UNIVERSIDAD NACIONAL ANDRES BELLO FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA TECNOLOGICA INGENIERIA DE EJECUCION INDUSTRIAL

“APUNTES PROCESOS INDUSTRIALES I”

SANTIAGO – CHILE MARZO 2007 Aldo Saavedra, Alejandra Torres y Hugo Valdés

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INDICE DE CONTENIDOS 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES • Definición de termodinámica. Sistemas termodinámicos • Tipos de sistemas, estado de un sistema, equilibrio termodinámico • Propiedades de un sistema y propiedades termodinámicas • Ecuaciones de estado para Gases. Gases ideales, gases reales: Ec. de estado reducida, Ec. de Van der Waals, Factores de compresibilidad. 2. LEY CERO DE LA TERMODINAMICA • Equilibrio térmico. Termometría y escalas termométricas 3. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA • Calor, trabajo y energía. Procesos cíclicos • Procesos termodinámicos reversibles. Trabajo de expansión • Entalpía y capacidad calorífica. • Procesos adiabáticos. Efecto Joule-Thompson (proceso irreversible). 4.• • • • 5.• • 6.• • • SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Entropía. Principios espontáneos e irreversibles Diagramas termodinámicos. Ciclo de Carnot, máquina térmica, máquina de refrigeración Ciclo de Rankine. Ciclo Otto. Ciclos reales. ciclos de aire estándar. ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO QUIMICO Reversibilidad e irreversibilidad de un proceso. Equilibrio químico, constante de equilibrio. Ecuación de Van´t Hoff. EQUILIBRIOS DE FASE Equilibrios de fase, equilibrio líquido-vapor, Ecuación de Antoine. Soluciones líquidas ideales. Ley de Raoult. Ley de Henry, solubilidad de gases en líquidos. Diagramas de equilibrio Y-X, temperatura - fracción molar. Diagramas de punto de ebullición de mezclas binarias.

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I.- ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES 1.1. Ecuación de gases ideales La ecuación para gases ideales puede derivarse a partir de la teoría cinética de los gases, suponiendo que el volumen de las moléculas es despreciable respecto al volumen total y que no hay fuerzas de interacción molecular. A partir de lo anterior se obtiene la conocida ecuación:
PV = n RT

(1.1)

en que P es presión , V volumen , T temperatura , n número de moles y R la constante universal de los gases. Esta ecuación puede utilizarse en gases que no presenten interacciones moleculares fuertes, a presiones bajas (hasta 10 atm) y temperaturas próximas a la ambiente o superiores. Además sirve como base de comparación en el estudio de gases a altas presiones, cuyo comportamiento se desvía de la idealidad.

1.2. Ecuación de Van der Waals La ecuación de van der Waals, fue presentada en 1873 como un perfeccionamiento semiteórico de la ecuación de gas ideal. Esta ecuación corrige la correspondiente a gases ideales y constituye el primer intento de estudio de los gases reales. La suposición de que el volumen molecular es despreciable respecto al volumen total es válida cuando las distancias entre las moléculas son grandes, condición que se presenta a bajas presiones. En realidad en cada mol de gas hay un volumen (V - b) disponible para el libre desplazamiento de las moléculas, algo menor que el volumen total, V. El término b depende de la naturaleza del gas y está relacionado con el volumen molecular, es un parámetro positivo. De esta forma:

VIDEAL = vREAL − b

(1.2)

Por otra parte, las fuerzas de interacción molecular se manifiestan como atracción cuando las moléculas están muy separadas y como repulsión si están muy próximas. Las fuerzas de atracción tienden a mantener juntas las moléculas y reducen la presión a un valor menor que el correspondiente al comportamiento ideal. De la teoría cinética de los gases, se sabe que esta reducción es inversamente proporcional a V 2, luego:

PIDEAL = PREAL +

a V2

(1.3)

siendo a un parámetro positivo, característico para cada gas. Con estas dos correcciones se llega a la ecuación de Van der Waals para un mol de gas: 3

4) a ) (V − nb) = nRT V2 (1. 4 . de modo que la primera y segunda derivada de P sobre la derivada de V son iguales a cero. la ecuación es: ( P + n2 a ) (V − b) = R T V2 (1.5) Esta ecuación es cúbica para el volumen y puede determinarse por iteraciones sucesivas. En particular estas constantes se evalúan observando que la isoterma crítica pasa por un punto de inflexión en el punto crítico. Sabiendo el valor de las constantes “a” y “b” obtenidas a través de derivadas se obtiene que: a = 3PCVC2 a= 9 RTCVC 8 . y el término a/V2 es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular. y que la pendiente es cero en ese punto. El punto de inflexión de la curva de P con respecto a V. Para 1 mol): PV 3 − V 2 ( Pb + RT ) + aV − ab = 0 Los parámetros a y b se encuentran tabulados en la bibliografía. presión y volumen (TC. RTC 8 PC V b= C 3 b= (1. Las constantes de los valores de Van der Waals se pueden calcular a partir de las constantes críticas de un gas. La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las moléculas. PC.(P + Para n moles de gas.6) Las propiedades críticas de temperatura. en el punto crítico. Las constantes a y b se evalúan a partir del comportamiento general de los gases. VC) se encuentran en disponibles en la bibliografía. . es decir: (∂P/∂V)Tc=0 y (∂2P/∂V2)Tc=0.

T alta).03412 0 0.02661 0.493 1.03219 0.360 1.2444 1. donde se muestran isotermas (curvas en línea continua) y la campana (línea punteada) donde coexisten fases líquida y gaseosa. 1.592 6.04267 0.03913 0.Tabla 1.1 Gráfico P-V de un gas real.03183 0.390 3.01709 0. 5 .345 0. es decir alejada de la región de dos fases. Fig.05622 0.1 Constantes de Van der Waals de algunos gases Molécula a (atm L2/mol2) b (L/mol) Gas ideal H2 O2 N2 CO2 Cl2 Ar Ne He 0 0.2107 0.02370 La ecuación de Van der Waals es de uso limitado al caso de densidad baja (P baja.

lo hace en estado gaseoso. 6 . fases que. y a partir del punto. • • • Punto crítico. es la presión medida a esta temperatura. el punto crítico representa la temperatura máxima a la cual un elemento permanece en estado líquido. la fase es mixta. A medida que se aumenta la temperatura.9ºC es la temperatura crítica y pasa por el máximo de la campana (indicada en línea punteada). y cuando la curva sale del domo. propiedades que también son característicos de cada fluido. adquiere valores de densidad y presión también llamados críticos. sólo coexisten por debajo de TC y que se hacen idénticas al alcanzar la temperatura crítica. La isoterma de 30. dentro del domo de saturación. En la isoterma de 48oC existe una sola fase. la cual es gaseosa. esto es liquido y gas.9oC. la fase es de Líquido – Vapor. el líquido se convierte en vapor hasta llegar a gas La curva segmentada. curva “w-x” a la isoterma en 30. líquido – vapor. Desde el punto de vista de la temperatura. en el punto máximo. Las fases en la curva w-x son: desde “w” hasta el punto máximo del domo de saturación es líquida. Al aproximarse a su punto crítico. se le llama curva de coexistencia Líquido – Vapor. Cuando un fluido se encuentra en su punto crítico. y curva “yz” a la isoterma en 48oC Las fases en la curva u-v son: desde “u” hasta el principio de la campana de saturación es líquido. En el punto crítico las propiedades de la fase líquida y gaseosa se hacen tan similares como para ser indistinguibles.1 es la siguiente: • • • Llamaremos “curva “u-v” a la isoterma en 0oC. como si oscilara entre las densidades propias de las dos fases fluidas. y la presión crítica. como ya se ha dicho. la densidad de un fluido sufre marcadas fluctuaciones.Una descripción de la Fig 1. es gaseosa. ya que esta isoterma está por encima del punto crítico de la temperatura.

0 260. Ecuación generalizada de estado A partir de la ecuación de gases ideales se observa: PV = nR T (1. H2O 2.91 16.0 181.0 12.003 20.016 4.5 48.08 78. Si se grafica el factor de 7 .4 33.0 190.2 45.26 26.7 86.0 126.07 42.04 26.26 445.2 154.4 365.1 45.7 309.0 99.2 28.2 Propiedades críticas de algunas sustancias Sustancia Peso Molecular (g/mol) TC (K) PC (atm) VC (cm3/mol) Elementos Ligeros: H2 He Ne Ar Sustancias politómicas sencillas Aire N2 O2 CO CO2 Cl2 Hidrocarburos: CH4 C2H2 C2H4 C2H6 C3H6 Benceno C6H6 Agua.7 34.01 44.4 93. de la presión y la temperatura.0 48.6 90.01 132.0 124.2 417.02 32.97 28.3 113.5 72. El factor de compresibilidad Z compensa la falta de idealidad del gas.6 217.6 647.8 61.0 124.05 30.4 133.6 36.4 305.11 18.01 70.9 48.1 94. en la cual.9 76.0 562.8 41.5 49.00 28. denominado factor de compresibilidad.0 151. Z.7) La forma de esta ecuación ha sugerido una relación más general para presiones medianas y altas: PV = ZnRT (1.8) conocida como ecuación generalizada de estado.944 33.7 75.3 5.0 65.Tabla 1.0 57.04 28.5 282.0 1.0 148.183 39.0 304.3.80 2. es una medida de la desviación del comportamiento ideal y es una función de la naturaleza del gas.6 50.1 74.

Estos gráficos se presentan con los valores reducidos. Los gráficos de compresibilidad representan los valores para los valores reducidos de las condiciones que presente un gas. la presión reducida. en el eje de las absisas . “corregido”. las curvas parametrizadas son los valores reducidos de temperatura y volumen. Se dice entonces que las sustancias se encuentran en estados correspondientes. por lo que sería necesario disponer de una correlación de Z para cada gas.9) 8 . con un margen despreciable de error.compresibilidad para una temperatura dada contra la presión para diferentes gases. y que representan los parámetros reducidos. Se ha dicho que Z depende de P y T y de la naturaleza del gas. considerando 1 mol: ZC = PC VC RTC (1. Es posible determinar. cualquier sustancia tiene el mismo volumen reducido a la misma temperatura y presión reducida. presión y volumen corregidas o normalizadas. entonces su volumen reducido será igual. Son condiciones de temperatura. mediante la división entre sus condiciones reducidas. Pr . entonces para la mayor parte de los gases los valores de compresibilidad a las mismas temperatura y presión reducidas quedan aproximadamente en el mismo punto. si el factor de compresibilidad Z se grafica contra la presión reducida en función de la temperatura reducida. y el enunciado anterior se puede tomar como una expresión de la ley de los estados correspondientes. Esta es una comprobación de la validez del principio de los estados correspondientes. se obtienen curvas. De lo anterior. tal como fue sugerida por van der Waals. es decir. Estos gráficos pueden ser utilizados para determinar el valor de Z. Sin embargo es posible evitar esta dificultad si se considera válido el principio de los estados correspondientes. ZC. así: Tr = T Tc Pr = P Pc Vr = V Vc La idea. Ley de los estados correspondientes Diversos estudios han demostrado que si dos o más sustancias cualesquiera tienen las mismas presión reducida y temperatura reducida. En particular. es de que todas las sustancias se comporten en forma similar en su estado reducido. el factor “Z crítico”. reemplazando las variables críticas en la ecuación de gases ideales. Que representan los gráficos de factor de compresibilidad. el factor de compresibilidad en el eje de las ordenadas. Como se definen.

Se encuentra que aproximadamente el 60 % de los fluidos puros tienen ZC entre 0. Fig. “z” tiene un valor diferente de uno. Datos: T=20oC P=134 atm V=10 L Tc=195 K Pc=33.28. actúan como gases ideales. a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales. Haciendo uso de las gráficas de factor de compresibilidad resuelva el siguiente problema.5 atm. en cambio para un gas real. uno corrige la presión y el otro el volumen. • Los gases reales. y 20oC. 1.26 y 0. por lo que es de uso universal.5 atm 9 .1: Cierto gas. Diferencias entre un gas ideal y un gas real • Para un gas ideal la variable “z” vale uno. • La ecuación de van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos términos de corrección (a y b). no contiene parámetros característicos de cada gas. Determine la temperatura a la cual deberá someterse. se encuentra en un recipiente de 10 L a 134 atm. Ejemplo 1.2 Gráfico del factor de compresibilidad. de allí es de gran interés disponer de datos críticos para evaluar ZC.Puesto que la ecuación se expresa en términos de variables reducidas. El gas se expande hasta un volumen de 20 L a la presión de 50 atm. cuya temperatura crítica es 195 K y presión crítica es 33.

