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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Metalúrgica

DIPLOMADO EN HIDROMETALURGIA

CURSO:

PRECIPITACION DE COBRE VIA ELECTROLITICA

RELATOR: DR. CRISTIAN VARGAS R.


cristian.vargas@usach.cl

23 y 24 de Septiembre de 2011
Objetivo General:
El presente curso tiene por objetivo que los alumnos conozcan y
apliquen los principios básicos inherentes a la electroquímica al
entendimiento de las operaciones de precipitación de cobre a
través de métodos electrolíticos con el fin de racionalizar y
optimizar procesos industriales de la industria del cobre.

Objetivos Específicos:
Conocer la técnica de electrólisis como método de recuperación
de metales.

Identificar y evaluar parámetros de proceso como densidad de


corriente y voltaje de celda.

Identificar las reacciones principales y parásitas en el proceso de


electroobtención de cobre.

Conocer los componentes y los materiales usados en una celda


de electrólisis.

Precipitación de Cobre Vía Electrolítica – Dr. Cristian Vargas R.


Programa Curso:

1.- Introducción
· Reacciones químicas y Electroquímicas.
· Conceptos de Electroquímica Aplicada.
· Definiciones básicas: electrolito, ión, catión, anión.
· Electrólisis como técnica de recuperación de metales.

2.- Fundamentos de Electroquímica Aplicada


· Reacciones anódicas y catódicas.
· Conceptos de Electroquímica Aplicada.
· Termodinámica electroquímica.
· Cinética electroquímica.
· Procesos electroquímicos espontáneos y forzados.

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3.- Electrodos, Reacciones y Mecanismos de electroobtención de
cobre.
· Reacciones involucradas en electroobtención de cobre.
· Reacciones parásitas.
· Ánodo y cátodo.
· Densidad de corriente de operación.
· Voltaje de celda.

4. Componentes de un sistema de electroobtención de cobre.


· La celda de electrólisis.
· Tipos de celda.
· Materiales anódicos y catódicos.
· El rectificador de corriente.
· Circuitos eléctricos de electroobtención de cobre.

5. Parámetros Operacionales y de Control.


· Ley de Faraday y Eficiencia de corriente.
· Consumo de energía.
· Efecto de impurezas.
· Calidad catódica.
· Ejemplos de cálculo y aplicación.

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Evaluación:

2 Tests y un EXAMEN de Desarrollo


con la siguiente ponderación:
Test 1: 25%
Test 2: 25%
Trabajo de Desarrollo: 50%

La nota mínima de aprobación del curso será de 4,0.

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1. Introducción

El proceso de electroobtención de cobre constituye la etapa


terminal del proceso de beneficio de “minerales oxidados y mixtos
de cobre”.

El cobre es depositado desde soluciones purificadas por medio de


una electrólisis directa.

El objetivo del proceso es producir cátodos de cobre de alta


pureza.

Para lograr este objetivo, la solución proveniente de la etapa de


lixiviación es purificada y concentrada en cobre en la planta de
extracción por solventes, para posteriormente ser conducida a
una serie de celdas de electrodepositación donde se producen
los cátodos de cobre con una pureza de 99,99%.

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La electroobtención: una tecnología moderna

La electroobtención es un proceso electroquímico


que se realiza en celdas electrolíticas.

¿Cuál es el objetivo?

La electroobtención es un proceso de la
electrometalurgia mediante el cual se recupera el
cobre que se encuentra concentrado en la solución de
cobre (que se obtiene del proceso de lixiviación) con
el propósito de producir cátodos de alta pureza de
cobre (99,99%), muy cotizados en el mercado.

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El proceso de electroobtención de cobre

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También existe la Electrorefinación de cobre

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ELECTROQUÍMICA APLICADA

Se subdivide en dos clases:

1) Estudia las reacciones químicas que producen


una corriente de electricidad (batería).

2) Estudia las reacciones químicas que son


producidas por una corriente eléctrica
(electrólisis).
Las reacciones electroquímicas son reacciones de
oxidoreducción o redox.
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REACCIONES REDOX

Son reacciones en las cuales ocurren


cambios en el número de oxidación de uno o
dos sustancias.
En toda REDOX hay dos semireacciones:
. Semireacción Oxidación
. Semireacción Reducción

Las dos semireacciones son simultaneas; no


puede haber una sin la otra
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Conceptos REDOX

OXIDACION: Reacción mediante la cual un


átomo pierde electrones. ( Aumento de
EDO.)
REDUCCION: Reacción mediante la cual
un átomo gana electrones (disminución del
EDO).
OXIDACION

- REDUCCION
0 +

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Agentes REDOX

AGENTE OXIDANTE: Es aquella especie


que oxida a otra y en ese proceso disminuye
su E.D.O. ( o sea, se reduce).

AGENTE REDUCTOR: Es aquella especie


que reduce a otra y en ese proceso aumenta
su E.D.O. (o sea, se oxida).

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ELECTRODOS

• Los electrodos son superficies sobre las que


tienen lugar las semi-reacciones de oxidación y
reducción. Pueden participar o no en las
reacciones. Aquellos que no reaccionan se
denominan electrodos inertes.

• Para ambos tipos de celdas los electrodos se


identifican de la manera siguiente:
CATODO: Electrodo en el que ocurre reducción
ANODO: Electrodo en el que ocurre oxidación
• Estos pueden ser positivos o negativos.
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¿Cómo se conduce la corriente eléctrica?

La corriente eléctrica representa transferencia de carga.

La carga se puede conducir a través de metales y de


electrólitos líquidos puros o de disoluciones conteniendo
electrólitos.

Conducción metálica: flujo de electrones sin movimiento


análogo de los átomos del metal.

Conducción iónica o electrolítica: conducción eléctrica mediante


movimiento de iones a través de una solución, o un líquido
puro.
Iones (+) migran hacia el cátodo - )
Iones (- ) migran hacia el ánodo (+)

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CELDAS
ELECTROQUIMICAS
Se clasifican en:
• Celdas Galvánicas: Son aquéllas en las
que las reacciones químicas
espontáneas producen electricidad y la
suministran a un circuito externo.
• Celdas Electrolíticas: Son aquellas en las
que la energía eléctrica procedente de
alguna fuente externa hace que tenga lugar
una reacción química no espontánea.

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CELDAS
ELECTROLITICAS
Consta de un recipiente con el material de
reacción y los electrodos inmersos en el
material de reacción y conectados a una
fuente de corriente continua.
Generalmente se usan electrodos inertes.

Estas celdas transforman la energía eléctrica


producida mediante un generador en energía
química.

Anodo ( +) Cátodo (-) Eº < 0


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Potencial de una Celda

Corresponde a la diferencia de potencial


entre dos electrodos de una celda. Se
denomina fuerza electromotriz (FEM) o
potencial de celda.

En condiciones estándar ( 1 M de
concentración para especies disueltas y 1 atm
de presión para gases), se denomina potencial
estándar ( Eº).

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Potencial
continuación.....

En cada semicelda, existe un potencial: el de


oxidación Eºoxid y el de reducción Eºred.

La fem estándar de la celda corresponde a la


suma de los potenciales estándar de oxidación
y reducción.

