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ESTERIFICACIÓN - PRE INFORME

Juan F. Saavedra Castañeda, María P. Rodríguez Camargo, Paula N. Fandiño Cabeza Jair O. González Carmona

Universidad Nacional De Colombia - Sede Bogotá


Facultad de Ingeniería - Departamento de Ingeniería Química y Ambiental
Laboratorio de Operaciones de Separación, Reacción y Control
Febrero 20 de 2018

RESUMEN
En esta práctica se pretende aplicar los conceptos básicos de una reacción de esterificación
ácido-alcohol, en este caso, ácido acético-alcohol etílico. Se plantea el mecanismo de
reacción, usando como catalizador ácido clorhídrico. La reacción entre un ácido carboxílico
y un alcohol siempre será reversible en medio ácido, por lo que se aplicarán diferentes
métodos para desplazar el equilibrio en dirección a los productos. Se hará el seguimiento
para determinar la cinética de la reacción a las condiciones de trabajo.

INTRODUCCIÓN
Los ésteres en los últimos años se han posicionado como uno de los aditivos más importantes
en la industria de los plastificantes debido principalmente a que el compuesto dioctil ftalato
(DOP), que actualmente es el plastificante más utilizado, no se adhiere químicamente al
polímero por lo que puede perderse, migrar, lixiviarse o evaporarse parcialmente, durante
todas las etapas del ciclo de vida (CIEL, 2015), lo cual representa un riesgo en términos de
seguridad sanitaria. Mientras que muchos ésteres cumplen el grado de plastificante y poseen
un bajo nivel de migración principalmente debido a los parámetros de solubilidad que
presenta el éster con el PVC.
en términos generales el acetato de etilo se ha venido posicionando como uno de los aditivos
principales en los solventes a lo largo de los años. La creciente demanda de infraestructura
y alimentos ha generado un aumento en la demanda de estos compuestos con usos tan
diversos como la construcción con la formulación de pinturas, y la industria alimentaria con
empaques flexibles que hacen uso de solventes para las tintas de impresión empleadas en
dichos empaques.
El acetato de etilo es ampliamente aprovechado en la industria actual por su capacidad y
su alta solubilidad. Su uso ya se ha convertido en algo habitual en casi todos los sectores
que utilizan algún tipo de compuesto químico. Así su producción aumenta cada año, ya en
2004, a nivel mundial se produjeron en torno a 1,3 millones de toneladas y en 2009 llegó a
1,78 millones de toneladas.

_____________________________________________________________________________
OBJETIVOS acetato, o agentes plastificantes como los
dialquil ftalatos.
1.1 OBJETIVO GENERAL
En las reacciones de esterificación
Determinar experimentalmente la
reacciona un ácido carboxílico con un
ecuación de velocidad y la cinética
alcohol en medio ácido para producir un
química de una reacción de esterificación
éster y agua (Figura 1). Los ésteres se
de Fischer entre el ácido acético y el
sintetizan principalmente por la reacción
etanol.
de esterificación de Fischer de un ácido
carboxílico o un anhídrido con un alcohol.
1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS
La esterificación de Fischer se lleva a cabo
por medio de una sustitución nucleofílica
- Establecer condiciones de operación
iniciando con la protonación del oxígeno
de manera experimental para un
carboxílico seguido del ataque
reactor batch, tales como
nucleofílico del alcohol y la eventual
temperatura, presión, agitación,
separación del grupo alcohol (figura 2).
tiempo de reacción y reflujo con el fin
de llevar a cabo una reacción de
esterificación
- Determinar mediante ensayos
experimentales la cinética y el orden
de la reacción química tratada. Figura 1. Reacción de síntesis de los
Conocer los principios de ésteres
funcionamiento teóricos y prácticos de
un reactor batch.
- Consultar las condiciones básicas que
requiere la reacción para llevarse a
cabo, así como la constante de
equilibrio de la reacción.
- Realizar el seguimiento de la reacción
de esterificación
- Determinar parámetros cinéticos de la
reacción
- Estimar la constante de equilibrio de
la reacción de esterificación. Figura 2. Mecanismo de reacción para la
esterificación de Fischer