2: Demuestre que las constantes de van der Waals valen respectivamente: 27 R 2 Tc a= 64 Pc b= RT 8 Pc 2 ⎛ ∂2P ⎞ 2 RT 6a ⎜ 2 ⎟ =− + 4 3 ⎜ ∂v ⎟ (v − b ) v ⎠T ⎝ RT 2a ⎛ ∂P ⎞ + 3 ⎜ ⎟ =− 2 (v − b ) v ⎝ ∂v ⎠ T Puesto que ambas derivadas son iguales a cero en el punto crítico podemos escribir: − RTc (v c − b) 2 + 2a vc 3 =0 RTc (v c − b ) 3 − 6a vc 4 =0 v c = 3b Pc = RTc a − 2 vc − b vc Resolviendo estas ecuaciones se tiene que: 2 27 R TC a= 64 Pc 2 b= RTc 8 Pc Ejemplo 1.082 x69.x.xatm o 0.x 20lits = 218.67 lits.xatm 0.o K 50 atm.5atm Z = 0.x.082 x293 K mol.716 mol.Tr = De la gráfica T ( 200 + 73) o K 293 o K → → = 1.3: 10 .80 x0.502 Tc 195 o K 195 o K P 134atm → =4 Pr = Pc 33. o K T= pV → znR Ejemplo 1.x10lts.716 lits. = 69.80 x0.80 pV = znRT pV → n= zRT 134 atm.

mol 48 . 40 lits .atm 305 . 05 ∧ 11 .80 x 5 x 0 . 082 x 458 .Calcule la presión a la cual se ha sometido 5 moles de etano para que tenga un volumen de 1.80 0 . 4 o K 0 . 2 atm z = 0 . Tr = T 458 . 5 Tc 305 .2 atm V = 0 . 082 o K .1 p = → = 143 .1ºC. Constantes críticas: Tc=305. 21 lits / mol lits mol Vr = = 0 .05 litros a la temperatura de 185.1atm V 1. Calcular mediante las gráficas de z.4 K.1 o K → = 1. 4 o K Pc=48. 21 pV = znRT znRT 0 .

Las aplicaciones de este principio son muy importantes. Ningún sistema macroscópico puede tener una temperatura inferior. En el Sistema Internacional de Unidades. está muy generalizado el uso de otras escalas de temperatura. Cuando dos sistemas en contacto están a la misma temperatura. en los países anglosajones. Este principio establece que si un sistema A está en equilibrio térmico con otro sistema B. y están relacionadas con la termometría y escalas termométricas. El grado Rankine tiene su punto de cero absoluto a -460°F y los intervalos de grado son idénticos al intervalo de grado Fahrenheit. es una medida de la energía cinética asociada al movimiento aleatorio de las partículas que componen el sistema. Cuando existe una diferencia de temperatura. Definición de Temperatura: parámetro físico descriptivo de un sistema que caracteriza el calor. Para medir la temperatura se utiliza el termómetro. la energía tiende a transferirse del sistema de mayor temperatura al de menor temperatura hasta alcanzar el equilibrio térmico. Una diferencia de temperatura de un kelvin equivale a una diferencia de un grado centígrado.15 T ( R ) = 1. o transferencia de energía térmica.8 ⋅ T ( K ) 12 . la importancia de la escala Kelvin radica en el 0 de la escala: a la temperatura de 0 K se la denomina cero absoluto y corresponde al punto en el que las moléculas y átomos de un sistema tienen la mínima energía térmica posible. Coincidiendo con lo anterior. y este sistema B está en equilibrio térmico con otro sistema C. Otra escala absoluta es la Ranking (ºR).LEY CERO DE LA TERMODINAMICA 2. A la temperatura medida en Kelvin se le llama "temperatura absoluta" y es la escala de temperaturas internacionalmente adoptada. entre ese sistema y otros. la escala Fahrenheit. y. Factores de conversión: La escala Celsius se define hoy en día en función del Kelvin.II. la unidad de temperatura es el Kelvin. se dice que están en equilibrio térmico y no se producirá transferencia de energía. entonces los sistemas A y C están en equilibrio térmico. Las siguientes ecuaciones son útiles para efectuar las conversiones en las diferentes escalas termométricas: t (º F ) = 1. siendo 0 ºC equivalentes a 273. concretamente la escala Celsius (o centígrada).8 ⋅ t (º C ) + 32 T ( K ) = t (º C ) + 273.. Desde un punto de vista microscópico.15 K.1 Conceptos básicos • • • • El Principio Cero ó Ley Cero de la Termodinámica es la Ley del equilibrio térmico. Sin embargo.

ésta puede cambiar de forma (por ejemplo de energía potencial a energía cinética). pero no puede ser creada ni destruida. la energía no se crea ni se destruye. Sistemas Aislados: No hay intercambio ni de masa ni de energía con el exterior. Salen gases de escape. La termodinámica estudia los sistemas físicos a nivel macroscópico. Estas se clasifican en: • Propiedades Extensivas: Son aquellas propiedades que dependen de la masa total del sistema.2. También podría serlo el voltaje.III. Los sistemas se clasifican en: • • • Sistemas Abiertos: son los sistemas más comunes. Un ejemplo: automóvil (entra combustible. como también lo es la cantidad total de energía cinética que tiene. 13 . • Propiedades de los sistemas: Los sistemas se caracterizan por tener una serie de propiedades. etc.. Otro sistema que (en la práctica) se puede considerar como sistema cerrado no aislado es la Tierra. y de su capacidad para producir un trabajo. desechos. En la práctica estos sistemas son una abstracción cómoda para analizar situaciones.PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA 3. Sistemas Cerrados: En este sistema solo hay intercambio energético con el exterior. se divide la realidad entre aquello que forma parte del sistema y lo que está fuera de él (exterior del sistema). Al igual que la materia. Por ejemplo. o el momento de inercia. la transformación entre sus distintas manifestaciones. aire. La Primera Ley de la Termodinámica Esta ley es conocida también como ley de la conservación de energía y afirma que la energía puede ser convertida de una forma a otra. Este tipo de sistema tiene intercambio de materia y energía con el exterior. Luego se estudia la interacción entre el sistema y su entorno. A su vez se pueden dividir en: Sistemas No Aislados: Solo intercambio energético con el exterior. pero la cantidad total de energía permanece constante. la masa es una propiedad extensiva. Ejemplo: el equipo de frío de un refrigerador doméstico. No hay intercambio de masa. como el calor. sólo se transforma. Por ejemplo. aceite. Sistemas: Para conceptualizar un sistema. 3. El fluido de trabajo circula en circuito cerrado y solo hay intercambios de calor o energía eléctrica con el exterior. se produce energía). • Propiedades Intensivas: Son aquellas que varían de punto a punto del sistema o bien no dependen de la masa total. la temperatura es una propiedad intensiva.1. mientras que la mecánica estadística suele hacer una descripción microscópica de los mismos. Definiciones Termodinámica: Es la ciencia que estudia la energía. Durante un proceso de transferencia de energía.

Para efectos de definir la dirección y signo de los procesos que ocurren en un sistema.4) donde U es la energía interna del sistema. se considera positivo.1) (3.2) Trabajo de aceleración (∆EC): W a= 1 2 m (v2 . éste se considerará positivo (>0). En caso contrario.v12 ) 2 (3.3) La ecuación de la primera ley de la termodinámica está dada por: ∆U = U 2 − U1 = Q − W (3. bajo la forma de calor o trabajo.1. Un sistema termodinámico posee una cierta energía que se denomina energía interna (U). interacciones entre ellas. b) Si el sistema realiza trabajo (W) sobre el medio.Flujos de energía en el sistema Existen diferentes formas de trabajo. se considera negativo.z1 ) (3.. Si la transferencia de energía se debe a una diferencia de temperatura entre un sistema y sus alrededores.La energía cruza las fronteras físicas de un sistema cerrado. En caso contrario. debida a la propia constitución de la materia (enlaces de la moléculas. se emplea la siguiente regla: a) Si el calor sale del sistema (Q cedido) se considerará negativo (< 0). de otro modo es trabajo. La siguiente figura grafica esta situación: Medio Externo (universo) Q absorbido (>0) Sistema W sobre el medio (>0) W sobre el sistema (< 0) Q cedido (< 0) Figura 3. entre ellas: Trabajo de frontera (expansión o compresión): W b = ∫ P ⋅ dV Trabajo gravitacional ( ∆EP ): W g = m g ( z 2 . choques 14 . se trata de calor. respecto del medio que lo rodea.

3. La entalpía es una propiedad extensiva del sistema. CP. para efectos de este curso sólo consideraremos sistemas sencillos que no se encuentran sometidos a ningún campo externo. y la debida al hecho de encontrarse sometido a la acción de cualquier campo.térmicos. ni siquiera el gravitatorio. De modo que la energía total del sistema más el entorno.6) Si el proceso se realiza a volumen constante se define la capacidad calorífica a volumen constante. su energía cinética..4. De esta manera. 3. y como tal depende de la presión y la temperatura. Si bien la energía total de un sistema es la suma de su energía interna. permanece constante. como: ⎛ ∂U ⎞ CV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠V Se deduce que: • CP indica un cambio de entalpía con la temperatura a presión constante. y no de la trayectoria seguida por el sistema en el proceso termodinámico. realizando un trabajo o transfiriendo energía en forma de calor. (3. Capacidades caloríficas La cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de una cierta cantidad de materia se llama capacidad calorífica. 3. La entalpía es una función de estado.5) Las unidades de la entalpía son de energía. sólo se transforma. La energía del Universo permanece constante. que se define según la ecuación: H = U + P ⋅V (3. La energía ni se crea ni se destruye. puesto que tanto la energía interna y el volumen lo son. la entalpía (H). CV. como: ⎛ ∂H ⎞ CP=⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P (3. pero de signo contrario en los alrededores.. por lo que resulta adecuado definir una nueva función de estado. la energía interna de un sistema se puede modificar de varias maneras equivalentes.. su energía potencial. Si se varía la energía interna de un sistema. su variación sólo depende del estado inicial y final. Entalpía La mayoría de los procesos se realizan a presión constante. la primera ley de la termodinámica afirma que esta variación viene acompañada por la misma variación de energía. Si el proceso se realiza a presión constante se define la capacidad calorífica a presión constante.7) 15 .).

H. ∆U y ∆H para una sustancia incompresible están dados por: (3. 1 <γ < 2. Se define la siguiente relación entre calores específicos: γ= CP R = +1 CV CV (3.11) En gases ideales. Para el caso de sustancias incompresibles (líquidos y sólidos).8) CV = Para el caso de ∆H: ∆U (U 2 -U1 ) = ∆T (T2 .9) ∆ H = H 2 . En la mayoría de los gases.12) donde R es la constante universal de los gases. igual a 1. CV y CP se relacionan por medio de la siguiente ecuación: CP − CV = R (3. el factor γ es siempre mayor que 1.T1 ) ∆T (3. Factor gama (γ).• CV indica un cambio en la energía interna con la temperatura a volumen constante.309 (Joule/mol K).10) CP = ∆ H ( H 2 . Para el caso de gases ideales las funciones U. entonces: (3. entonces: (3.U1 = ∫ CV (T)dT Si CV es constante en el intervalo de temperaturas considerado. Cv y Cp son funciones sólo de la temperatura.H1 ) = (T2 .987 (cal/mol K) ó 8.13) Como puede observarse. De esta manera. los calores específicos a presión constante y a volumen constante son idénticos y se denotan por C CP = CV = C En tal caso.14) 16 . ∆U en gases ideales puede expresarse como: ∆U = U 2 .T1 ) (3.H1 = ∫ CP (T) dT Si CP es constante en el intervalo de temperaturas considerado.

