y Grafica 4.
Donde la pendiente de la recta corresponde a 1/qe y el intercepto corresponde al valor de 1/k2qe2.

De esta manera obtenemos que:


1
𝑘2 𝑞𝑒2
= 2.8712 Ecuación 7.

1
= 2.8712 Ecuacion 8.
𝑘2 (9.84)2

k2 es igual a 0.0036 g /mg.min (6,0x10-5 g/mg.s)

Y el coeficiente de correlación con este modelo es de 0,8566.

Resultados y discusión:

En la siguiente tabla se muestran los resultados para la determinación de la cinética de adsorción.


Resultados Cinética de adsorción
Muestra Ciclo Absorbancia Concentración Concentración Tiempo
L.O. 665,00nm azul de metileno de A.M en el muestreo
en ppm Carbón A. (ppm) (min)

1 Media 0,547 3,666243655 6,333756345 0


2 Media 0,019 0,315989848 9,684010152 5
3 Media 0,012 0,271573604 9,728426396 10
4 Media 0,026 0,360406091 9,639593909 15
5 Media 0,007 0,239847716 9,760152284 20
6 Media 0,029 0,379441624 9,620558376 25
7 Media 0,241 1,724619289 8,275380711 30
8 Media 0,014 0,284263959 9,715736041 45
9 Media 0,219 1,585025381 8,414974619 60
10 Media -0,005 0,163705584 9,836294416 90
11 Media 0,026 0,360406091 9,639593909 120
Tabla 1. Resultados Cinética de adsorción A.M. en Carbón Activado. Fuente: Autores

12
Concentracion en el solido (ppm)

10

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)

Grafica 2. Cantidad de adsorbato en el sólido vs. Tiempo de azul de metileno sobre carbón activado
Fuente: Autores.

Como se observa en la Grafica 2, la tendencia general indica un aumento en la concentración de


A.M. en el sólido a lo largo del tiempo que es lo esperado, ya que al haber mayor tiempo de contacto
con el adsorbible el carbón activado debe ir capturando el mismo de manera exponencial hasta
llegar al equilibrio punto donde el carbón no adsorberá más A.M. Mas sin embargo los datos
tomados a 30 y 60 minutos no son coherentes con la tendencia de los demás y se desvían de la
misma, esto pudo suceder porque no se realizó el debido lavado del filtro una vez se tomaba cada
muestra, lo que pudo permitir que residuos de alícuotas anteriores afectaran el valor de la muestra
tomada. Adicional a esto hubo confusión al momento de tomar las alícuotas ya que más de una
persona lo realizo y al final pudieron cambiarse unas muestras con otras esto pudo resultar en una
confusión con el tiempo al que fue tomada cada muestra.
Tiempo Log (qe-qt)
muestreo
(min)

0 0,544842093
5 -0,806903666
10 -0,952438538
15 -0,698089082
20 -1,097737504
25 -0,658680991
30 0,19440868
45 -0,905654813
60 0,1538226
90 -2,431143366
120 -0,698089082
Tabla 3. Datos modelo seudo primer orden. Fuente autores.

0.8
0.6
0.4 y = -0.0635x + 0.0332
R² = 0.5815
0.2
0
Log (qe-qt)

-0.2 0 5 10 15 20 25

-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
Tiempo (min)

Grafica 3. . Modelo cinético de seudo primer orden para la adsorción de azul de metileno en Carbón
activado. Fuente: autores.

Respecto al modelo de seudo primer orden se puede observar que el coeficiente de correlación nos
indica un mal ajuste de este modelo a los datos, ya q el R2 es de casi el 60%. Esto es debido a que la
toma de datos como se evidencia en la Grafica 2 no muestra un estado de equilibrio con datos que
no varíen alrededor de los 120 minutos, esto nos lleva a errores en la identificación de C e,
concentración de equilibrio en la fase liquida, para esto se necesitaría haber tomado más alícuotas
o tantas hasta que la concentración del adsorbible en el líquido se mantuviera constante.

t/qt Tiempo
muestreo
(min)

0 0
0,516315031 5
1,027915471 10
1,556082148 15
2,049148355 20
2,598601768 25
3,625210857 30
4,631661442 45
7,130146283 60
9,149787124 90
12,44865719 120
Tabla 4. Datos modelo seudo segundo orden. Fuente autores.

14

12 y = 1.0152x - 2.8712
R² = 0.8566
10

8
t/qt

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo (min)

Grafica 4. . Modelo cinético de seudo segundo orden para la adsorción de azul de metileno en
Carbón activado. Fuente: autores.

Por otro lado el modelo de seudo segundo orden tiene un ajuste mucho mejor que el de primer
orden con un valor de R2 de más del 85%, aun así no es lo suficientemente satisfactorio para
asegurar que se ajusta a este modelo, esto puede ser debido a los errores presentados en la toma y
el manejo de los datos comentados sobre la grafica 2.

Según lo reportado por Ballesteros L. (2015) donde constatan que los constante cinética de seudo
segundo orden para la remoción de azul de metileno utilizando como adsorbente carbón activado
comercial es k2= 3.5x10-5 g.mg-1.s-1. Al comparar con nuestro k2 = 6,0x10-5 g/mg.s podemos ver que
la diferencia con el valor de literatura en del 58, 33%. Esta diferencia se puede presentar por la
concentración inicial de adsorbato que en su caso fue de 1000ppm y en el desarrollo de esta práctica
fue de 10ppm.

Referencias:

Robert B. Dean and Wilfrid J. Dixon (1951) "Simplified Statistics for Small Numbers of Observations".
Anal. Chem., 1951, 23 (4), 636–638
PINZÓN-BEDOYA, M. L. (2009). MODELAMIENTO DE LA CINÉTICA DE BIOADSORCIÓN DE Cr (III)
USANDO CÁSCARA DE NARANJA. Medellin.

Murillo, Y. S. (2011). DETERMINACIÓN DE LA CINÉTICA DE ADSORCIÓN DE 2,4-DINITROFENOL EN


CARBONIZADO DE HUESO BOVINO POR ESPECTROFOTOMETRÍA UV-VIS. REVISTA COLOMBIANA DE
QUÍMICA, 91-103.

L. Ballesteros and L. Villanueva (2015), Remoción de azul de metileno en medio acuoso mediante
dos tipos de carbón activado granular comercial: Norit, Merck. Experimentos en lotes. , Facultad de
Ingeniería Universidad del Atlántico, Puerto Colombia.