Eºcelda = Eºoxid + Eºred

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Serie Electroquímica (potencial
estándar a 25ºC)

Li/Li+ -3.04 mV Co/Co2+ -0.28 mV


K/K+ -2.92 mV Ni/Ni2+ -0.23 mV
Ca/Ca2+ -2.87 mV Sn/Sn2+ -0.14 mV
Na/Na+ -2.71 mV Pb/Pb2+ -0.13 mV
Mg/Mg2+ -2.37 mV H 2 /2H+  0.00 mV
Mn/Mn2+ -1.18 mV Cu/Cu+ +0.34 mV
2H2O/H2 + OH- -0.83 mV 2Hg/Hg2 2+ +0.79 mV
Zn/Zn2+ -0.76 mV Ag/Ag+ +0.80 mV
Cr/Cr3+ -0.74 mV Hg/Hg2+ +0.85 mV
Fe/Fe2+ -0.56 mV Pt/Pt 2+ +1.20 mV
Fe/Fe3+ -0.44 mV Cl2/2Cl - +1.36 mV
Cd/Cd2+ -0.40 mV Au/Au+ +1.50 mV
Ti/Ti2+ -0.34 mV F2 /2F- +2.87 mV

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Espontaneidad de una reacción REDOX

Dependiendo del valor del potencial total de


la celda, se puede predecir si una redox será
espontánea o no:

DEº > 0 : reacción espontánea

DEº < 0 : reacción no


espontánea
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Electrólisis

La electrólisis es un proceso donde la energía


eléctrica cambiará a energía química.

El proceso sucede en un electrólito, una solución


acuosa o sales fundidas que den la posibilidad a los
iones de ser transferidos entre dos electrodos.

El electrolito es la conexión entre los dos electrodos


que también están conectados con una corriente
directa.

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Electrólisis

Se pueden electro obtener, a partir de soluciones


acuosas:
Co, Cu, Mn, Ni, Zn

Se pueden electro refinar de soluciones acuosas:


Ag, Au, Cu, Ni, Pb, Sn, Zn

Se pueden electro obtener de sales fundidas:


Al, Ba, Cr, Li, Mg, Na

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Fuerza electromotriz

La Fuerza electromotriz (F.E.M.),es una característica de cada


generador eléctrico, y se define como el trabajo que el generador
realiza para pasar la unidad de carga positiva del polo negativo al
positivo por el interior del generador.

Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad de


carga positiva por el circuito exterior al generador, desde el polo
positivo al negativo, al llegar a este polo negativo es necesario
realizar un trabajo o sea, un consumo de energía (mecánica,
química, etc,) para el transporte de dicha carga por el interior desde
un punto de menor potencial (polo negativo) a otro de mayor
potencial (polo positivo).

La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el potencial eléctrico.

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Electrólisis…..

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CELDAS ELECTROLITICAS

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Reacciones y electrodos en el proceso de
electroobtención de cobre

Reacción Catódica

La reacción en el cátodo en la separación por electrolisis es la


deposición de cobre en la lámina de acero inoxidable, ésta
viene dada por:

Cu+2 + 2e  Cu° E° = 0.34 VENH

Y dependiendo de las condiciones de trabajo, podría ocurrir:

H+ + e  ½ H2 E° = 0 VENH

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Reacción Anódica

En electroobtención de cobre, el ánodo es una aleación inerte que


no participa en la reacción, pero que actúa solamente como
soporte electrónico; de tal modo que la reacción principal es la
descomposición de solvente según:

H2O  ½ O2 + 2H+ + 2e E° = 1.23 VENH

Analizando el cambio global que se produce en la celda al paso de la


corriente, la reacción global sería:

Cu+2 + H2O  Cu0 + ½ O2 + 2H+ Eº = -0,89 VENH

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REACCIONES EN E.O DE COBRE

REACCIÓN CATÓDICA: Cu2+ + 2e- → Cu° E° = 0.34 VENH

REACCIÓN ANÓDICA: H2O → ½ O2 + 2H+ + 2e- E° = -1.23 VENH

REACCIÓN GLOBAL: Cu2+ + H2O→ Cu° + ½ O2 + 2H+ E° = -0.89VENH

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El producto final son cátodos de cobre de alta pureza
(99,99 %Cu)

Reacciones parásitas

Además de las reacciones fundamentales, ocurren otras


reacciones indeseadas, ya que consumen parte de la corriente
impuesta sobre el sistema y disminuyen la eficiencia del
proceso.

Estas dependen de la presencia de impurezas en solución y


entre ellas pueden contarse las siguientes:

2H+ + 2e-  H2
!burbujeo de hidrógeno en el cátodo!

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Fe3+ + e-  Fe2+
Reducción del fierro residual en el
cátodo.

Esto no produce deposito de fierro en el


cátodo.

Pero se debe evitar la presencia de fierro


en cantidades considerables en la solución,
para evitar que esta reacción ocurra.

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Reacciones parásitas en el ánodo

Fe2+  Fe3+ + e-

Mn2+ + 4H2O  MnO4- + 8H+ + 5e-

2Cl-  Cl2 + 2e-

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Los ánodos

Los ánodos utilizados en el proceso de


electroobtención son del tipo inatacables, es decir no
debieran disolverse.

Históricamente las aleaciones base plomo han sido la


principal oferta de ánodos para los procesos EW y la
aleación Pb-Ca-Sn laminada, casi en la única oferta
válida del mercado actual.

¿Cuál es la función de los ánodos en el proceso de


electroobtención de cobre?

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Ánodos…

Existe consenso respecto a los requerimientos que


debe tener un material para comportarse como
ánodos, que se pueden enumerar en:

-Estabilidad química

-Buenas propiedades mecánicas

-Catalítico de la reacción principal

-Buen conductor electrónico y

- Menor precio posible,

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Ánodos…

Ánodo = f (precio  calidad)

ÁNODO ACTUAL EN EW

Aleación Pb-Ca-Sn Laminada

Niveles:
Ca: 0,06 - 0,08%
Sn: 1,3 - 1,6%

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Parámetros Relevantes a Controlar
en Ánodos

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Especificaciones de Ánodos

Mínimo0.06%en peso Medido por absorción


Calcio Máximo 0.075% atómica en laboratorio
homologado.
Mínimo 1,4% en peso
Estaño
Máximo 1,8% en peso

Dureza Mínima 80 HHR Medida en escala


Rockwel R

Segregaciones No o mínimas Observadas en


microscopio 100X
ASTM 7 o mayor Cuando el grano está
recristalizado.
Forma del grano Razón longitud/ancho > Sí aún no ha
A3 recristalizado
2
Módulo de Mínimo
o
5,8 kg/mm a Ensayo de Ford
Fluencia 20 C
Máxima, 0,38 mm año Medida por
por cara cronopotenciometría a
Corrosión 2
350 A/m . Corresponde al
valor de la prueba

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Los cátodos

En la actualidad se utiliza mayoritariamente la


tecnología de los cátodos permanentes.

Estos cátodos permanentes son comúnmente


de acero inoxidable.

El cátodo permanente esta compuesto de tres


partes básicas:

la placa del electrodo


la barra de suspensión
y las franjas protectoras.

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El cátodo de acero inoxidable

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La plancha del electrodo es de acero inoxidable
316L.

El acero inoxidable 316L es un acero de bajo


contenido carbono, con elementos aleantes que
contribuyen que este acero tenga las propiedades
aptas para medios donde suele ocurrir corrosión
como ocurre en la celda.

Los elementos aleantes que contienen el acero


inoxidable 316L son los siguientes: 6 – 18 % Cr, 10
– 14 % Ni, 2 – 3 % Mo.

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La superficie del cátodo debe presentar ciertas
características para que puedan ocurrir las
reacciones tanto de reducción de iones cúpricos
como parásitas, y para esto la plancha se
encuentra recubierta de una delgada capa de
óxido de cromo, transparente, muy adherente y
conductora electrónica.