18) Estas expresiones se emplean junto con la definición del Primer Principio (dU= Q-W) y la definición de entalpía (H=U+PV). independientemente del tipo de proceso y de la naturaleza del sistema estudiado. para calcular ∆U y ∆H. Cálculo de la variación de energía interna y de entalpía en procesos sencillos de sistemas cerrados Es posible calcular la variación de la energía interna y de la entalpía en un proceso termodinámico. 17 . a partir del cambio que se produce en magnitudes fácilmente medibles tales como la presión.15) (3.5. nos permitirá conocer el cambio en la energía interna y/o en la entalpía: Si escribimos U = f (T. Así cualquier cambio medible de temperatura.T1 ) (3. la temperatura o el volumen.P). presión o volumen.17) ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞ dH = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP = CP dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎝ ∂P ⎠T (3. entonces se tendrá que: ç (3.P). Se suele escribir la energía interna en función de la temperatura y el volumen del sistema. y la entalpía en función de la temperatura y la presión.16) ∆H = ∆U + V ∆P 3. ya que tanto la energía interna como la entalpía son funciones de éstas.∆U = ∫ C (T) dT ≅ C(T2 . entonces se tendrá que ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ dU = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV = CV dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T ⎝ ∂V ⎠T Si se escribe H = f(T.

19) ∆U P = (U 2 − U1 )p = QP − P ⋅ (V2 − V1 ) Reordenando. se cumple que: ∆U = 0 ⎡V ⎤ Q = W = n ⋅ R ⋅ T ⋅ ln ⎢ 2 ⎥ ⎣ V1 ⎦ “La energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura” Proceso Isobárico Cuando se verifica un proceso de expansión o compresión isobárico desde una presión P1 hasta una presión P2 para un gas ideal. se cumple que: W = P ⋅ (V2 − V1 ) = n ⋅ R ⋅ ( T2 − T1 ) A partir de la primera Ley de la Termodinámica (∆U = Q-W).Proceso Cíclico P 1 En un proceso cíclico el estado final es el inicial. se obtiene que: (3. luego las funciones de estado no varían en el proceso: 2 V Proceso Isotérmico Cuando se verifica un proceso de expansión o compresión isotérmico desde un volumen V1 hasta un volumen V2 para un gas ideal. se tiene: QP = (U 2 − U1 )p + P ⋅ (V2 − V1 ) = (U 2 + P ⋅ V2 ) − (U1 + P ⋅ V1 ) Q p = ( H 2 − H1 ) = CP ⋅ ( T2 − T1 ) (3.21) Proceso Isocórico 18 .20) (3.

23) Un proceso politrópico es un proceso intermedio entre el isotérmico y el adiabático. Para un proceso adiabático. el sistema. Para un gas ideal se cumple que: WV = 0 Proceso Adiabático . desde el punto de vista térmico. QV = ∆UV = CV ⋅ ( T2 − T1 ) (3. Para un proceso isotérmico. Por ende. el producto PV γ es constante.22) Corresponde a un proceso en el cual se mantiene perfectamente aislado. W = − ∆UV = −CV ⋅ ( T2 − T1 ) (3. Para un gas ideal se cumple que: Q=0 Procesos Politrópicos .Corresponde al proceso a volumen constante. se define un proceso politrópico cuando: P ⋅ V k = cons tan te Donde k es un exponente cuyo valor se encuentra en el rango: 1< k < γ 19 . el producto PV es constante.

inexorable e irrevocablemente muerto. En su versión más específica. por lo que. química. La calidad alta. no habrá movimiento. Se puede extrapolar el efecto de esta Ley hasta sus últimas consecuencias. en su interpretación más general. se degrada la calidad de la energía disponible pero no su cantidad. La calidad baja. es una energía caóticamente distribuida en todas direcciones. El cosmos estará definitiva.SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA 4. ni intercambios de calor. así como los diversos tipos de energía electromagnética. al expandirse el Universo. Segundo. Las cosas tienden. las montañas y las costas se erosionan. para usar un término especializado. La forma final de la energía degradada es el calor. Cuando se alcance ese estado. los movimientos terminan por detenerse. 20 .. pero la energía pierde su potencialidad de producir cambios cuando se ha dispersado. En todas partes se encuentran ejemplos de la Segunda Ley de la Termodinámica. En consecuencia. etc. cualquier proceso que tenga lugar dentro de un sistema cerrado (que no reciba energía del exterior) provoca la degradación de una cierta proporción de la energía que ha tomado parte en dicho proceso. Con el término calidad de la energía nos referimos a la extensión de su dispersión. ni reacciones químicas. Uno de los patrones fundamentales de comportamiento que encontramos en el mundo físico es la tendencia de las cosas a desgastarse y agotarse. ni vida. los recursos naturales se agotan. es una energía localizada (concentrada). La segunda ley afirma que los procesos suceden en cierta dirección y que la energía tiene calidad así como cantidad. la energía útil. las diferencias de potencial eléctrico o químico por anularse. La Segunda Ley de la Termodinámica se enuncia a veces así: La entropía de un sistema cerrado aumenta siempre. Esto es lo que se ha dado en llamar la "muerte térmica" del Universo. Sin aporte de energía exterior. todo sistema físico se deteriora y evoluciona hacia la inercia total. toda la energía del Universo se habrá degradado transformándose en calor. la energía consumida. en el cosmos no existirán las otras clases de energía. Existen muchas formas de energía: de movimiento. ni ondas de luz o de radio. será imposible extraer trabajo alguno de ese calor.. Por ello. calorífica.IV. la temperatura por uniformarse. la Segunda Ley de la Termodinámica señala que. Un proceso no es posible a menos que satisfaga tanto la primera como la segunda ley. De acuerdo con el segundo principio de la Termodinámica. la cantidad total de energía en el interior del Universo se mantiene constante. hacia un estado de equilibrio termodinámico. y de acuerdo con la Segunda Ley de la Termodinámica. Cuando la energía está localizada se puede llegar a hacer cosas. La primera ley de la termodinámica requiere la conservación de la energía durante un proceso. La distribución de la energía calorífica degradada será uniforme. Los edificios se derrumban. después de un tiempo suficientemente grande. establece que cada vez el Universo se hace más desordenado.1 Introducción La Segunda Ley de la Termodinámica. de acuerdo con la Primera Ley de la Termodinámica. Primero. el Universo es un sistema cerrado (pues no puede recibir energía de un exterior que no existe). los seres vivos envejecen y mueren.

Esquema de una máquina térmica. a modo de ejemplo: una taza de café dejada en un cuarto frío se enfría después de cierto tiempo. salida Q salida Baja T em peratura S U M ID ER O Figura 4. la energía es una propiedad conservada y no se conoce ningún proceso que haya violado la primera ley. aunque todas se caracterizan por lo siguiente: A lta Tem peratura FU EN T E Q entrada M A Q U IN A TERM ICA W neto. Los depósitos de energía térmica se conocen como depósitos de calor en vista de que suministran o absorben energía en forma de calor. De este ejemplo se ve que los procesos toman su curso en cierta dirección y no en la dirección inversa.Como fue apuntado anteriormente. 4. ya que la cantidad de energía perdida es igual a la cantidad de energía ganada por el aire circundante. este proceso satisface la primera ley. siempre que la cantidad de energía perdida por el aire fuera igual a la cantidad ganada por el café. En el desarrollo de la segunda ley conviene tener un cuerpo hipotético con una capacidad de energía térmica (masa * calor específico) grande que pueda suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin que sufra ningún cambio de temperatura.1. Por tanto. suena razonable concluir que un proceso debe satisfacer la primera ley para ocurrir. Un depósito que suministra energía recibe el nombre de fuente y uno que absorbe energía se denomina sumidero. 21 . Ahora considérese el proceso inverso: el café caliente se pone más caliente en un cuarto más frío esté el medio que lo rodea como resultado de la transferencia de calor del aire del cuarto..2 Máquinas térmicas Las máquinas térmicas son aquellas que tienen la capacidad de convertir el calor en trabajo. palabra proveniente del griego y significa “cambio”. Para formular la segunda ley se introduce una propiedad llamada entropía (S). Sin embargo la sola satisfacción de la primera ley no asegura que un proceso tome lugar realmente. no violaría la primera ley. Un cuerpo que cumpla con estas características se llama depósito de energía. pero como todos saben este proceso no sucede nunca. aunque si se diera. Pueden diferir considerablemente unas de otras.

como las máquinas térmicas. TL. reactores nucleares. operan entre un medio de alta temperatura. 3.1) En máquinas térmicas. La dirección de QH y QL se determina fácilmente por inspección y no es necesario preocuparse por sus signos.3 Eficiencia térmica • • • • Sea QENT el calor que ingresa desde una fuente a una máquina térmica. son cantidades positivas. 4. la eficiencia puede expresarse como: Eficiencia térmica = W η t = NETO QENT salida de trabajo neto entrada de trabajo neto Q η t = 1 . Este fluido se denomina fluido de trabajo.QSAL.2) (4. El rendimiento. Convierten parte de ese calor en trabajo (normalmente en la forma de un eje en rotación).3) puesto que WNETO = Q ENT . etc. refrigeradores y bombas de calor. etc. o eficiencia en general. QSAL nunca es igual a cero. Bajo tales condiciones siempre se cumple que WNETO < QENT. Liberan el calor de desecho remanente en un sumidero de baja temperatura (atmósfera.). 2.1. suelen incluir un fluido al y desde el cual el calor se transfiere mientras se somete a un ciclo. por ello. y otros dispositivos cíclicos. TH. hornos de petróleo. Tanto QH como QL son definidas como magnitudes y. se definen las siguientes cantidades: QH : QL : calor transferido entre un dispositivo cíclico y un medio de alta temperatura a TH.SAL Q ENT (4. calor transferido entre un dispositivo cíclico y un medio de baja temperatura a TL. Sea QSALIDA = QSAL la fracción de calor desechada para completar el ciclo. Reciben calor de una fuente de alta temperatura (ej: energía solar. 4. ríos. puede expresarse como: Rendimiento = salida deseada entrada requerida (4. La fracción de calor que se convierte en trabajo neto es una medida del rendimiento de una máquina térmica y recibe el nombre de eficiencia térmica ( ηt ). Operan en un ciclo. Para brindar uniformidad al tratamiento. Así 22 . y un medio de baja temperatura. La cantidad de trabajo neto de una máquina térmica es entonces: WNETO = QENT .). Las máquinas térmicas.Q SAL Los dispositivos cíclicos de interés práctico.

se compone de cuatro procesos reversibles: dos isotérmicos y dos adiabáticos.las relaciones de salida de trabajo neto y de la eficiencia térmica para cualquier máquina térmica puede expresarse como: (4.2. Esta limitación en la eficiencia térmica de las máquinas térmicas significa que: "Ninguna máquina térmica puede tener una eficiencia térmica de 100%” Esta limitación se le aplica a las máquinas térmicas tanto ideales como reales. Esto es. Figura 4.4) W NETO = Q H .Esquema de Ciclo Carnot Los cuatro procesos o etapas reversibles. ninguna máquina térmica convierte todo el calor que recibe en trabajo útil. debe liberar calor a un depósito de baja temperatura para completar el ciclo. La figura siguiente grafica el ciclo de Carnot.5) La eficiencia de una máquina térmica siempre es menor que la unidad. aún en condiciones ideales. aplicados a un sistema cerrado compuesto por un gas contenido en un dispositivo cilindro-émbolo.. puesto que tanto QL como QH se definen como cantidades positivas. Una máquina. 4.4. Ciclo de Carnot El ciclo de Carnot es el ciclo termodinámico de mayor rendimiento. son los siguientes: 23 .Q L W η t = NETO QH ηt = 1- QL QH (4.

El gas se expande y realiza trabajo sobre el medio.PROCESO 1: EXPANSIÓN ISOTERMICA REVERSIBLE (1 .3. Luego. Esto continúa hasta que el émbolo alcanza la posición 2 (estado 2).4. Como la diferencia de temperatura entre el gas y el depósito nunca excede una cantidad diferencial dT se considera un proceso reversible de transferencia de calor.. TL = constante). la temperatura comienza a descender. La cabeza del cilindro se pone en contacto con la fuente de calor a TH. En el estado 2 se pone aislamiento en el lado donde se recibía calor.Expansión Isotérmica Reversible PROCESO 2: EXPANSIÓN ADIABATICA REVERSIBLE (2 . pero se compensa con la entrada de calor QH y se mantiene constante. • • • • • • Inicio (estado 1).4.Expansión Adiabática Reversible (2-3) PROCESO 3. La temperatura del gas es TH (alta temperatura) y se mantiene constante entre 1 y 2.2. 2 3 Aislación TH TL Figura 4.. COMPRESIÓN ISOTERMICA REVERSIBLE (3. 24 .3). TH = constante). No existe fricción en el émbolo y el proceso es de cuasiequilibrio. convirtiéndose en un sistema adiabático. La cantidad de calor total transferido al gas es QH. el proceso es tanto reversible como adiabático. 1 Fuente de energía TH QH TH 2 Figura 4. El gas continua expandiéndose lento y efectúa trabajo sobre los alrededores hasta que su temperatura desciende de TH a TL (estado 3). • • • • La temperatura desciende de TH a TL (desde la temperatura alta del ciclo a la baja).