MARCO TEÓRICO
Acetato de etilo
Los ésteres son compuestos químicos
orgánicos derivados de los ácidos Es un éster incoloro y con un olor
carboxílicos. Posiblemente son los característico frutal. Es obtenido de la
compuestos que se encuentran en mayor reacción entre ácido acético y etanol
proporción en la naturaleza en forma caracterizada por un equilibrio químico
líquida y confieren el aroma dulce que suele ser desfavorable hacia la
característico a frutas y flores. Gracias a formación del éster cuando no se tiene
esto, industrialmente son sintetizados control sobre el agua producida y la
para la producción de aromas y fragancias. relación estequiométrica de los reactivos,
Sin embargo, algunos ésteres son en la industria normalmente se utiliza la
producidos industrialmente para ser esterificación fischer que utiliza un ácido
usados como solventes, en el caso del etil
como catalizador de la reacción (figura temperatura. La ecuación que relaciona
3). estos factores, para una reacción de tipo:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Determina que:

𝑟 = 𝐾(𝑇) ∗ (𝐶𝑎)𝑎 ∗ (𝐶𝑏)𝑏


Figura 3. Reacción de esterificación para
síntesis de acetato de etilo Donde:
α: orden con respecto al reactante A

Velocidad de reacción β: orden con respecto al reactante B

La velocidad de reacción se define como n = α + β : Orden global de la reacción


la derivada respecto al tiempo de la Para una reacción simple, α y β pueden ser
concentración de alguno de los reactivos o iguales a los coeficientes estequiométrico
productos que intervienen en la misma. a y b, pero esto no se cumple para todas
Se tiene que para una reacción como: las reacciones. Es importante notar que
para reacciones complejas los órdenes de
aA + bB → cC + DC reacción pueden ser números
fraccionarios.
Las velocidades de reacción
correspondientes son: La constante de velocidad k es función de
dCa dCb la temperatura y está por lo general es
𝑟𝑟ra = − 𝑟𝑟rb = − descrita adecuadamente por la ecuación
dt dt

dCc 𝑟𝑟𝑟 dCd de Arrhenius, tal que:


𝑟𝑟rc = dt 𝑟𝑟
𝑟𝑟rd = dt −𝐸𝑎
𝐾(𝑇) = 𝐴 𝑒 𝑅𝑇
Para que la velocidad de reacción tenga
un valor único para cada reacción y no Donde:
dependa de la especie química
considerada, se toma única velocidad de 𝑟: factor preexponencial
reacción definida como: 𝑟: energía de activación
1 −dCa 1 −dCb 𝑟: temperatura absoluta
𝑟ra = = rb = = rc
𝑎 dt 𝑏 dt
1 −dCc 1 −dCd 𝑟; constante universal de los gases
= = rd =
𝐶 dt 𝑑 dt
Para la mayoría de las reacciones de
Como se mencionó anteriormente, la esterificación 𝛥𝐻 R es aproximadamente 3
velocidad de reacción es función de la kcal/mol, por lo que de acuerdo con la
temperatura y de la concentración de los ecuación de Vant Hoff (Suarez,1995) se
reactivos, e igualmente influye de gran mejora el producido en el equilibrio con el
manera la presencia de catalizadores y el aumento de la temperatura, pero esta
estado físico de los reactivos. llega a un tope controlado por el punto de
ebullición del ácido o el alcohol, a menos
Experimentalmente se observa que la
que el reactor se trabaje a presión y pueda
velocidad de una reacción va
aumentarse la temperatura.
disminuyendo a medida que pasa el
tiempo, ya que la concentración de los Teniendo en cuenta la reacción implicada,
reactivos va disminuyendo. Además, la pueden emplearse diferentes métodos
velocidad es distinta para cada para desplazar el proceso hacia la derecha
(mas no el equilibrio porque éste depende como catalizador, en donde se pretende
solo de la temperatura) empleando el realizar la neutralización del ácido que
principio de LeChatelier. reacciona con una solución de hidróxido
de sodio, estableciendo la relación entre
el volumen de hidróxido y las moles
1. Eliminación de agua por formadas de acetato de etilo con una
destilación azeotrópica titulación acido base.
2. Eliminación de agua empleando un
agente o tamices moleculares
3. Eliminación de agua o éster por Montaje
destilación
Realizar el montaje del equipo como en la
4. Adición en exceso de uno de los
Figura. 3. Es recomendable realizar el
reactantes (normalmente el más
precalentamiento de la muestra de ácido
barato y más fácil de conseguir)
acético con ácido clorhídrico hasta los
70ºC para favorecer la protonación del
Determinación experimental de la ácido, lo cual se puede hacer en el balón
ecuación de velocidad del montaje. Al mismo tiempo en otro
recipiente se calienta el alcohol a la
Para determinar experimentalmente el
misma temperatura (menor al punto de
orden respecto de A, en una reacción, se
ebullición del etanol 78,37°C) para luego
mantiene la concentración [B] constante y
ser mezclado con el ácido acético y
se mide la velocidad variando la
clorhídrico en el balón.
concentración [A]. Igualmente se puede
determinar el valor de ß, manteniendo
ahora constante [A] y midiendo r en
Titulación acido base:
función de [B]. Una manera de lograr este
efecto es colocar uno de los componentes Se deben tomar alícuotas de 5mL cada 20
en gran exceso, de esta manera el otro minutos. Se realiza la titulación con el
permanece “constante” durante la indicador fenolftaleína 0.2% colocando
reacción y la velocidad de reacción se verá dos gotas a cada alícuota tomada del
afectada primordialmente por la variación balón de reacción. Se adicionan con una
del otro componente, tal que: bureta graduada los mililitros necesarios
para hacer virar el color de indicador y se
𝑟 = 𝐾 ′"′ 𝐶𝑎𝛼
registra el volumen gastado de NaOH.
Linealizando por medio de logaritmos y
graficando Log r vs Log Ca.
𝐿𝑛(𝑟) = 𝐿𝑛(𝑘") + 𝛼𝐿𝑛(𝐶𝑎 )
Donde se obtiene una recta de pendiente
α y corte al eje y de Log k.