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Cátodos permanentes

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El espesor de la plancha es de 3 – 3,3 mm, y la
terminación superficial es estándar 2B, con una
rugosidad superficial controlada conforme a normas
ISO R1 302.
Las dimensiones en general mantienen una
configuración de 1*1 m2 con un sobretamaño de 30 –
50 mm con respecto al ánodo, en todas sus aristas.

Para el manejo de los electrodos con la grúa en la


nave, los cátodos poseen ganchos soldados a la barra
de soporte o ventanas simétricas en la parte superior
de la plancha.

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La barra de suspensión puede ser de cobre o de
acero inoxidable de bajo contenido de carbono,
soldada a la plancha del electrodo. La soldadura es
de punto, de alta resistencia mecánica y no altera la
estabilidad dimensional de la plancha.

La conductividad eléctrica de la barra de soporte de


acero inoxidable se asegura con un recubrimiento
electrolítico de 2,5 mm de espesor de cobre de alta
pureza.

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La función de estas es impedir que el cobre penetre y se
deposite en los bordes del cátodo.

Las cubrejuntas son de PVC y se fijan a la plancha con


pasadores de plástico.

El borde inferior del cátodo se deja libre para el normal


despegue del depósito catódico de cobre de cara, formando lo
que se denomina un libro.

A veces es necesario cubrir la base del electrodo con una cera


de alto punto de fusión (90ºC), o simplemente con una
cubrejunta igual a las utilizadas en los bordes.

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Cátodos de Cobre….

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DESCRIPCION CELDA EO COBRE

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Celda de Electroobtención

La celda de electrólisis representa la unidad básica industrial donde


se desarrolla el proceso, los elementos activos lo conforman los
electrodos, siendo el ánodo donde ocurre la oxidación y cátodo
donde ocurre la reducción.

Los electrodos de una misma polaridad en general están conectados


en paralelo a un mismo punto de tensión y las celdas en serie entre
ellas.

La asociación de varias celdas se denomina sección y las secciones


se agrupan en un circuito. El conjunto se denomina Casa
Electrolítica o Nave Electrolítica.

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Celda de Electroobtención

La corriente entra al sistema por el borne positivo de


modo que los ánodos son los que ingresan la corriente
al sistema, esta corriente pasa a través de la solución y
sale por los cátodos para así pasar a la celda vecina y
así sucesivamente por todas ellas hasta cerrar el
circuito con la última celda en su borne negativo.

Desde el punto de vista eléctrico la celda de electrólisis


queda definida por la corriente que circula (I) y por la
tensión global a los bornes de los electrodos
denominada tensión de celda (V).

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Celda de Electroobtención

Las celdas de EO de cobre son


paralelepípedos rectos que llevan en su
interior, alternadamente, ánodos y cátodos.
Hay n cátodos y n+1 ánodos en cada celda.
¿Por qué?

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Celda de Electroobtención

El material de que están hechas las celdas es


concreto polimérico. Previamente se fabricaban
de plomo.

El caudal de recirculación del electrólito es de


aproximadamente 10-20 m3/h en EO de Cu.

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Celda de Electroobtención

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Celda de Electroobtención

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Celda de Electroobtención

La alimentación de corriente a los electrodos


se efectúa por medio de dos busbars (una
anódica y una catódica) colocadas sobre los
bordes superiores longitudinales de la celda.

La corriente que pasa por las celdas es de


varias decenas de miles de Amperes (ej. 36
kA)

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TYPICAL ELECTROWINNING CELL

Cathodes

Anodes

Electrolyte
Flow

Distribution
Manifold

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Celda de Electroobtención

―Dog bone‖ inter-cell Clip type


bus bar anode
Polymer concrete
insulators
cell & furniture

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Cell flow distributor

Top
capture
cathode
design

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Manifold

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Las prácticas para mantener la calidad óptima de los
electrodos son:

Calidad de Electrodos

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Celda de Electroobtención

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Celda de Electroobtención

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Celda de Electroobtención

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Celda de Electroobtención

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Celda de Electroobtención

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Celda de Electroobtención

A su vez los ánodos se sacan cada cierto


tiempo (3 o 4 meses) para desborrar la celda.

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Resumiendo….

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Resumiendo….

El proceso más utilizado para la electroobtención


del cobre actualmente, consiste en hacer pasar
corriente continua desde ánodos insolubles de
plomo calcio estaño laminado a cátodos
permanentes de acero inoxidable dentro de una
celda, a través de un electrolito formado por ácido
sulfúrico y sulfato de cobre, electrolito que proviene
de los procesos previos de lixiviación y extracción
por solvente.

Con esto se consigue que el cobre disuelto en el


electrolito se deposite en el cátodo permanente,
formando lo que se ha llamado los "cátodos de
cobre" y que se comercializan a nivel internacional.

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Resumiendo….

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Tecnología Convencional

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Tecnología Cátodos permanentes

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VOLTAJE TOTAL POR CELDA

Durante el proceso de EW existen caídas de


potencial, no solo el voltaje para la descomposición
de la reacción. Estos son los siguientes:

- Reacción de descomposición (ER).

- Sobrepotencial catódico (EC).

- Sobrepotencial anódico (EA).

- Resistencia óhmica del electrolito (E Ohm).

- Resistencia en los conductores y contactos


eléctricos (EK).

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Entonces, el potencial total de la celda se puede
resumir en:

Etotal = ER + EA + EC + E Ohm + EK

Para el cobre el E total esta en el rango de 2 – 2,5


(V / celda).

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Sobrepotencial Catódico

Es causado por el gradiente de concentración de


iones Cu2+ en la capa límite cercano al cátodo. Su
efecto puede ser reducido por agitación del
electrolito cerca del cátodo.

En el caso del cobre este Sobrepotencial es 0,05 a


0,1 V.

A elevadas densidades de corriente hay que


considerar el efecto del Sobrepotencial del
hidrógeno, debido a su magnitud por efectos
cinéticos, lo cual no ocurre en la práctica comercial
del cobre.

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Sobrepotencial Anódico

Es causada por la reacción de liberación de


oxígeno, asociada con la dificultad de nucleación
de las burbujas de oxígeno producidas y de la baja
presencia de ácido sulfúrico en la capa límite del
ánodo.

Este sobrepotencial puede llegar a ser 1 volt. En


caso de los ánodos de Pb / Sb, este sobrepotencial
es aproximadamente 0,70 a 0,75 volt.

Con la adición de 2 g/l de Co2+, este


sobrepotencial disminuye a 0,60 a 0,65 volt en el
rango de 0 a 400 (A/m2).

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Resistencia Óhmica del Electrolito

Es la resistencia que opone la solución al paso de la corriente


eléctrica.

Valores típicos de conductividad de electrolitos de cobre:

Soluciones ricas de lixiviación: 0,2 Ohms-1 cm-1

Electrolitos de SX: 0,6 Ohms-1 cm-1

Electrolitos de ER: 0,7 Ohms-1 cm-1

Las diferencias se establecen por las diferentes concentraciones


de iones, la concentración de ácido libre y la temperatura.