COMPRESIÓN ADIABATICA REVERSIBLE (4-1). La temperatura aumenta de TL a TH durante el proceso. Éste regresa a su estado inicial (estado 1). Sumidero de energía TL QL 4 TL 3 Figura 4. 1 4 P 1 Aislación TH TL QH 2 Wnet QL 3 V1 V4 V2 V3 V Figura 4. para que cumpla la condición de adiabático. su temperatura tiende a aumentar.Expansión Adiabática Reversible (3-4) PROCESO 4. La cantidad de calor desechada por el gas es igual a QL.5.Compresión Adiabática Reversible (4-1) 25 . pero fluye calor del gas al sumidero y de esta forma la temperatura disminuye a TL.• • • • • • En el estado 3 se quita el aislamiento y el cilindro entra en contacto con un sumidero a baja temperatura.6. TL. El proceso continua hasta que el émbolo alcanza la posición 4. A medida que se comprime el gas.. Como la diferencia de temperatura entre el gas y el depósito nunca excede una cantidad diferencial dT se considera un proceso de Transferencia de Calor reversible. el cual completa el ciclo. El émbolo se empuja hacia dentro mediante una fuerza externa y efectúa trabajo sobre el gas. • • • Se retira del sumidero y se aísla.. El gas se comprime de manera reversible.

La figura anterior esquematiza el ciclo de Carnot.10) Finalmente. pero con distinto signo. el trabajo tiene un valor negativo ya que se realiza trabajo sobre el gas. donde el área bajo la curva representa el trabajo neto del ciclo. W4−1 = CV (TL − TH ) (4. ⎛V W1− 2 = R ⋅ TH ln⎜ 2 ⎜V ⎝ 1 ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (4.9) En esta etapa. W2−3 = CV (TH − TL ) (4. Si consideramos que en ciclo de Carnot se opera con 1 mol de gas ideal. luego representa el trabajo neto efectuado durante el ciclo. ⎛V ⎞ W3− 4 = R ⋅ TL ln⎜ 4 ⎟ ⎜V ⎟ ⎝ 3⎠ (4. • Área encerrada por la trayectoria 1-2-3-4-1: Diferencia entre los dos trabajos.7) ETAPA 2-3: TRABAJO DE EXPANSIÓN ADIABÁTICA. 26 . por la tanto el trabajo neto será la suma de W1-2 y W3-4. • Área curva 3-4-1: Trabajo efectuado sobre el gas durante la parte de compresión del ciclo.6) ⎛V ⎞ QH = R ⋅ TH ln ⎜ 2 ⎟ ⎜V ⎟ ⎝ 1⎠ (4. el trabajo neto del ciclo será la suma de todos los trabajos donde W2-3 y W4-1 tienen el mismo valor. Así: • Área curva 1-2-3: Trabajo efectuado por el gas durante la parte de expansión del ciclo.8) ETAPA 3-4: TRABAJO DE COMPRESIÓN ISOTÉRMICA. se tiene que: ETAPA 1-2: TRABAJO DE EXPANSIÓN ISOTÉRMICA. ETAPA 4-1: TRABAJO DE COMPRESIÓN ADIABÁTICO.

4.2740) = 0.3425 + 0. y 100°F.67% 960 Como entran 0.⎛V ⎞ ⎛V ⎞ W NETO = W1− 2 + W3− 4 = R ⋅ TH ln⎜ 2 ⎟ + R ⋅ TL ln⎜ 4 ⎟ ⎜V ⎟ ⎜V ⎟ ⎝ 1⎠ ⎝ 3⎠ (4. Esta situación se ilustra en la figura 3. η1. (b) tres ciclos de Carnot operados en serie entre 1000°F y 700°F.64% TH 1460 (a) Para las dos unidades colocadas en serie.6165 Btu. Solución: Para la unidad simple: ηC = TH − T L 1460 − 560 ⋅ 100 = ⋅ 100 = 61. La eficiencia de la segunda máquina.3425 Btu en trabajo útil y 0. y 500°F. de: η1 = 1460 − 960 ⋅ 100 = 34.25% 1460 Así. Como se supuso que entró 1 Btu. ésta es una eficiencia de 61.1: Un ciclo térmico ideal de Carnot opera entre 1000°F y 100°F. es: η2 = 960 − 560 ⋅ 100 = 41. Compare la eficiencia de este ciclo con: (a) dos ciclos de Carnot operados en serie entre 1000°F y 500°F. η2.11) Aplicando la eficiencia térmica: η= W NETO QH η= T H − TL TH (4. por cada Btu que entra en ella. se convierten 0. la eficiencia sólo depende de las temperaturas TH y TL.65%.2740 Btu.6575 Btu. y 100°F. La salida de trabajo total es (0. Aplicaciones del Ciclo de Carnot Ejemplo 4. y 400°F.6575*0. Obsérvese que ésta es la misma que de la máquina sola operando entre los mismos límites de temperatura.12) Se concluye que en un ciclo de Carnot.4167 = 0. el trabajo útil de salida de la segunda máquina es 0.6575 Btu se desechan a la segunda máquina de la serie. la primera tiene una eficiencia. 27 .

Esquema representativo de los casos de operación del ciclo de Carnot (ejemplo 4.64%.1).2586*(1.2055 + 0. Figura 4.0.(b) Para las tres unidades en serie se procede de la misma forma: η1 = 1460 − 1160 ⋅ 100 = 20. la eficiencia total de cualquier número de máquinas reversibles operando en serie entre los mismos límites de temperaturas superior e inferior es la misma que la de una máquina reversible que opere entre los mismos límites de temperatura independientemente de las temperaturas intermedias.2055)*(0.86% 1160 860 − 560 ⋅ 100 = 34.2054 = 0. la misma que la correspondiente a la máquina sola y a la de dos unidades en serie.2586)] = 0.2055) + 0.88% 860 η2 = η3 = El trabajo neto (basado en la entrada de 1 Btu) es 0.7.2055 + 0.2055(1-0.55% 1460 1160 − 860 ⋅ 100 = 25.3488 [1-0..6164.2055 + 0. En otras palabras. Del ejemplo anterior se observa que la ubicación de una o más maquinarias de Carnot en serie entre los límites de temperatura dados no altera la eficiencia total del sistema. 28 . que corresponde a una eficiencia total de 61.

fricción en partes rodantes de una máquina) y a otras razones de índole práctica.5. o bien los desarrolló. o bien los propuso. considérese la energía contenida en un combustible fósil (carbón vegetal. A manera de ejemplo. El objetivo de cualquier ciclo práctico es convertir energía de una forma a otra más útil. representar un gran porcentaje de la salida de trabajo útil del mismo. Se llaman "ideales" porque se propusieron como prototipos de ciclos prácticos y. No obstante. 4. en el límite. gas natural). se hacen modificaciones en el ciclo de vapor para evitar o reducir esta situación. La base del estudio de los ciclos termodinámicos se encuentra en los denominados "ciclos ideales". Los dispositivos reales (maquinaria) usados en la realización de estos ciclos ideales se modelan considerando su aproximación a un ciclo ideal. Como el líquido es incomprensible. petróleo. Las dos grandes clases de ciclos son: a) Ciclos de vapor. Por lo regular. Ciclos de potencia 4.5. los ciclos reales difieren de los ideales debido a las irreversibilidades inevitables (por ejemplo pérdidas de calor al ambiente. se designan con el nombre de la persona que. Asimismo. en consecuencia. la sustancia de trabajo se condensa hasta la fase líquida a la temperatura inferior del ciclo. En el ciclo de vapor. y su estudio representa una gran parte de la termodinámica aplicada a la ingeniería. la energía de la fisión nuclear se aprovecha para producir trabajo útil que finalmente se transforma en energía eléctrica. a continuación. Los ciclos representativos de las máquinas de combustión interna (motores de combustión interna) son típicamente ciclos de gas. en el ciclo de vapor. Introducción Un ciclo se define como una serie de procesos termodinámicos durante los cuales el fluido de operación puede someterse a cambios que comprendan transiciones de energía y.2. De manera análoga. Ésta energía se libera por medio del proceso químico de la combustión y a través de procesos termodinámicos adecuados se aprovecha para producir trabajo útil en la flecha de una máquina. b) Ciclos de gas. En la práctica. sus eficiencias se aproximan a la eficiencia del ciclo de Carnot. Como ésta es indeseable. Este es el caso de los denominados ciclos de gas de aire estándar.4. la sustancia de trabajo puede contener humedad cuando se expande en una turbina.5. Ciclos de potencia 29 . el trabajo de bombeo del ciclo de vapor representa un pequeño porcentaje de la salida de trabajo útil del ciclo. En tales ciclos no hay ningún cambio de fase de la sustancia de trabajo y el trabajo de compresión de los ciclos de gas puede.1. por ejemplo recalentando el vapor a la salida del equipo generador de vapor. el estudio del ciclo ideal puede dar resultados muy útiles que se aplican a los ciclos reales. El líquido se bombea a la presión deseada de salida. retornar a su estado original. Los ciclos de potencia se clasifican a menudo por el carácter del fluido de trabajo que interviene en el ciclo.

Aquí salta la chispa que enciende el combustible y los gases atrapados se calientan a volumen constante a la alta temperatura. Los principales combustibles para este tipo de motores son la gasolina.. b) Motores de ciclo Diesel. Desde este punto los gases calientes se expansionan rápidamente. Las velocidades varían desde 50 a 5000 rpm. ya sea natural o fabricado. Los cilindros pueden disponerse de varias maneras. camiones. cigüeñal y volante. maquinaria para excavaciones y toda clase de aparatos en que se necesitan cantidades relativamente pequeñas de fuerza. Los motores de combustión interna se usan principalmente en automóviles. 30 .Los diversos motores primarios que sirven para la producción de fuerza se pueden clasificar así: 1. aceites. locomotoras. desde el pequeño modelo para aeroplano hasta el capaz de producir varios miles de caballos de vapor. según su aplicación. automóviles o aviones se requieren varios cilindros. barcos. Por lo general. También se utilizan para la producción de energía eléctrica en pequeñas planta fijas de fuerza motriz. En el ciclo Otto la admisión comienza. El movimiento de vaivén del émbolo se convierte en rotatorio por medio de una biela. El método de producción de fuerza consiste en la expansión de la sustancia motriz contra un émbolo que avanza y retrocede dentro de un cilindro. mientras que para las grandes plantas de fuerza Diesel. Para pequeños aparatos basta generalmente un solo cilindro. aviones. el rendimiento térmico es alto en las unidades bien diseñadas y oscila entre 20% para los motores de automóvil y aeroplano en las unidades para locomotoras Diesel y los grandes motores estacionarios Diesel de las plantas de energía. en los que se supone que todo el proceso ocurre en forma termodinámica reversible. Motores de Combustión Interna a) Motores de ciclo Otto. pero las más corrientes son en línea y en V que se emplean para automóviles y en las plantas fijas de motores Diesel. Los motores de combustión interna se construyen de varios tamaños. Ciclos de los Motores de Combustión Interna Los ciclos son ciclos ideales. fuerza el émbolo a la derecha y comunican un potente momento de giro al cigüeñal y al volante. éste sirve para uniformar las fuerzas variables que actúan sobre el cigüeñal. según el tamaño y diseños empleados. Los motores de combustión interna se construyen con uno o varios cilindros. Otros tipos de disposición son el de émbolo opuesto y el radial. el primero se usa principalmente en los motores Diesel y el último en los motores de aviación. Estos rendimientos son de los motores sólo y no incluyen las pérdidas del generador eléctrico y del equipo auxiliar en una planta de energía o las que existen entre el cigüeñal y las ruedas en un automóvil Diesel. combustibles y gas. El émbolo se mueve hacia la parte de la manivela bajo el ímpetu del volante y la admisión de aire acompañado por una carga de vapor de gasolina o combustible gaseoso entre el cilindro. Luego se cierra la válvula de admisión y el émbolo vuelve hacia la culata del cilindro y comprime la mezcla de aire y combustible isoentrópicamente hasta el punto final.