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La resistencia óhmica también depende de la
geometría de la celda, en cuanto al espaciamiento
de los electrodos y el área transversal de flujo de la
corriente eléctrica. Esto esta dado por:

R = r * (l / S)
donde:

R: resistencia óhmica total


r: resistividad especifica del baño
l: espaciamiento entre los electrodos (ánodo –
cátodo)
S: área del electrodo menor

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Aplicando la ley de Ohm se puede calcular la caída
de potencial según este efecto:

E Ohm = I * r * (l / S)
donde:

E Ohm: caída de potencial debido a la resistencia


óhmica

I: intensidad de corriente del circuito

En un circuito de EW comercial este factor oscila


entre 0,15 a 0,5 V, dependiendo de la densidad de
corriente.

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Caída de Potencial de los Contactos y Conductores

En la práctica comercial se acepta 0,005 V / contacto,


pero es prácticamente imposible reducirlo de 0,1 V en
total, debido a que las barras colgadoras no están
apernadas y pueden sufrir sulfatación por los derrames
de solución durante las cosechas.

De la tabla que se muestra a continuación, se desprende que


el sobrepotencial anódico es extremadamente alto, por esta
razón se ha intentado reducirlo a través de la adición de
especies que ejercen un efecto depolarizador (ej. Cobalto) o
el uso de ánodos recubiertos de óxidos que exhiben un
menor sobrepotencial de desprendimiento de oxígeno que
el óxido de Plomo (ej. RuO2), sin embargo, el alto costo lo
prohíbe.

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Balance de voltaje

%
Volts

Voltaje de descomposición
0,92 45,55
(reacción)
Sobrepotencial Anódico 0,6 29,7

Sobrepotencial Catódico 0,1 4,95


Resistencia óhmica de la
0,3 14,85
solución
Resistencia de los
0,1 4,95
Conductores y Contactos

Voltaje total 2,02 100

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Condiciones de operación

El electrolito que ingresa a la nave de EW,


proveniente de SX, presenta por lo general la
siguiente composición química:

Cobre : 40 – 48 g/L
Ácido : 140 – 180 g/L
Fe total : 0,5 – 1,5 g/L
Cloruro :  30 ppm
Mn : 30 – 80 ppm

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Además se adicionan aditivos para mejorar el
depósito catódico (Guar), como también para
disminuir la corrosión anódica (CoSO4*7H2O), los
cuales se agregan en las siguientes concentraciones:

Guar : 100 – 300 (g/ton Cu)


Sulfato de : 100 – 200 (g/ton Cu)
Cobalto

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Las condiciones de operación en una planta de EW que
utiliza la tecnología de cátodos permanentes, son por lo
general:

Densidad de corriente : 160 – 300 (A/m2)


Flujo de electrolito a celda : 100 – 150 (L/min)
Distribución de electrolito : convencional o fondo de
celda / manifold
Distancia cátodo – cátodo : 90 – 110 mm
Ciclo de depósito : 5 – 7 días
Temperatura : 40 – 48 ºC
Ánodos Pb – Ca – Sn : 6 mm de espesor
laminados
Cátodos permanentes de acero : 3 – 3,3 mm de espesor
inoxidable 316L

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Parámetros Operacionales de Control de
Proceso

Una operación electrolítica debe acompañarse por el control o


conocimiento de cuatro parámetros operacionales que de alguna forma
caracterizan al proceso a saber:

Producción horaria

Rendimiento o eficiencia de corriente

Consumo específico de energía

Rendimiento energético

Los dos primeros parámetros tienen relación con el proceso catódico de


electrodepositación de cobre, y los dos últimos tienen relación con el
comportamiento del conjunto de la celda.

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En una electrolisis industrial, los datos de
operación son los siguientes:

I : corriente impuesta (A)


U : tensión de celda (V)
t : tiempo de operación (h, d)
Mc : masa depositada (kg, Ton)
S : superficie de electrodo (m2)
V : volumen de solución (m3)
C : concentración electrolito (g/l)
F : flujo a celda (m3/H)

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Producción Horaria

Este parámetro relacionado a la producción y


cuantifica la capacidad de la planta. Este concepto
puede asociarse a un solo tipo de electrodo, para lo
cual su unidad será en masa de producto formado
por unidad de tiempo y superficie, o relacionada a
todo el proceso para lo cual debe mencionarse la
masa producida por unidad de tiempo.

Por ejemplo: Kg / (·*m2), Ton / día,

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EFICIENCIA DE CORRIENTE (c)

La eficiencia de corriente es la razón entre el cobre


realmente recuperado y el cobre que teóricamente
debiera depositarse según la ley de Faraday,
entonces:

M real
c  ·100
M teorica

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donde, la masa teórica se calcula a través de la ley
de Faraday.
Entonces:
PMCu ·I·t
M teorica 
n·F

PM : Peso molecular (g/mol)


I : Corriente aplicada (A)
F : Constante de Faraday (96485 [C/mol*eq])
t : Tiempo de operación (seg)
n : Número de electrones en juego

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Consumo especifica de energía eléctrica W (KWH
/ Ton)

Es la cantidad de energía eléctrica transferida para obtener un Kg


(Ton) de producto.

U·I·t
W (KWH / kg)
1000·M real

donde:
U : Tensión a los electrodos (V)
I : Corriente aplicada (A)
t : tiempo (H)
Mreal : masa depositada (Kg)

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Rendimiento energético (Pw)

Este parámetro representa la razón entre la energía


teóricamente requerida (Wth), es decir, que las reacciones que
se producen a los electrodos son rápidas y en ausencia total de
términos resistivos en las celdas de electrólisis, y la energía
realmente consumida (W), en las condiciones particulares de
electrólisis.

Wth
Pw 
W

donde:
Wth : Energía teórica
W : Energía real

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La energía teórica se puede calcular a través de la
siguiente expresión:

E th ·I·t
Wth  (KWH / kg)
1000·M th

Por lo tanto:

E th ·c
Pw 
U

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Efecto de la densidad de corriente

La densidad de corriente controla tres importantes


variables en el proceso de EW:

-Eficiencia de corriente de la celda

-Consumo de energía

-Producción

Además controla otros parámetros


importantes del proceso, la calidad física y
química del depósito catódico.

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Se ha determinado que a una mayor densidad
de corriente disminuye la eficiencia de
corriente, principalmente porque favorece el
crecimiento dendrítico y la probabilidad de
cortocircuitos.

Altas densidades permiten también


incrementar la sobretensión catódica y se
puede reducir el ión hidrógeno generando
hidrógeno gaseoso, lo que provoca un
depósito pulvurento de pésima adherencia y
baja calidad.

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Altas densidades de corriente provocan:

- Incrementos de voltaje de celda

- Mayores costos de energía y más mano de


obra para la detección de cortocircuitos
-Acelera la cinética del proceso con la
consiguiente disminución de equipos,
inventario de cobre y mayor producción.

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Revisión….

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Cálculo de planta de EO de Cu.

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Cálculo de planta de EO de Cu.

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Cálculo de planta de EO de Cu.

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Cálculo de planta de EO de Cu.

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Cálculo de planta de EO de Cu.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Presencia de Fe en electrólito
Presencia de Mn en electrólito
Aditivos
Arrastre de orgánico
Neblina ácida
Corrosión de cátodos permanentes
Corrosión de ánodos de Pb

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Problemas técnicos en EO de Cu

Presencia de fierro en el electrolito

Incluso las soluciones electrolíticas obtenidas por SX


contienen fierro, por la selectividad limitada del
reactivo, como por los arrastres físicos de acuoso
desde la extracción a la reextracción.

Pequeñas concentraciones de fierro son ventajosas


para actuar como depolarizadores del ánodo, con lo
cual bajan el sobrepotencial anódico.

Además, protegen el ánodo de Pb – Sb y de Pb – Ca


evitando la formación de óxidos en su superficie.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Presencia de fierro en el electrolito

Sin embargo, altas concentraciones de fierro


disminuyen la eficiencia de corriente por las siguientes
reacciones:

Reducción primaria de Fe3+ a Fe2+ en el cátodo

Redisolución catódica del cobre depositado

Oxidación primaria de Fe2+ a Fe3+ en el ánodo

Por lo tanto en los circuitos comerciales, se aceptan


concentraciones de fierro entre 0,5 a 1,5 g/l.

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Problemas técnicos en EO de Cu

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Problemas técnicos en EO de Cu

Concentración de manganeso:

A altas concentraciones se puede convertir en


permanganato (MnO4), el cual es altamente corrosivo
sobre el ánodo.

Ahora si el manganeso está disuelto (ión manganeso)


causa el deterioro del film protector de PbO2 (óxido de
plomo), contribuyendo a contaminar con plomo el
cátodo, generando una mayor cantidad de borra en el
sistema, y causando deposición de MnO2 (óxido de
manganeso) sobre el ánodo.

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Problemas técnicos en EO de Cu

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Concentración de Cloro

Pequeñas concentraciones de Cloro tienen un efecto


depolarizador del ánodo y evitan la codepositación del
Bismuto.

Pero por su efecto corrosivo en un ambiente altamente ácido, la


concentración máxima utilizada es 0,05 gpl.

Una concentración mayor producirá una precipitación de


CuCl en los cátodos y corrosión de los ánodos.

El Cloro refina o afina el grano y depolariza la reacción


catódica.

El Cloro actúa como un puente de electrones.

El Cloro tiene un efecto refinador de granos, ya que al inhibir


el crecimiento de un grano, permite que se forme un nuevo
núcleo.

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Concentración de Cobalto

Los efectos del cobalto en el proceso son los


siguientes:

- Baja el sobrepotencial anódico.

- La presencia de iones Co2+ tiene un efecto inhibidor


sobre la corrosión de ánodos de Pb.

- Depolariza la formación de oxígeno sobre el ánodo.

- Depolariza la descomposición del agua sobre el


PbO2 / Pb.

- Contribuye a la coherencia de estructura de PbO2.

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Problemas técnicos en EO de Cu

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Efecto de aditivos orgánicos en EW

Los principales aditivos empleados en Electroobtención de


Cobre, es la adición de goma Guar (Guargum) y de sulfato de
Cobalto.

La ventaja de agregar goma Guar a procesos de


Electrobtención es a nivel catódico, es decir, mejora
notablemente la calidad superficial de los cátodos de cobre.

Debido a que la Electrobtención trabaja con altos campos de


corriente, los cátodos presentan a menudo huevos o nódulos
en su superficie, la adición de Guar al electrolito hace que
estos nódulos se disuelvan o simplemente se conviertan en
pequeñas agujas, homogenizando el depósito de cobre.

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La adición de sulfato de Cobalto al proceso de
Electrobtención, es en beneficio de la vida útil del ánodo de
plomo, o en otras palabras disminuye la tasa de corrosión del
ánodo.

Para estabilizar la capa de óxido de plomo en el ánodo


(PbO2), se adiciona sulfato de Cobalto al electrolito.

El mecanismo de acción del cobalto a nivel de electrodo se ha


interpretado en términos de ejercer una disminución de la
sobretensión anódica y modificar la proporción de óxidos de
plomo, que se forman sobre la matriz de plomo.

La experiencia industrial recomienda dosificar sulfato de


Cobalto al electrolito en concentraciones de 100 a 200 ppm
con el propósito de asegurar una tasa razonable de desgaste
del ánodo y un límite máximo de contaminación de los
cátodos con plomo.

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Problemas técnicos en EO de Cu

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Problemas técnicos en EO de Cu

Neblina ácida

El burbujeo de oxígeno desde los ánodos de plomo


arrastra gotitas de electrólito hacia la atmósfera.

Estas gotitas contienen ácido sulfúrico concentrado y


constituyen la "neblina ácida" (acid mist).

La neblina ácida produce problemas respiratorios en


los operadores y corrosión de equipos.

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Problemas técnicos en EO de Cu

La neblina ácida

La ecuación siguiente muestra la reacción ocurrida en la celda de


electroobtención, donde cobre metálico se deposita en el cátodo,
mientras burbujas de oxígeno se generan en el ánodo.

Estas burbujas de gas que se producen en los ánodos, estallan


cuando alcanzan la superficie, produciendo un aerosol de ácido
sulfúrico llamado neblina ácida.

CuSO4 (ac) + H2O(ac)  Cu0 (s) + H2SO4 (ac) + ½ O2 (g)

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Problemas técnicos en EO de Cu

La neblina ácida

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La neblina
ácida
Problemas técnicos en EO de Cu

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Problemas técnicos en EO de Cu

Inhibición de la neblina ácida

Emisión de neblina: 10 a 20 mg/m3

Normativa ambiental: 0,32 mg/m3

Límite de tolerancia biológica para ocho horas de exposición a


la neblina ácida: desde 1,0 (mg / m3) a solo 0,1 (mg / m3).

Algunas estrategias utilizadas en el control de neblina ácida


son el uso combinado de barreras mecánicas, como PVC,
polietileno, etc; ventilación forzada y reactivos del tipo
tensoactivos adicionados al electrolito.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Inhibición de la neblina ácida

Soluciones:
-recubrir las celdas con lona y usar bolitas poliméricas
flotantes sobre el electrólito

-utilizar compuestos orgánicos que afectan las propiedades


físicas de las burbujas (ej. FC-1100 de 3M o saponinas de
quillay) han demostrado ser muy eficaces en reducir la
neblina ácida.

Problema: no se conoce bien el efecto de estos compuestos


orgánicos sobre la electro cristalización del cobre.
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Barreras mecánicas

Dentro de las barreras mecánicas se encuentran balones


plásticos, pellets, y pequeños elementos que flotan en
el electrolito.

Estas actúan como una barrera de filtración y


capturación del ácido arrastrado por las burbujas de
oxígeno, ya que estas burbujas estallan bajo la capa de
elementos flotantes, disminuyendo así el ácido liberado
al ambiente.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Inhibición de la neblina ácida

Las esferas y los cilindros son efectivos, pero existe una


desventaja asociada a este método de control de la
neblina ácida, ya que pequeños pellets se adhieren a la
superficie del depósito y son fácilmente arrastrados por
el electrolito.

Además los elementos flotantes interfieren en la


remoción y reemplazo de los electrodos. En otras
palabras son una incomodidad para el operador porque se
adhieren a los cátodos cuando estos son pulidos.

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Uso de barreras
mecánicas
Problemas técnicos en EO de Cu

Ventilación Forzada

Al escapar aerosol desde el proceso, son necesarias medidas de


control para contener y diluir las emisiones por debajo de la
norma.

La ventilación forzada es efectiva pero trae inconvenientes, ya


que la cantidad de aire que debe ser removido es relativamente
alta, lo que puede tener un alto costo, llegando a significar hasta
un 20% de la energía requerida para la electroobtención.

Además esta forma de capturar las emisiones causa la pérdida de


temperatura del electrolito y solo transfiere la contaminación
fuera del edificio, la cual deberá ser tratada posteriormente.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Ventilación Forzada

Precipitación de Cobre Vía Electrolítica – Dr. Cristian Vargas R.