Con los métodos modernos de carburación. Los motores de combustión interna que operan en el ciclo Otto se adaptan bien a las aplicaciones en donde las demandas de velocidad y potencia varían entre amplios límites. para completar el ciclo. Como es fácil calcular el rendimiento térmico del ciclo ideal y como constituye la norma comparativa. Esto es particularmente cierto para los motores de automóvil y aeroplano. cualesquiera que sean las condiciones en que funciona el motor. la necesidad de enfriar el cilindro para evitar el recalentamiento. En todos los motores. compresión y expansión. expulsando los gases de escape. el proceso es exactamente el mismo. el rendimiento térmico calculado partiendo de un ciclo ideal debe multiplicarse por un factor de corrección a fin de obtener el rendimiento térmico real. Inmediatamente después son descubiertas las lumbreras de admisión por el émbolo y un suministro nuevo de aire es arrastrado dentro del cilindro. Entonces son forzados a salir del cilindro a presión constante para completar el ciclo. pero sin energía adicional suministrada por el combustible. la válvula de escape se abre y los gases calientes de la combustión disminuyen su presión a volumen constante. Rendimiento del Ciclo de Motor de Combustión Interna. 31 . comprensión. descargando los gases calientes al escape. A partir de aquí. es posible desalojar los gases de escape con una nueva carga de aire renovado antes de que el émbolo descubra las lumbreras de escape casi al final de la carrera de trabajo. La expansión continúa. el émbolo vuelve al punto inicial. este rendimiento suele evaluarse primero y los otros rendimientos se hallan a partir de él. se produce automáticamente la correcta relación combustible-aire a todas las velocidades. el rendimiento térmico final es quizá el más importante. En el ciclo Diesel. Los motores que funcionan de esta manera se denominan motores de dos tiempos. la variación en las propiedades del aire y gases de combustión con la temperatura y la presión. según la forma en que tienen lugar la admisión y quemado del combustible. el proceso se aparta bastante del que se acaba de describir a causa de los efectos de fricción. que deben ser capaces de adaptarse rápidamente a las súbitas variaciones de carga de velocidad.Finalmente se abre la válvula de escape y la presión cae a volumen constante. Hay muchas maneras de expresar el rendimiento de un ciclo en un motor de combustión interna. Pueden funcionar en ciclo Otto o Diesel. el imperfecto control de la velocidad de inyección del combustible. Los ciclos descritos se llaman ciclos de cuatro tiempos porque son necesarias cuatro carreras del émbolo: admisión. Colocando las lumbreras de escape y de admisión del cilindro cerca del extremo de la carrera del émbolo. Luego. lo que hace posible el máximo rendimiento. y otros factores menos evidentes. Por todo esto. expansión y escape. la imperfecta combustión. bajo una ligera presión producida en el cárter por el movimiento del émbolo. Este procedimiento elimina la necesidad de separar las carreras de admisión y escape y permite que el ciclo se complete sólo dos tiempos. las fugas de aire y gases entre el émbolo y el cilindro. salvo que el combustible se inyecta en forma atomizada en el cilindro y la combustión se verifica a presión constante. Aplicaciones y características de funcionamiento. Puesto que el fin primordial de un motor es asegurar una potencia útil de trabajo a cuenta de la energía térmica recibida.

cuya capacidad varía desde unos cientos de libras de vapor por hora hasta más de un millón.. Los principales combustibles que se emplean son carbón. b) Turbinas con derivación. además del motor primario. 4. Máquina de vapor. Las centrales de fuerza por vapor pueden dividirse en tres clases: 1. El problema de generación de vapor no puede ser estudiado aquí en detalle.Los motores Diesel son muy utilizados en plantas fijas de fuerza motriz y marinas para locomotoras. Para las centrales eléctricas fijas es esencial que la frecuencia de la corriente eléctrica engendrada permanezca constante. Turbinas hidráulicas. a) Turbinas directas. Turbinas de gas. turba. 3. Con esta disposición la velocidad del motor Diesel puede mantenerse en valores que conducen al rendimiento máximo al mismo tiempo que las variaciones de velocidad y carga del tren se regulan eléctricamente. Los artículos esenciales son un generador de vapor y un condensador u otro medio de evacuación del vapor del escape. esto permite diseñar una velocidad constante para dar rendimiento óptimo en todo el intervalo de carga normal. en las grandes estaciones centrales. 5. 32 . c) Turbinas de extracción automática. a) Turbinas de gas de ciclo abierto simple. Para poder generar energía con el vapor. aproximadamente. b) Turbinas de gas de ciclo abierto con regeneración. El rendimiento de las modernas máquinas de vapor alcanza valores hasta de un 90% con una medida de 75 a 80% para las plantas pequeñas y 87%.Centrales de ciclo Ranking. leña y bagazo. Los motores Diesel se usan mucho para camiones y equipos pesados de excavación y construcción de carreteras. c) Turbinas de gas de ciclo cerrado. es necesario disponer de equipo adicional. conviene diseñar motores que mantengan rendimientos razonables altos para un amplio intervalo de valores de carga y velocidad del vehículo o de la máquina. En las locomotoras Diesel ordinariamente mueve un generador eléctrico que a su vez suministra corriente a los motores de tracción. Se encuentran generadores de vapor de todo tipo y tamaño. se usan coque. Las presiones del vapor oscilan desde la ligeramente superior hasta la atmosférica hasta 175 Kg/cm2. aceite o petróleo y gas natural. 2. Además. Turbinas de vapor. Para estas aplicaciones. El generador de vapor tiene por objeto convertir el agua en vapor a alta presión empleando la energía producida por la combustión del combustible en el hogar de la caldera.

Posteriormente en 1867. abierto en su parte superior. incluyendo presa. mediante una explosión en energía mecánica. en las cuales la energía química se transforma. en 1823. nació al observar las armas de fuego. los ingenieros alemanes Nikolaus Otto (1832-1891) y Eugen Langen (18331895) inventaron una máquina de dos tiempos. En Inglaterra. sin la necesidad de pasar por un fluido intermedio (vapor de agua).Centrales industriales.2. la cámara de combustión era enfriada con agua. arreglada de tal forma que en un lado del pistón se admitía la mezcla combustible. Centrales de energía con Turbinas de Vapor. En las siguientes secciones se hará un estudio de cada tipo de motor primario y después se tratará de las plantas de fuerza motriz hidroeléctrica y de vapor. Inicios del Motor Otto Probablemente la idea de un motor que ocupase los directamente los productos de la combustión. utilizando un ciclo de dos tiempos. Aquí pierde calor a presión constante hasta que el vapor se condensa. Su nombre procede del famoso ingeniero británico. mientras por el otro lado se descargaban los gases quemados. como líquido saturado. patentó un motor que operaba en base a la combustión de gas de alumbrado.. En 1860 Etienne Lenoir (1822-1900). el sabio James Rankine (1820-1872). Este pistón se elevaba por la explosión de una mezcla combustible encendida por una llama de gas. Al detenerse el pistón caía por su propio peso y por la presión atmosférica. constituye lo que ordinariamente se denomina central hidroeléctrica o planta hidroeléctrica. Las turbinas hidráulicas requieren un suministro de agua elevado para poder operar. a viéndose producido un relativo vacío al interior del cilindro. sin previa compresión. de una mezcla de hidrógeno con aire. entra en el condensador. lo cual exige la construcción de una presa u otro medio de almacenar el agua. adonde se hace llegar suficiente calor a presión constante para vaporizarlo y recalentarlo a la condición original. enganchando en un eje 33 . consistente en un cilindro vertical. Después se recoge en un pozo caliente y se bombea a la caldera. El ciclo Rankine en una central de energía de vapor es el ciclo básico del que arranca todo el desenvolvimiento moderno de esas instalaciones de producción de fuerza motriz. El vapor generado en la caldera entra en la turbina de vapor. y provisto de un pesado pistón que podía desplazares libremente por el cilindro. 3. lo que creaba un vacío que actuaba sobre un pistón.Centrales de ciclo regenerativo. después de su expansión isoentrópica en la turbina. La inercia del pistón lo frenaba paulatinamente. compuertas. Al año siguiente Carnot en Francia publica su clásico trabajo de máquinas térmicas.. ingeniero francés. Este utilizó una máquina a vapor de doble acción. La instalación completa. se fabricaron y vendieron máquinas que funcionaban en base a la combustión. turbogenerador y equipo eléctrico.

En 1862. al mismo tiempo. sometidos todavía a cierta presión. Obsérvese que la parte superior del pistón presenta la forma adecuada para que la dosis de mezcla tenga un movimiento ascendente. este motor necesita dos carreras del pistón para completar un ciclo: Admisión. Fue Otto en 1876 quien diseño el prototipo de una máquina basada en el ciclo de Beau Rochas. sino lumbreras. Ciclo Otto de dos tiempos-EL MOTOR OTTO DE DOS TIEMPOS Como su nombre lo dice. la carga fresca de mezcla empieza a entrar en el cilindro.combustible. abre estas lumbreras para que los gases de escape puedan salir y. Estas lumbreras de admisión y de escape que reemplazan las válvulas están situadas en la pared del cilindro. Los gases quemados. el pistón descubre las lumbreras de admisión y de escape. Beau de Rochas nunca construyo esta máquina. iniciando la carrera de potencia. Al mismo tiempo. Una vez superado el PMI. Cuando el pistón desciende. aunque aparentemente sin estar en conocimiento del trabajo del francés. Este tipo de motor normalmente no lleva válvulas. 34 . La secuencia de procesos descritos en este trabajo es en esencia la misma utilizada en los motores a gasolina actuales de cuatro tiempos. El Ciclo:(partiendo del punto muerto superior (PMS) del pistón con encendido de la mezcla) La mezcla se enciende. pueda entrar una carga fresca de mezcla aire. trabajo y escape. compresión. el francés Alphonse Beau de Rochas (1815-1893) publicó un trabajo teórico donde se establecían los principios de un motor ideal. el pistón empieza a subir y sobrepasa las lumbreras. empiezan a ser expelidos a través de la lumbrera de escape. el pistón va comprimiendo la mezcla. encerrando la mezcla encima del mismo. La admisión. A medida que se aproxima al PMS. Al acercarse al punto muerto inferior (PMI). encendido y escape eran controlados por una válvula deslizante. a través de la lumbrera de admisión. situadas en la pared del cilindro.conectado a un pesado volante de inercia. hasta el punto en que se provoca la ignición de ésta. la presión aumenta y el pistón se ve empujado hacia abajo. lo cual ayuda a expulsar los gases de escape a través de la lumbrera de escape.

Admisión de la mezcla Para que la mezcla se introduzca en el cilindro. Al subir el pistón y producirse el vacío en el cárter. Este vacío hace que la mezcla fluya desde el carburador al cárter. A medida que avanza el movimiento descendente del pistón. Un ciclo de aire estándar es un ciclo cerrado para el intercambio de materia entre el ambiente y la máquina. Ciclo de Otto de Aire Estándar 35 . En el instante en que se pasa la lumbrera de admisión en esta carrera descendente. terminando así el ciclo de este motor. encima de un agujero que comunica con el carburador. pueden estudiarse adecuadamente sobre la base de definirlos como ciclos de aire estándar. Esta válvula es una lámina metálica que descasa sobre la superficie interior del cárter. Cuando el pistón empieza a descender. El primer ciclo de aire estándar que ha sido presentado es el de Carnot. Cuando el pistón sube se consigue vacío en el cárter. la cual se consigue en el cárter. cada vez se va comprimiendo más la mezcla en el cárter.6. Este incremento hace que la válvula caiga y cierre el orificio.La elevada presión producida por la combustión de los gases empuja el pistón hacia abajo. Bajo tales condiciones sólo hay intercambio de calor. cuya única comunicación con el exterior es a través de una válvula de lengüeta o lámina. Ciclos de aire estándar de máquinas térmicas Los ciclos reales. tiene que estar sometida a presión. la presión en el cárter aumenta. la mezcla comprimida fluye al interior del cilindro. tales como Otto y Diesel. 4. la válvula se abre por acción de éste.