Problemas técnicos en EO de Cu

Ventilación Forzada

Fresh air plenum for


Stainless steel motors
siding

Air Flow
Problemas técnicos en EO de Cu

Captura de neblina acida

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Problemas técnicos en EO de Cu

Captura de neblina acida

Precipitación de Cobre Vía Electrolítica – Dr. Cristian Vargas R.


Problemas técnicos en EO de Cu
Captura de neblina acida

Precipitación de Cobre Vía Electrolítica – Dr. Cristian Vargas R.


Problemas técnicos en EO de Cu

CAPACITACION USACH 2006


Captura de neblina acida

Mist Scrubbers

Ventilated Cell
Covers
Problemas técnicos en EO de Cu

Concepto de campana viajera

Máquina Cosechadora
utilizando el concepto de
"Campana Viajera"
Problemas técnicos en EO de Cu

Uso de aditivos surfactantes

Estos compuestos químicos que bajan la tensión


superficial del electrolito logran disminuir el tamaño de
las burbujas de gas, así como la fuerza con que
estallan.

Además, la formación de una delgada capa de espuma


sobre el electrolito permite que éste escurra de vuelta al
medio líquido, reduciendo la formación de neblina.

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Agentes
tensoactivos y
generación de
espuma.
Problemas técnicos en EO de Cu

Uso de aditivos surfactantes


Problemas técnicos en EO de Cu

Uso de aditivos surfactantes


Problemas técnicos en EO de Cu

EXTRACCION DE NEBLINA ACIDA

La neblina ácida puede extraerse de la nave,


lavando los gases en agua para recuperar el
ácido.

La extracción es más eficiente en una nave larga y


angosta (ej. 20 m ancho, 160 m largo)

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión de cátodos permanentes

Los cátodos permanentes son de acero inoxidable 316 y son


atacados por el ión cloruro.

El efecto es picadura (pitting) de los cátodos que luego causa


adherencia del cátodo de cobre al cátodo permanente
(especialmente cerca de la línea de agua), haciendo difícil el
despegue y, en ocasiones, produciendo la fractura de la hoja
de acero.

Solución: mantener la concentración de cloruro bajo 20 ppm


en el electrólito.
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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión de cátodos permanentes

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Problemas técnicos en EO de Cu
Corrosión del ánodo base Plomo
Se conoce que los ánodos durante su funcionamiento en
planta se recubren de una estructura de capa compleja donde
se distingue la presencia de sulfatos-oxisulfatos y dióxidos de
plomo que aseguran por una parte la descomposición del agua
en oxigeno como reacción anódica principal y por otro lado
protegen la aleación de la corrosión.

Sin embargo, estos productos no son estables en el tiempo


permaneciendo solo temporalmente sobre el ánodo para
después de un cierto tiempo de operación caer al fondo de la
celda transformándose en lo que se conoce como borra, su
composición es principalmente sulfato de plomo la que
constituye la fracción más importante de la capa del ánodo,
alrededor del 80%, el resto son óxidos.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

El ánodo de Pb-Ca-Sn opera en el rango transpasivo (protegido


anódicamente) durante la operación de EO.

Esto significa que su velocidad de corrosión es muy pequeña.

Al producirse interrupciones de corriente en la planta se ha observado


corrosión de ánodos mucho mayor a la normal, acompañada de
contaminación de los cátodos con plomo.

NO TODAS LAS PLANTAS SUFREN ESTE PROBLEMA.(Ej.:


Nitrato en el electrólito protege los ánodos)
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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

Causa: al interrumpirse la corriente, el ánodo deja de estar protegido


y sobre su superficie se acoplan espontáneamente (potencial mixto)
las reacciones:

Pb (ánodo) + SO4= → PbSO4 + 2e

PbO2(capa protectora) + 4 H+ + SO4= + 2e → PbSO4 + 2H2O

ambas reacciones producen sulfato (sulfatación).

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

Al reanudar la provisión de corriente a las celdas, los


ánodos están desprotegidos y se corroen a una velocidad
icell (muy alta) hasta que se repasivan.

En ese período se produce la contaminación de electrólito


con plomo, que luego causa contaminación de cátodos.

Solución: utilizar rectificadores de respaldo (a petróleo)


durante interrupciones de corriente, de manera que los
ánodos estén siempre anódicamente protegidos.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

¿Cuáles el valor de densidad de corriente de celda que hay que


aplicar durante interrupciones de corriente para proteger los
ánodos?
Hay tres respuestas:

-Teoría del "ampere huacho":una corriente de celda muy baja


basta.

-Productores de ánodos: recomiendan entre 3 y 12 A/m2.

-Pruebas de planta: sugieren un valor de 70 A/m2(muy alto,


rectificador de respaldo muy caro).

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Problemas técnicos en EO de Cu
Corrosión del ánodo base Plomo

1)Pb + SO4= – 2e-  PbSO4 E = -0.356 (VENH)

2) PbSO4 +2H2O -2e-  PbO2 + H2SO4 +2H+ E = 1.68 ( VENH)


Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo


Problemas técnicos en EO de Cu
Corrosión del ánodo base Plomo
70
I da

60 Vue lt a

50

40

Pick de Oxidación
i [mA/cm2]

30 Zona de trabajo
Pb a Pb2+ y precipitación
Pb2+ + SO4= = PbSO4(s)
20

10
Zona de estabilidad del
PbSO4(s)
0 (pasivación)

-1 0
Pick de Reducción
PbSO4(s) a Pb(s) Pick de Reducción
-2 0 PbO2(s) a PbSO4(s)

-1 0 0 0 -5 0 0 0 500 1000 1500 2000 2500

P o t e n c ia l [ m V/E N H ]

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Problemas técnicos en EO de Cu
Corrosión del ánodo base Plomo

Las condiciones de operación normales en planta se


encuentran en la “zona achurada de trabajo” indicada en
la figura 1 y que corresponde a un rango de densidad de
corriente entre los 220 a 350 [A/m2], por la forma de la
curva se observa que en dicho rango por concepto de
sobrepotencial solo se tienen valores alrededor de
30mV, este aumento en la energía difícilmente por si
solo puede explicar el aumento en la velocidad de
corrosión del ánodo sin considerar por ejemplo, la
mayor presión sobre las estructura de capas por el
mayor burbujeo de oxigeno.

Precipitación de Cobre Vía Electrolítica – Dr. Cristian Vargas R.


Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

La velocidad de corrosión es una variable importante


que dice relación directa con la vida útil de los
ánodos, sin embargo en el análisis global del proceso
la calidad de los ánodos se asocia principalmente con
la capacidad de contaminación de los cátodos y no
siempre la relación:

Velocidad de corrosión  Velocidad de


contaminación,

se encuentra directamente relacionada sino que es


necesario considerar otros elementos como la
característica de los productos de corrosión, las
propiedades mecánicas del ánodo entre otras.

Precipitación de Cobre Vía Electrolítica – Dr. Cristian Vargas R.


Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo


Cuantificar la velocidad de corrosión de los ánodos no
es tarea fácil, industrialmente se puede hacer a través
de medidas indirecta que nos entregan información
pero no absoluta y que además se logran después de
un largo periodo de experimentación debido a la
lentitud del proceso de corrosión, estas medidas
pueden ser:
• perdida en peso de los ánodos a través de pesada
directa.

• peso de la borra generada.

• perdida de espesor del ánodo

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

Precipitación de Cobre Vía Electrolítica – Dr. Cristian Vargas R.


Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

Lo anterior plantea que basta con captar el 1.32% de la


borra disponible para que el cátodo quede fuera de
norma, esta especulación se ve reforzada cuando además
por ejemplo el ánodo tiene propiedades mecánicas débiles
que permiten su “pandeo”, o simplemente por mal
posicionamiento de los electrodos permitiendo que sus
superficies se aproximen.

No cabe la menor duda que en este análisis el tipo de


estructura fina de la borra favorece la contaminación.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo

Es conocido que el plomo se encuentra en la lista negra de las


impurezas que alteran la calidad del cobre, no es menos cierto
que hasta un tiempo atrás las exigencia para esta impureza en
los cobres catódicos era de 10ppm, situación que en la
actualidad alcanza niveles de 5ppm generando sin lugar a
dudas un rechazo de cátodos que en la actualidad podría
situarse en el entorno del 3%.

Esta situación podría llegar a ser mas dañina para el negocio si


estas exigencias alcanzan los niveles de 1 ppm, donde
probablemente el rechazo de cátodo por esta impureza podría
elevarse por sobre el 10%.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

En otra óptica y que también merece la atención dado que


atenta contra el negocio, es la generación de borras de
productos contaminantes de fuerte restricción y control por
los servicios de salud y control del medio ambiente, situación
que en la actualidad aún no representa una seria amenaza
pero que puede evolucionar rápidamente.

Un calculo global considerando una taza de generación de


borra de 1 Kg./día-celda podría llevar a la producción de 4
ton./día, de acuerdo a los niveles de producción de cobre del
año 2000. La borra esta compuesta principalmente por
sulfatos y óxidos de plomo en una relación 80-20.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

Los productos que se forman por descomposición del ánodo, no son


estables en el tiempo permaneciendo solo temporalmente sobre el ánodo
para después de un cierto tiempo de operación caer al fondo de la celda
transformándose en lo que se conoce como borra, su composición es
principalmente sulfato de plomo la que constituye la fracción más
importante de la capa del ánodo, alrededor del 80%, el resto son óxidos.

Este proceso de generación de borra es natural a la forma como trabaja el


ánodo y es continuo en el tiempo, prácticamente no se observan
alteraciones de potencial durante su operación asociado a ésta
transformación, sin embargo su velocidad de generación no es similar en
todas las plantas observándose valores que van desde los 0.3-2.0
Kg.borra/día-celda

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

Las partículas desprendidas desde el ánodo por


corrosión pueden y los sólidos suspendidos en el
electrolito (coloides y orgánico desde SX) son
conocidos como lamas, la cual se acumula en el fondo
de la celda de electroobtención.

Si las celdas no son limpiadas periodicamente, la capa


de borra se incrementa, y al circular el electrolito esta
borra se levanta y entonces puede contaminar los
cátodos.
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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

Durante el proceso de caída de la borra al fondo de


la celda, es cuando debiera generarse la
contaminación más importante de los cátodos por
Pb, debido al atrapamiento mecánico de las
partículas sólidas en él deposito de cobre y que
indudablemente dependerá del tipo de borra
formado y de la calidad del depósito.

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Problemas técnicos en EO de Cu
Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

El mercado de metales de Londres establece un nivel


máximo de impurezas para los cátodos.

En el caso de Plomo es de 5 partes por millón (ppm).

Niveles por sobre este valor produce un efecto en las


propiedades químicas, físicas y eléctricas del cobre.

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Problemas técnicos en EO de Cu

Corrosión del ánodo base Plomo – borra anódica

Para evitar una situación de rechazo y reunir los criterios de


calidad, existe una necesidad de remover la borra generada.

El tiempo operacional requerido para la limpieza de cada una


de las celdas es dependiente de las características y tamaño de
la planta EW.

En algunos casos puede tomar entre 2 y 3 dias para plantas


pequeñas y grandes, respectivamente.

El proceso de limpieza puede ser llevado a cabo cada 45-90


días en promedio.
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PROTECCION ANODOS, POLIMEROS

Fenómeno de corrosión Efecto de cortocircuitos en


zona de interface líquido-gas vértices de ánodos

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ACCIONES DE CONTROL

Recubrimiento zona superior Recubrimiento zona vértices

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El producto final: Cátodos de cobre

La etapa final del proceso de EW es la denominada


cosecha de cátodos.

Su propósito es recoger cátodos en perfecto estado,


con una pureza de 99,99% de Cu, los que serán
embalados para su depósito a los lugares de
embarque.

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• El mercado exige un producto cada vez de mejor calidad
física y peso parejo

• Y la competencia una reducción de costos

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LAS EXIGENCIAS QUE SE PLANTEAN
AL PUENTE-GRÚA

• Independencia de operadores

• Mayor velocidad de traslación

• Mayor velocidad en el proceso de insertar los electrodos


en las celdas o depositarlos sobre las máquinas
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OPERACIONES ADICIONALES CON UN
PUENTE-GRÚA AUTOMÁTICO

• Detección de cortocircuitos

• Lavado de los contactos

• Ducha de los cátodos al retirarlos

• Pesaje de la Lingada
Los cátodos finales…

Los cátodos también presentan defectos físicos, los cuales se


definen a continuación:

Plomo: este defecto tiene un claro origen en el desprendimiento de


laminillas de plomo provenientes del ánodo del mismo material,
ocasionado por el ciclo normal de desprendimiento que
experimentan típicamente los ánodos de plomo. El defecto se
presenta regularmente incrustado en la zona baja del cátodo y
normalmente no supera el 1% del cuerpo.

Nódulos Superficiales: defecto que se origina por la incorporación


de un material sólido de pequeño tamaño y que es rodeado por el
depósito cristalino adoptando la forma de una esfera, al final de cada
ciclo catódico. Su ocurrencia es zonificada y tiene asociado una
contaminación química por plomo y azufre.

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Los cátodos finales…

Cortocircuito: Sobre depósito localizado en los bordes


del cuerpo catódico, generado por la pérdida de simetría
entre cátodo y ánodo.

Orgánico: Presencia de materia orgánica proveniente


del circuito de Extracción por solventes y atrapada por
el cátodo en el borde superior.

Estrías: Hendiduras en el cuerpo del cátodo,


presentadas concordablemente con las líneas de flujo
del electrolito y ocasionadas por la evolución de
oxígeno desde el ánodo donde se presenta una
disolución local de cobre.

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Los cátodos finales…

Parche: depósito localizado de cobre sobre un material


extraño, conductor, generalmente en las esquinas del
cuerpo catódico. Su ocurrencia está asociada por lo
general a la presencia de plomo.

Falta de Depósito: Demostración incompleta manifestada


en el contorno del cátodo en espesor menor al del
cuerpo.

Manchas: Coloración ajena al depósito de cobre


ocasionada por aceites hidráulicos u otras materias.

Quemado: Coloración rojo o café oscuro y/o negra


superficial, acompañada de un depósito granular el que
puede ser débil o firme, en cuyo caso el granulo se
desprende.
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Los cátodos finales…

Doblado: Esquinas del cátodo dobladas.

Sulfato: Presencia de residuos de sulfato de cobre en


alguna parte del cuerpo, caracterizado por su coloración
blanca, azul claro.

Marca Aislador: Hendiduras en la zona baja del cátodo,


ocasionadas por la presencia del aislador anódico, el
cual puede también perforar el cuerpo.

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Los cátodos finales…

Quemado orgánico

El quemado orgánico (“organic burn”), es una mezcla de cobre


fino y orgánico que se co-deposita en el cátodo. El orgánico
arrastrado en el electrolito de avance, permanece en la
superficie de la solución y se adhiere a las placas de acero
inoxidable en el momento de ser cargadas en la celda. El co–
depósito cobre-orgánico es adherente y dificulta el desmontaje
del depósito de cobre.