18) (4.19) T3 ⎛ V4 ⎞ =⎜ ⎟ T4 ⎜ V3 ⎟ ⎝ ⎠ γ −1 (4.20) 36 ..15) (4.14) T2 ⎛ V1 ⎞ =⎜ ⎟ T1 ⎜ V2 ⎟ ⎝ ⎠ γ −1 (4.16) (4.Q 4−1 = n ⋅ c v ⋅ (T4 − T1 ) Las relaciones de las etapas adiabáticas son: (4. 2-3 Adición de calor a volumen constante. Para las etapas adiabáticas se tiene que: Q=0 W = ∆U Para los procesos a volumen constante se tiene que: W=0 Q = ∆U QEntrada = Q 2−3 = n ⋅ c v ⋅ (T3 − T2 ) QSalida = . El Ciclo Otto de aire estándar se compone de los siguientes procesos reversibles: 1-2 Compresión adiabática.17) (4. 4-1 Expulsión de calor a volumen constante.Diagrama P-V y T-S para el ciclo de Otto de aire estándar.8.13) (4. 3-4 Expansión adiabática.Figura 4.

22) η Otto = 1 − ⎜ ⎟ ⎛1⎞ ⎝r⎠ (4..Diagrama P-V y T-S para el ciclo Diesel. re: 37 .9.La eficiencia del ciclo Otto es: η Otto ⎛V T −T = 2 1 = 1− ⎜ 2 ⎜V T2 ⎝ 1 ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ γ −1 (4.23) Ciclo Diesel de Aire Estándar Figura 4.21) En el ciclo se define la razón de compresión del motor como: r= por lo tanto: V1 V2 γ −1 (4.24) Se introduce el concepto de la relación de expansión. La eficiencia del ciclo Diesel se define como: 1 ⎛ T − TA ηDiesel = 1 − ⎜ D γ ⎜ TC − TB ⎝ ⎞ ⎟ ⎟ ⎠ (4.

D-A Expulsión de calor a volumen constante.re = VD VC (4.32) (4.25) ηDiesel ⎛ ⎛ 1 ⎞γ ⎛ 1⎞γ ⎜⎜ ⎟ −⎜ ⎟ 1⎜⎜r ⎟ ⎝r ⎠ = 1− ⎜ ⎝ e ⎠ 1 1 γ⎜ − ⎜ re r ⎝ ⎞ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ (4.Q B −C = n ⋅ c v ⋅ (TB − TC ) (4.31) (4.26) El Ciclo Diesel de aire estándar se compone de los siguientes procesos reversibles: A-B Compresión Adiabática.29) (4.28) Ciclo de Brayton El ciclo de Brayton pertenece a los ciclos de aire estándar y es un ciclo ideal de una turbina de gas simple. se puede observar en el siguiente esquema: 38 . B-C Adición de calor a presión constante. C-D Expansión adiabáticas. que utiliza un proceso de combustión interna.27) (4. El ciclo abierto de una turbina de gas simple. Para las etapas adiabáticas se tiene que: Q=0 W = ∆U Para el proceso (D-A) a volumen constante se tiene que: W=0 Q = ∆U QEntrada = Q D− A = n ⋅ c p ⋅ (TD − TA ) Para el proceso (B-C) a presión constante se tiene que: QSalida = .30) (4.

. A partir de la figura anterior.Esquema representativo del ciclo de Brayton.11..Diagrama P-V y T-S para el ciclo Brayton. D-A Expulsión de calor a presión constante. La eficiencia del ciclo Brayton se define como: ηBrayton = 1 − Q DA (Salida ) Q BC(Entrada ) (4.33) 39 .4. B-C Adición de calor a presión constante. C-D Expansión adiabáticas. Este ciclo se compone de los siguientes procesos reversibles: A-B Compresión Adiabática. las etapas de operación de este ciclo se representan en los diagramas PV y T-S representados en la figura siguiente: 4.10.

por lo que se aplica: TB ⎛ PB ⎞ =⎜ ⎟ TA ⎜ PA ⎟ ⎝ ⎠ γ −1 γ A-B: (4.38) 40 .37) Así. las etapas A-B y C-D son adiabáticas.36) C-D TC ⎛ PC ⎞ =⎜ ⎟ TD ⎜ PD ⎟ ⎝ ⎠ γ −1 γ (4. se deduce que: η Brayton = 1 − α 1 ⎛ γ −1 ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ γ ⎟ ⎠ ⎝ (4.ηBrayton = 1 − TD − TA TB − TC (4.34) Se define como α la relación entre las presiones: α= PAlta PB PC = = PBaja PA PD (4.35) Además.

41) Por definición. V1. el cambio de energía interna del gas será: ∆E = Q − W = −W E2 − E1 = − ( P2 V2 − P V1 ) 1 Reordenando se obtiene que: ∆E = Q − W = −W E1 + P V1 = E2 + P2 V2 1 (4. el gas se expansionaba bruscamente desde P1. Así se deduce que: 41 . y T2). La entalpía es una función de estado y puede ser expresada como función de la presión y la temperatura. T). V2. entonces dH =0.7. T1 hasta las condiciones P2. Thompson entre los años 1852 y 1862 fue la expansión de un gas presurizado a través de una estrangulación y/o un tapón poroso. Uno de los procesos que fue estudiado experimentalmente por los científicos J. Al abrir la llave de paso. Aplicando derivadas parciales para un cambio infinitesimal se tiene: ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞ dH = ⎜ ⎟ dT ⎟ dP + ⎜ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T (4. El trabajo ejecutado por el gas será entonces: W = P2 V 2 − P1 V 1 (4. El otro recipiente se encontraba a una presión menor o bien en condiciones de vacío (que se denominarán condiciones P2. Joule y W. V2.P. La expansión de Joule-Thompson Gran parte del desarrollo original de la termodinámica fue realizado estudiando experimentalmente las propiedades de los gases.40) (4. el experimento se desarrollaba en condiciones adiabáticas. Es evidente entonces que en un proceso de JouleThompson (J-T) la entalpía permanece constante ó ∆H = 0. Un recipiente era llenado con un gas a una cierta presión. Es decir. T2. El aparato de Joule consistía en dos recipiente de vidrio conectados por una llave de paso. El aparato entero se aislaba térmicamente de modo que la transferencia de calor fuera nula (Q = 0).42) Puesto que en el experimento de J-T la entalpía permanece constante. la entalpía es H = E + P V . es decir H = H(P. V1 y T1).39) Considerando el primer principio de la termodinámica y puesto que el proceso es adiabático (Q=0). volumen y temperatura (que se denominarán P1.4.

43) Se define: ⎛ ∂T ⎞ ⎜ ⎟ = µ JT ⎝ ∂P ⎠ H (4. El efecto Joule-Thompson se aplica industrialmente en la licuefacción de gases a partir del hecho de que un gas se puede enfriar cuando se expansiona.44) donde µJT se denomina “Coeficiente de Joule-Thompson”.⎡ ⎢ ⎛ ∂T ⎞ ⎜ ⎟ = −⎢ ⎢ ⎝ ∂P ⎠ H ⎢ ⎣ ⎡ ⎛ ∂H ⎞ ⎤ ⎛ ∂H ⎞ ⎤ ⎟ ⎥ ⎟ ⎥ ⎜ ⎢⎜ ⎝ ∂P ⎠T ⎥ = − ⎢ ⎝ ∂P ⎠T ⎥ ⎛ ∂H ⎞ ⎥ ⎢ CP ⎥ ⎜ ⎟ ⎥ ⎥ ⎢ ⎝ ∂T ⎠ P ⎦ ⎦ ⎣ (4. Bajo ciertas condiciones es también posible que el gas se caliente durante una expansión de J-T y eso tiene que ver con la denominada temperatura de inversión del gas específico. El coeficiente de J-T puede tener un valor constante o bien ser una función de la temperatura y/o de la presión. 42 . Este coeficiente es distinto de cero para un gas real (o para las ecuaciones estado realistas como la ecuación de Van der Waals). pero es cero para un gas ideal (como puede demostrarse).

Ciclos de refrigeración La refrigeración es fundamental en el tratamiento. separación de sales por cristalización fraccionada. etc. Se expresa en la práctica en toneladas de refrigeración. También se utiliza con mucha frecuencia en diversas industrias químicas. licuación de gases para su fraccionamiento (N2 y O2 a partir del aire). definida como la razón entre el calor absorbido Q2 y la energía recibida desde el exterior W. definida por el flujo de calor a absorber. Para lograrlo se debe absorber calor (Q2) del sistema a enfriar hasta alcanzar la temperatura de refrigeración (T2) y cederlo al medio ambiente en forma continua..12. control de reacciones exotérmicas. de esta forma. unidad equivalente al calor que se debe extraer para congelar una tonelada de agua a 0 ºC en 24 horas. 2) Capacidad de refrigeración Q2. En los ciclos de refrigeración se deben especificar las siguientes características: 1) Niveles de temperatura de refrigeración T2 y del medio ambiente T1. consumiendo energía desde el exterior. e = Q2 / W Por tratarse de un ciclo ∆U = Q2 + W – Q1 = 0. separación de mezclas de vapores por condensación fraccionada. El propósito de la refrigeración es producir y mantener bajas temperaturas. T1 Q1 W Q2 T2 4.4. acondicionamiento de aire.4 cal / min = 4.8. Esto significa que es necesario disponer de un sistema que opere como un ciclo inverso a un ciclo de potencia.Esquema ciclo potencia. 1 ton refrigeración = 200 Btu/ min = 50. transporte y conservación de los alimentos. como por ejemplo: en la purificación de aceites lubricantes.71 Hp 3) Eficacia del ciclo. W = Q1 – Q2 Tipos de Ciclos y e = Q2 / (Q1 – Q2) 43 .

.Esquema de Ciclo de Refrigeración Para el análisis de este ciclo se utiliza como patrón el ciclo inverso de Carnot.13. 44 . Para efectos del presente curso mencionaremos sólo el primero de ellos. se comprime isoentrópicamente (a entropía constante) hasta vapor saturado a T1. En el se absorbe calor Q2 a T2.Existen dos tipos de ciclos que se emplean en refrigeración: por compresión y por absorción. se entrega calor a T1 por condensación y finalmente se expande isoentrópicamente el líquido hasta T2. En este ciclo por compresión el vapor que sale del refrigerador se comprime a expensas de trabajo mecánico T1 a Q1 d Condensador P1 P W T2 P b Q2 P c Refrigerador 4. La disminución de temperatura se produce por expansión a través de una válvula isoentálpica (a entalpía constante) y la absorción de calor va acompañada de la evaporación de un fluido a la temperatura de refrigeración.

se expande a través de una válvula hacia el evaporador que opera a P2. vaporizándose totalmente. En el ciclo real el líquido refrigerante a presión alta P1.Diagrama T-s 45 . allí absorbe calor desde el cuerpo a enfriar. En la práctica este ciclo no es posible puesto que la expansión y compresión de mezclas líquidovapor no se aproximan a procesos reversibles y si se tratara de comprimir vapor saturado. Los vapores se comprimen hasta P1 y se condensan a P1.T Q1 T1 a d P2 T2 b Q2 S1 Donde: W neto = Q1 – Q2 Luego e = Q2 / W neto = T2 / (T1 – T2) Esta eficacia es la máxima de un ciclo reversible que opere entre T1 y T2. T2 es fija y corresponde a la del cuerpo que se está refrigerando. la entrega de calor no podría hacerse a temperatura T1 constante. y es independiente del fluido refrigerante utilizado. cediendo calor en el condensador.. P1 c S2 S 4.14. aunque el equipo es más barato y los costos de mantención son menores. T2. en cambio T1 depende de P1 que es característica de cada medio refrigerante que se utiliza en el condensador (agua o aire por lo general). T1. Otra diferencia que presenta el ciclo real con el de Carnot es que no se produce trabajo útil en la expansión.

Para aumentar Q2 puede subenfriarse el líquido que sale del condensador.15.T P1 T1 a d P2 T2 b c S 4. pero la diferencia no varía. finalmente e = Q2 / Q1 – Q2 = (Hc – Hb) / (Hd – Hc) De la definición de eficacia se ve que esta puede mejorarse aumentando Q2 (no T2. Usualmente la compresión multietapa va combinada con expansiones en varias etapas.Diagrama T-s Luego: Q2 = Hc – Hb Q1 = Hd – Ha W neto = Q1 – Q2 = (Hd – Hc) – (Hb – Ha) = Hd – Hc pues Hb = Ha . para evitar eventuales entradas de aire al equipo. con lo cual también crece Q1. pero le elección del refrigerante no sólo debe basarse en la eficacia. con enfriamiento intermedio. i) Además la presión en el condensador conviene que no sea muy alta para evitar excesivos costos de equipos y operación.. La presión en el refrigerador no debe ser menor que la atmosférica. con lo cual decrece Q1. ya que es fija) o disminuyendo Q1 – Q2 = W. El trabajo puede disminuirse haciendo la compresión en varias etapas. sino en otros factores: El intervalo de presiones debe ser pequeño para reducir el trabajo de compresión. El calor de vaporización debe ser grande para absorber mayor cantidad de calor con ii) flujo de refrigerante bajo. Selección del refrigerante En los ciclos reales la eficacia depende del naturaleza del fluido utilizado. 46 .