En general, el orgánico se remueve del electrolito de avance a la


planta de EW en celdas de flotación en columnas o en celdas
Jameson y posteriormente se filtra la solución en filtros de
sólidos finos.

La concentración de orgánico en el electrolito de planta de EW


no debe sobrepasar los 30 ppm.
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Prácticas Operacionales

Actividades que pertenecen a este grupo son:

i. Detección y Eliminación de Cortocircuitos,


se practica en forma diaria, hay una
persona encargada de detectarlos y una
cuadrilla compuesta por cuatro personas
los eliminan.

ii. Desborre, el procedimiento consta de la


limpieza de la celdas, la reparación de
éstas y la mantención de ánodos, esta
última contempla las siguientes tareas:

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Inspección de cortocircuitos

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- Verticalización

- Horizontabilidad

-Reposición de Separadores

-Lavado con agua a presión

-Reposición de Ánodo

-Limpieza de Contactos

-Reparación de Manifold

-Cambio y rotación de barra triangular

- Factibilidad de instalar filtros en alimentación a celda

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iii. Detener una vez por semana un banco (Flujo y
Corriente), decantación y limpieza línea alimentación,
actualmente no se realiza periódicamente una vez por
semana, sino cuando se presentan problemas en la
alimentación celda debido a esta causa.

iv. Lavado de Cátodos sobre celda, en estos momentos el


lavado se realiza bajo dos escenarios, con agua limpia (a 5
ppm) y con agua recirculada proveniente de la cuba de
lavado, este lavado se realiza en forma permanente todos los
bancos.

v. Lavado de Contactos sobre celda, este lavado se realiza en


los bancos de manera permanente, se emplea agua a 5 ppm y
se realiza a fin de obtener una mejor conductividad.

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El despegado es el proceso que separa el cobre catódico del
lingote de acero inoxidable.

Se lleva a cabo mediante dos máquinas de despegado de


cátodos automatizadas, cada una de las cuales posee un
carrusel que consta de siete estaciones de trabajo y una
estación de accionamiento.

El cátodo depositado y el lingote catódico se hacen circular


a través de las siguientes estaciones:

> Cargador del carrusel—Carga el cátodo depositado en el


carrusel.

> Martilleo—Separa el cobre catódico del lingote catódico.

> Despegado—Despega el cobre catódico del lingote


catódico.

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Separación—Separa el cobre catódico del lingote catódico.

Plegado y Descarga—Pliega el cobre catódico hacia el


lingote antes de la descarga.

Rechazo—Retira un lingote catódico de servicio.

Descarga—Transferencia de 45º--Mueve los lingotes


despegados del carrusel.

Correa espaciadora de lingotes—Crea un espacio entre los


lingotes despegados.

Carro de transferencia—Mueve la carga de lingotes


catódicos hacia los rieles de almacenamiento.

> Rieles de Almacenamiento—Sostienen la carga de los


lingotes catódicos para que la levante la grúa.

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Una vez que los conjuntos de cátodos se han
muestreado, corrugado, apilado, enzunchado,
pesado y etiquetado, están listos para
cargarlos en los vagones de ferrocarriles y
transportados al puerto de embarque.

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SISTEMA DE INSPECCION FISICA

DESCRIPCION DE DEFECTOS FISICOS EN CATODOS

NODULOS SUPERFICIALES

NODULOS INTERNOS

CORTOCIRCUITOS

ESTRIAS

ORGANICO

FALTA DE DEPOSITO

MARCA AISLADOR

MANCHAS, OTROS

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Nodulación

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Nodulación

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Nodulación

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Nodulación

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Nodulación

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Estriamiento

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Estriamiento

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Estriamiento

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Detección y eliminación de cortos circuitos

Debido a los defectos


físicos en los ánodos y/o
placas madres, los cuales
producen cortos circuitos,
deben retirarse
periódicamente a fin de no
comprometer la calidad
química y física de la
producción catódica.
Además con estos
trabajos se esta
optimizando la
distribución de corrientes
y la eficiencia de corriente
de las celdas
electrolíticas.
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Desborre de Celdas Electrolíticas

Los sedimentos sólidos. Productos


principalmente de la corrosión anódica
y de partículas provenientes del
electrolito que se acumulan en el fondo
de las celdas, deben retirarse
periódicamente a fin de no comprometer
la calidad química y física de la
producción catódica.

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Preparación de Lingadas de Ánodos

Debido a los defectos físicos y


químicos en los cátodos, por
el desgaste de los ánodos, los
cuales bajan la calidad total
de la producción, estos
ánodos deben ser cambiados
periódicamente a fin de no
comprometer la calidad
química y física de la
producción catódica. Además
con estos trabajos se esta
optimizando la distribución de
corrientes y la eficiencia de
corriente de las celdas
electrolíticas.
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Lavado de Lingadas con cátodos

Retirar las impurezas en


los cátodos (plomo,
azufre), para obtener la
máxima calidad de los
cátodos.

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Cambio y/o Reparación de maninfold en Celdas Electrolíticas

Los sedimentos sólidos que se encuentran


suspendidos en exceso en la solución
electrolíticas dentro de la celdas son
producidos principalmente por una mala
distribución de flujos por encontrarse los
maninfold en mal estado y/o tapados.
Deben retirarse y/o destaparse todos los
maninfold que se encuentren en mal estado
a fin de no comprometer la calidad química
y física de la producción catódica, al
disponer de un flujo muy restringido y/o
desigual dentro de las celdas.

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Lavado contactos de Electrodos en Celdas

Debido a las sulfataciones por la


neblina acida que se juntan
entre los contactos positivos de
los electrodos es muy
importante lavar los contactos ,
para que exista una buena
distribución de corriente entre
las barras conectoras y la barra
del electrodo y así obtener
cátodos de buena calidad.

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Plantilla de muestreo de cátodos

CAPACITACION USACH 2006

COINCIDENTES PAR E IMPAR

IMPAR PAR

Plantilla de muestreo Plantilla de muestreo


Tradicional Equiprobabiística
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Calidad de Cátodos

La calidad de los cátodos electro-obtenidos, está referida al


nivel de impurezas máxima permitidas según la Norma
L.M.E. (London Metals Exchange).

Partiendo de la base que el grado de pureza química de los


cátodos condiciona su clasificación y su precio en el mercado
internacional, se tiene la siguiente clasificación referida a los
dos elementos más importantes:

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La regulación de las impurezas está
orientada a eliminar la contaminación
ambiental, producto de las emanaciones de
gases cuando se manufacturan los
subproductos del cobre, también las
impurezas influyen sobre las propiedades de
los subproductos, haciéndolos a éstos de
inferior calidad.

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Tendencias modernas en Electro metalurgia

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Celda EMEW

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Principales Aplicaciones

El interés y la aceptación de la tecnología EMEW está creciendo


rápidamente a nivel mundial. Los dos últimos años han visto
avances significativos en la ingeniería asociada a la tecnología,
pilotajes en diversas localidades e implementaciones
comerciales.

Las aplicaciones principales incluyen:

• EW directo de soluciones de PLS para producir cátodos de


cobre

• EW a alta densidad de corriente (1.000 a/m2) a partir de


soluciones
concentradas
• Recuperación de cobre a partir de drenaje ácido de mina

• Tratamiento de Purgas de Refinería


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Cátodos obtenido con la celda EMEW

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