Debe ser de bajo costo. pero combustible. tal como el diclorodifluormetano o freón 12. hidrocarburos alifáticos clorofluorados. Se consigue con ellos velocidades mayores de transferencia de calor con razonables áreas de transferencia y de diferencias de temperatura. El agua tiene excelentes propiedades. butano. no tóxico y que requiere menor volumen de compresión. Entre ellos se tiene al amoníaco. estable. aunque su costo es más alto. Es importante tener en cuenta que los productos clorofluorados son responsables de la destrucción de la capa de ozono del planeta. no debe congelar a temperaturas más bajas que la de operación. iv) Según estas condiciones el número posible de refrigerantes se reduce a unos pocos. aunque a veces se excluye por su poder irritante. lo que hace inadecuado su empleo por ser un refrigerante barato. 47 . excepto por su punto de congelación tan alto y el elevado volumen de compresor requerido. propano.iii) El punto crítico debe ser bastante mayor que la temperatura del condensador para que el refrigerante comprimido esté próximo a la región de dos fases. cloruro de metilo. El propano es análogo al amoníaco. Por ejemplo el bajo rendimiento del CO2 se explica por la proximidad de su punto crítico a la temperatura de condensación. etano. no tóxico. dióxido de azufre. inerte. El amoníaco es muy conveniente por su rendimiento y su escaso volumen de compresor necesario. El freón es el más conveniente.

4.9. Ciclo de vapor para la producción de trabajo

Una meta importante para la ingeniería es proyectar sistemas que realicen las conversiones deseadas entre distintos tipos de energía. En las plantas de potencia con vapor, el fluido de trabajo es alternativamente vaporizado y condensado. Los procesos son altamente complicados y precisan idealizaciones para desarrollar modelos termodinámicos.
Ciclo Rankine

Es un ciclo termodinámicamente idealizado, ya que no considera pérdidas de calor, se desprecian la energía cinética y potencial y el análisis se realiza en estado estacionario. El vapor generado en la caldera con presión y temperaturas elevadas se expande a través de una turbina para producir trabajo, descargando al condensador a baja presión el cual transfiere calor del vapor al agua de enfriamiento (flujo separado), el vapor condensa a líquido saturado y se bombea de Presión de condensador a Presión de caldera

T
2 1

P1

P2
4 3

S1 = S4

S2 = S3

S

Proceso 1-2 : Calentamiento a presión constante en la caldera

i) ii) iii)

La trayectoria sigue una isóbara (presión de la caldera) y consta de tres etapas: Calentamiento de agua subenfriada (líquido) hasta su temperatura de saturación (calor sensible) Vaporización a temperatura y presión constantes (calor latente) Sobrecalentamiento del vapor, a una temperatura superior que su saturación

48

Proceso 2-3 : Expansión adiabática reversible (isoentrópica) en la turbina

-

La turbina expande el vapor llevándolo hasta la presión del condensador. La trayectoria normalmente cruza la curva de saturación y se entrega vapor húmedo en la descarga. El sobrecalentamiento lleva la trayectoria bastante a la derecha, luego el contenido de humedad no es muy grande. La presencia de humedad en la turbina puede conducir a producir problemas mecánicos (corrosión) en los álabes de la turbina es por esto también que se sobrecalienta el vapor.
Proceso 3-4 : Proceso de condensación a temperatura constante

-

El vapor húmedo se condensa hasta líquido saturado, a temperatura y presión constante.
Proceso 4-1 : Bombeo adiabático reversible (isoentrópico) del líquido condensado hasta la presión de la caldera

-

La trayectoria vertical es corta, puesto que el aumento en la temperatura asociada a la comprensión del líquido es pequeña.

Ecuaciones

1-2 : Caldera 2-3 : Turbina 3-4 : Condensador 4-1 : Bomba Agua (incompresible)

QCAL = m (H2 – H1) (WT)S = - m (H3 – H2) QCON = m (H4 – H3) (WB)S = - m (H1 – H4) (WB)S = - v dP = - v (P1 – P4)

Calor absorbido

Calor cedido

donde P2 : presión de caldera P1 : presión del condensador v : volumen específico del líquido saturado a la temperatura de entrada de la bomba m : flujo de vapor H1 : Entalpía específica del líquido subenfriado que entra a la caldera H2 : Entalpía específica del vapor sobrecalentado a la salida de la caldera H3 : Entalpía específica de la mezcal líquido – vapor a la salida de la turbina H4 : Entalpía específica del líquido saturada que sale del condensador 49

Rendimiento o eficiencia térmica

Es la razón entre el trabajo útil (neto) y la energía térmica suministrada
η=

WNETO = WTURBINA + WBOMBA QCAL QCALDERA

Proceso no ideal (considera irreversibilidades)

T
2 P1 1 1’ P2 4
S1 > S4

3

3’
S2 < S3

S

∆H = H3’ – H2 (∆H) S = H3 – H2 η = ∆H (∆H) S

-

Diferentes irreversibilidades y pérdidas están asociadas a cada una de las etapas del ciclo. La principal irreversibilidad está asociada a la expansión en la turbina. Una expansión real va acompañada de una aumento de entropía WT1 < WTR El trabajo requerido por la bomba (para vencer efectos de rozamiento, también reduce el trabajo neto producido por la planta. La entropía crece a través del paso por la bomba WB1 < WBR Obs : Las pérdidas de calor a través de los equipos, efectos de rozamiento, etc., provocan caídas de presión en el fluido (caldera, condensador,uniones).

-

50

QCAL es la energía requerida por el fluido de trabajo. En el ciclo ideal se supone que el líquido suministrado a la bomba está saturado a la presión más baja del ciclo. si esto llega a la parte de aspiración del rodete de la bomba. 2. Las mezclas de igual título caen sobre una curva común llamada de título constante. Las propiedades de ellas se calculan utilizando las propiedades de las fases saturadas y el título. Título o calidad del vapor: Para una mezcla líquido – vapor o “vapor húmedo” su fracción de vapor se conoce como título o calidad del vapor y se define como: x= masa de vapor masa de vapor + masa de líquido Donde x es el título del vapor. 4. esto ocasiona cavitación. En un ciclo real. estas van llenas de vapor.Observaciones: 1. que pueden causar graves daños mecánicos en las paredes del tubo o en el rodete de la bomba. las burbujas se desplazan en el sentido de la corriente y en consecuencia se deshacen cuando llegan a una región de presión más elevada. La energía para el calentamiento y la vaporización del líquido está proporcionada por el combustible de la caldera. Cavitación: Si se forman cavidades de aire o burbujas. no la energía liberada en el generador de vapor. 3. por ejemplo: h = xhvs + (1 − x)hls 51 . el líquido por lo regular está ligeramente subenfriado para evitar la formación de burbujas de vapor en la bomba. esto conduce a la formación de ondas de presión en el fluido.

por definición.. Por otra parte. y la desigualdad a un sistema que sufre un cambio irreversible. para un sistema aislado los cambios reversibles ocurren. 52 . puede demostrarse que. En conclusión.3) ó d (U + PV − TS ) ≤ 0 (5. Energía libre de Gibbs Supongamos que se tiene un sistema aislado (el cual no transfiere calor ni materia con el medio externo). Muchas de las transformaciones de mayor interés en ingeniería ocurren a presión y temperatura constantes. cuando el sistema se aleja de manera infinitesimal del equilibrio. es decir: dG ≤ 0 (T y P constantes) (5.ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO QUÍMICO 5. Para un sistema aislado. G.1. un cambio irreversible siempre es espontáneo porque no hay fuerzas externas con las que el sistema pueda interaccionar. sumar VdP y -SdT a la ecuación anterior no afecta su valor.V. el criterio de reversibilidad será un criterio de equilibrio.2) puesto que T y P son constantes. Bajo tales condiciones y de acuerdo a la segunda ley de la termodinámica se cumple que: ∆S ≥ 0 (5. y el criterio de irreversibilidad será un criterio de espontaneidad. llamada Energía Libre de Gibbs. en esta situación: dU + PdV − TdS ≤ 0 (5.5) Otras ecuaciones útiles son. se llega a: dU + PdV + VdP − TdS − SdT ≤ 0 (5.1) La igualdad se refiere a un sistema que sufre un cambio reversible. por ende resulta interesante disponer de un criterio de espontaneidad y equilibrio aplicable bajo estas condiciones. Consideremos un sistema que realiza únicamente trabajo mecánico contra una presión constante P.4) La función entre paréntesis es una función de estado.

la que se forman los productos es mayor a la velocidad inversa de formación de reactivos. al suministrar calor el equilibrio de la reacción se desplazará hacia la izquierda.6) Si la temperatura y la presión son constantes. y por tanto el equilibrio químico. Esto significa lo siguiente: SITUACION SIGNIFICADO ∆G = 0 ∆G < 0 ∆G > 0 5. Este estado se denomina EQUILIBRIO QUÍMICO. Finalmente. Equilibrio químico El sistema se encuentra en equilibrio El proceso se verifica espontáneamente en el sentido indicado El proceso se verificará espontáneamente en el sentido inverso Un equilibrio químico es consecuencia de la reversibilidad de una reacción química: mientras los reactivos (o reactantes) reaccionan dando lugar a los productos de la reacción.G = U + PV − TS G = H − TS (5. se llega a un estado de la mezcla en donde parece que la reacción no avance por cuanto la composición de la misma permanece constante.2. y si la única restricción sobre el sistema es la presión de los alrededores. es función de la temperatura. Esto constituye una aplicación del Principio de Le Chatelier: Supongamos que se tiene una reacción exotérmica. La velocidad de una reacción. Efectivamente. De acuerdo con Le Chatelier. La reacción avanza mientras que la velocidad a. una variación de temperatura afecta de forma desigual a las velocidades directa e inversa. cuya estequiometría es: A + B⇔ C + D Al agregar calor se tendrá que éste puede considerarse como un “producto de reacción”. supóngase la siguiente reacción: aA+bB ⇔ cC+dD 53 . la diferencia de energía libre de Gibbs da un criterio de equilibrio y espontaneidad. Para describir el equilibrio. El resultado dependerá si las reacciones son endotérmicas o exotérmicas: un incremento de temperatura en una reacción exotérmica determinará que el equilibrio se desplazará hacia la izquierda. es decir: A + B⇔ C + D + Q donde Q es el calor desprendido. estos productos también reaccionan simultáneamente dando lugar a los reactivos.

12) 5. La influencia de estos tres factores se puede predecir. entonces : a d k1[ A]e [B ]b = k2 [C ]c [D ]e e e (5.7) (5. A esta relación se le da el nombre de Keq (constante de equilibrio). que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo ( 54 .11) La relación k1/k2 es una constante que depende de la temperatura.La condición de equilibrio.8) La velocidad de reacción para la descomposición del reactivo A es: − rA = rD − rI − rA = k1[A]a [B ]b − k2 [C ]c [D ]d (5. [B]e. [C]e y [D]e son las concentraciones en el equilibrio de los reactantes y los productos.9) En el equilibrio: − rA = 0 .10) donde [A]e. como son la temperatura. que sirve como criterio cuantitativo de equilibrio. y el efecto de la concentración. resulta que: k1 ⎡ [C]c [D]d =⎢ k2 ⎢ [A]a [B]b ⎣ ⎤ ⎥ ⎥ Equilibrio ⎦ = [ productos ]e [ reactantes ]e (5. es aquella en que las velocidades de reacción en un sentido y otro son iguales.3. de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier. Efecto de un cambio de las condiciones de equilibrio Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico. la presión. La velocidad de reacción directa es: La velocidad de reacción inversa es: rD = k1[A]a [B ]b rI = k2 [C ]c [D ]d (5. tal se ha definido anteriormente. por tanto: k1 = K eq k2 (5. Reordenando convenientemente los términos de la anterior expresión matemática.

sea endotérmica. es posible definir el equilibrio básicamente considerando dos formas: con presiones parciales y con concentraciones. Formas de expresar el equilibrio químico Sistemas gaseosos Para el caso de un sistema gaseoso. YA. es decir.temperatura.16) 55 . hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos. b) c) 5. y viceversa en el caso de que se disminuya.4. el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación: a) Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio. el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor. Si se consideran los cuatro componentes de la reacción descrita en la ecuación (9) se tendrá que la fracción molar del reactante A.14) Expresando la constante de equilibrio en términos de las presiones parciales se tendrá: Pc KP = C a PA d PD b PB (5. Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos. presión o concentración). y viceversa.15) Expresando la constante de equilibrio en términos de las concentraciones se tendrá: Cc Cd KC = C D a b C A CB (5. en la fase gas es: n nA YA = A = nT n A + nB + nC + nD Debe recordarse que para la fracción molar se cumple que: YA + YB + YC + YD = 1 ó (5. se aumenta la temperatura. para así contrarrestar el efecto de disminución de V. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos. y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración.13) ∑ Yi = 1 (5.

que corresponde a la suma de los coeficientes estequiométricos de todos los productos en estado gaseoso menos la suma de todos reactivos también gaseosos.20) Como el sistema cerrado está en equilibrio. El cambio de energía libre de Gibbs que acompaña a este proceso viene dado por: dG T .22) 56 . Entonces es posible establecer la siguiente equivalencia entre KP y KC: Cc Cd K P = C D ( RT ) ∆ n a b C AC B o bien (5. P = 0 .Si los gases son ideales se cumplirá que para un compuesto “i” genérico: n RT Pi = i = Ci i RT V (5.21) La función energía libre de Gibbs se relaciona con presión parcial de una sustancia “i” genérica por una ecuación de la forma: G i = G io + RT ln P i (5. P = ( cG C + dG D ) − ( aG A + bG B ) (5.18) K P = KC ( RT ) ∆ n (5.P deberá ser igual cero.5. 5. dGT . así que: ( cG C + dG D ) − ( aG A + bG B ) = 0 (5. este cambio de energía libre dGT.19) Sistemas líquidos En sistemas líquidos la constante de equilibrio se define en función de las concentraciones molares de las especies participantes en la reacción química.17) Se define: ∆ n = (c + d) – (a + b). Energía libre de Gibbs y constante de equilibrio Consideremos un sistema cerrado en el cual se deja que la siguiente reacción: aA + bB ↔ cD + dD alcance el equilibrio a una temperatura y presión exterior (total) dadas.

987 cal/mol K y T la temperatura absoluta (K). para la reacción considerada la condición de equilibrio resulta: c (GC ° + RT ln PC ) + d (G D ° + RT ln PD ) − a (G A ° + RT ln PA ) − b (G B ° + RT ln G B ) = 0 (5.6. También permite estimar el calor molar de reacción. 5. conocido el calor molar de reacción y una condición de equilibrio a una temperatura. Cuando su valor es constante con T se puede integrar fácilmente y obtiene la ecuación de Van´t Hoff: ln Keq2 −∆H R = Keq1 R ⎛1 1⎞ ⎜ − ⎟ ⎝ T2 T1 ⎠ (5. igual a 1. el argumento del logaritmo es constante y corresponde a la constante de equilibrio de la reacción.donde Go es la energía libre de Gibbs de la sustancia dada a la presión de 1 atmósfera. De esta manera.25) donde R es la constante universal de los gases.26) ∆HR es el calor de reacción (cal/mol) y en general es función de la temperatura. Variación de la constante de equilibrio y la temperatura La relación entre la constante de equilibrio y la temperatura está dada por la siguiente ecuación: d ln( Keq) ∆H R = dT RT 2 (5. se tiene: d ⎡ P c PD ∆ G o = − RT ln ⎢ C b ⎢ P a PB ⎣ A ⎤ o o o o ⎥ = − ( aG A + bG B ) + ( cG C + d µ D ) ⎥ ⎦ (5. 57 . conocidas dos condiciones de equilibrio.23) Reordenando.27) Esta ecuación permite calcular las nuevas condiciones de equilibrio. es decir: ∆ G o = − RT ln K eq (5.24) A temperatura constante.

. 58 .2. Ley de Raoult La ley de Raoult establece que la presión de vapor del disolvente sobre una solución es igual a la presión de vapor del disolvente puro multiplicada por la fracción molar del disolvente en la solución. P = Presión total de la mezcla gaseosa.1.. y pC son las presiones parciales de los componentes del sistema. nA ⋅ R ⋅ T V nB ⋅ R ⋅ T V nC ⋅ R ⋅ T V pA = pB = pC = (6.1.1) donde: pA = Es la presión parcial que ejerce el compon. pA Disolución ideal (Raoult) sat pA xA 6. Ejemplo: Sistema formado por tres componentes: A. La ley de Dalton plantea que la presión total de un sistema es igual a la suma de las presiones parciales de todos los componentes del sistema. B.EQUILIBRIO DE FASES 6. Ley de Dalton La ley de Dalton de presiones parciales para mezclas gaseosas ideales establece que “la presión parcial de un componente en una mezcla de gases es proporcional a la fracción molar de dicho componente y a la presión total del sistema” pA = yA ⋅ P (6.VI.2) 6. C La presión total del sistema será: PT = pA + pB + pC Donde pA. “A” en una mezcla gaseosa a presión total P. Válido para gases ideales solamente. pB.Representación de la Ley de Raoult.

07131 7. PAsat es la La fase gaseosa de Raoult se comporta como un gas ideal. La ecuación general de la ley de Raoult es la siguiente: PA = x A ⋅ PAsat Donde: P = presión del sistema que se esta trabajando XA = fracción molar del líquido PA (saturación) = presión de saturación del componente A.∆ G >= 0.33 Agua Acetona Etanol Metilacetato Etilacetato Isopropanol A 8. La ley de Raoult se refiere a equilibrio.726 217. Ello quiere decir que en sistemas líquido-vapor. Las soluciones reales se ajustan más a la ley de Raoult cuanto más diluida es la solución.La ley de Raoult es un ejemplo de ley límite. presión (mmHg) Algunos ejemplos son: COMPUESTO CONSTANTES B 1730. La solución ideal se define como aquella que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de concentraciones.63 1244.3) Esta presión de saturación (presión de vapor) se puede calcular con ecuaciones del tipo Antoine.95 2010.11220 7. P. En el diagrama.87829 C 233. la cual se expresa de la siguiente forma: log P sat = A − B C +T (6.4) donde: A.60 1592.10179 8.63 1210.881 252. XA corresponde a la fracción molar del componente A en el líquido y presión de vapor de A. por la energía de Gibbs: .06524 7.11714 8. la energía de Gibbs del líquido va a ser igual a la de la fase gaseosa. C son constantes para cada componente T es la temperatura del sistema (°C). (6.636 59 .184 219. B.426 229.664 226.86 1157. Todas las soluciones se comportan idealmente cuando la concentración de los solutos se aproxima a cero.

En disoluciones ideales. Las mezclas que obedecen la ley de Henry son menos ideales que las que obedecen la ley de Raoult en todo su intervalo de composición. Las mezclas que cumplen la ley en todo el intervalo de composiciones se denominan disoluciones ideales. Esta distinta dependencia lineal fue descubierta por el químico William Henry. también obedece la ley de Raoult. pA H de ey L l( ea id r en y) HA Desviación de H so Di ció lu a id lu di n Desviación de R pAS ) aoult al (R n ide ució Disol 0 xA 1 6.3. 6. a temperatura constante.. otras se desvían mucho de ella. el soluto (componente presente en baja concentración). HA es la constante de Henry ( con las dimensiones de la presión) La ley plantea que la cantidad de gas que se disuelve en una cantidad determinada de líquido es proporcional a la presión parcial del gas en el líquido. 60 . La ley es una buena aproximación para el disolvente (componente en exceso) siempre que la disolución sea diluida.Diferencias entre la ley de Henry y la ley de Raoult. xA es la fracción molar del soluto. Pese a que algunas mezclas obedecen muy bien la ley de Raoult.5) donde: pA es la presión parcial del compuesto A. Ley de Henry La ley de Henry se expresa en forma cuantitativa de la siguiente forma: pA = xA ⋅ H A (6. especialmente cuando los componentes son químicamente similares.2. y se conoce como Ley de Henry. Pero en disoluciones reales esto ya no se cumple de esta manera.Algunas mezclas obedecen muy bien la ley de Raoult. y se conocen como disoluciones diluidas ideales.

34+110869/T 558.1492 0.3 Calor vaporizacion Agua -5 (J/Kg)*10 Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE Densidad (Kg/m3) Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE Difusividad en agua (m2/s)*109 3.1621 0.9897*exp(β) 2.670 3.370 921.287/T 0.1966-0.13753+6.116 5.550 6.60+85228/T Calor específico (J/KgK)*10.2089-1790.2694+0.36+74634/T 449.6414*exp(β) 3.0495/T 0.3469*exp(β) Nota: β = ln(T) -1972.440 4.00788*T 2.393/T 0.00269*T 2.5693*exp(β) 3.1159*exp(β) 2.1502 0.ANEXO A: PROPIEDADES DE COMPUESTOS PUROS Propiedad Compuesto Correlación (temperatura en K) Temperatura Valor (K) Conductividad térmica (J/smK) Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE 1.03+22438/T 412.60+69851/T 529.3813+0.2376+0.113 1.00916*T 0.928 -0.770 4.182 24.15+110016/T 530.274 8.00044*T 1.854/T 61 .72+110016/T 663.0300*exp(β) 2.1370 4.08286+28.

42 73.953+828.5 55.448*106*T(-2.3/T) exp(-8.2/T) exp(-7.591+4225.4 133.08 88.08 74.9 77.035+1116.3 74.564+4225.550+4225.4/T) exp(-1.799+2270.7 74.2/T) Prandtl Schmidt exp(-7.5 82.560+930.549+1679.6/T) exp(-1.5/T) exp(-2.2/T) exp(-7.642+2791.2/T) Temperatura de ebullición (ºC) (a 1 atmósfera) 100.9/T) exp(-4. (g/mol-g) Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE Butiraldehido Tricloroetileno 1.3/T) 5.531+556.7/T) exp(-8.1-tricloroetano n-butilamina 18.2/T) exp(-7.0 78.728+4225.0 Peso molec.0 58.5 58.14 NOTA: Estas correlaciones son válidas para líquidos entre 5 y su temperatura de ebullición a presión normal 62 .866) exp(-5.07 60.9/T) exp(-3.5/T) exp(-11.15 72.730+1972.628+1344.1 46.55+1061.426+4225.0 56.09 88.642+2791.Propiedad Compuesto Correlación Temperatura Valor (K) Viscosidad (Kg/m s)*103 Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE Agua Acetona Acetato de Metilo Acetato de Etilo Etanol Isopropanol MTBE exp(-6.1 131.120+930.309+4225.3/T) exp(-1.1 78.2/T) exp(-7.8 86.2/T) exp(-7.4/T) exp(-5.1.166+865.8/T) exp(-0.

78 147.20 151.30 165.41 735.70 503.80 650.46 132.00 6.45 92.92 147.30 651.0.50 645.38 533.60 2.73 119.88 137.30 588.67 75.00 152.85 112.36 85.00 3.52 2500.60 611.50 493.00 516.55 59.80 647.00 7.71 1176.55 59.20 0.61 520.15 530.99 543.80 657.72 R2 = 0.00 1.78 3677.20 638.40 137.81 1471.50 633.02 1765.70 498.80 143.61 75.90 513.50 623.10 159.51 1029.80 133.40 3.60 653.12 108.60 148.00 4.49 554.10 629.50 5.22 2206.00 2.80 125.ANEXO B PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL VAPOR DE AGUA SATURADO Presión de saluración (Kg/cm2) 0.653x + 602.03 3309.20 441.70 655.11 158.00 Presión de saluración (mmHg) 36.62 125.99 99.80 506.95 563.54 4413.40 4.80 659. de saturación (ºC) 32.05 0.74 112.653*T donde: λ (Kcal/Kg) T (ºC) correlación válida entre 30º y 170ºC Propiedades vapor agua Entalpia-calor latente 800 600 400 200 0 0 50 100 T (ºC) 150 200 y = -0.40 1.55 Temp.17 Entalpía Entalpía Calor Funcionalidad entre Vapor Latente Líquido (Kcal/Kg) (Kcal/Kg) (Kcal/Kg) calor latente y TºC 32.42 85.21 539.72 .40 0.14 547.80 λ = 602.05 5148.89 125.80 1.60 0.18 142.40 636.41 92.40 578.73 2942.00 643.08 164.40 654.09 108.00 522.99 99.80 509.10 294.50 642.9952 63 .

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