METODOLOGÍA PROPUESTA
Para llevar a cabo el seguimiento de la
reacción de esterificación se plantea la
toma de alícuotas cada 15 minutos de la
solución reaccionante entre el ácido
acético y etanol usando ácido clorhídrico
DESCRIPCIÓN Y DIAGRAMA DE LOS DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO
EQUIPOS

Mezclar 50 mL de ácido Calentar la mezcla y


acético con 2 mL de HCl simultáneamente 310
37%p/p mL de etanol, hasta 70°C

Pipeteo de muestras de Titulación de la muestra


la solución del medio de adicionando 2 gotas de
reacción (5 mL cada solución fenolftaleina,
una) con NaOH 0,5 M

Titular las muestras Descarga y limpieza de


necesarias los instrumentos

CÁLCULOS PREVIOS
Figura 3. Diagrama del equipo utilizado para
la práctica de esterificación
Estandarización solución 0.5 M NaOH
Para preparar una solución 0.5 M de
Reactivos e instrumentos hidróxido de sodio se deben hacer los
cálculos de qué peso aproximado
310 mL de etanol 96% necesitamos para prepararla:
50 mL de ácido acético glacial
2 mL de ácido clorhídrico 37%p/p 0.5 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 40 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
Fenolftaleína
⋅ ⋅ 0.5 𝐿 𝑠𝑙𝑛
1 𝐿 𝑠𝑙𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
15 gramos NaOH sólido
1 gramo de biftalato de potasio = 10 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
Agua destilada Como esto no es un patrón primario es
1 bureta de 25 mL necesario estandarizarla con Biftalato de
3 erlenmeyer de 100 mL potasio, por lo tanto calculamos cuanto
1 vidrio de reloj biftalato necesitamos para neutralizar 10
1 termómetro mL de ésta solución:
1 espátula
1 cronómetro
2 vasos de precipitado de 200 mL
0. 5 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
1 agitador magnético 0.01 𝐿 𝑠𝑙𝑛 ⋅ ⋅
1 plancha de calentamiento con agitación 1 𝐿 𝑠𝑙𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
204.2 𝑔𝑟 𝐵𝑖𝑓𝑡
⋅ = 1,02 𝑔 𝐵𝑖𝑓𝑡
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑖𝑓𝑡
Reacción
80
Etanol
100
99 𝑚𝐿 𝐸𝑡𝑂𝐻 0.789 𝑔 𝐸𝑡𝑂𝐻
31 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 ⋅ ⋅ 120
100 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛 1 𝑚𝑙 𝐸𝑡𝑂𝐻
1𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡𝑂𝐻 140
⋅ = 14.6𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡𝑂𝐻
46.1 𝑔 𝐸𝑡𝑂𝐻
160

180
Ácido acético
100 𝑚𝐿 𝐴𝑐 1.05 𝑔 𝐴𝑐.
50𝑚𝐿 ⋅ ⋅ Con los ml de NaOH gastados en la
100 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 1 𝑚𝐿 𝐴𝑐
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐 titulación ácido base se realizan los
⋅ = 2.4 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐 cálculos correspondientes a las moles de
60 𝑔 𝐴𝑐 ácido y por lo tanto a la concentración
Con estos volúmenes se trabaja la dentro de la solución.
reacción a un 600% de exceso DISTRIBUCIÓN DE RESPONSABILIDADES
aproximadamente, lo que desplazará el
equilibrio hacia los productos. A continuación, se distribuyen las
responsabilidades de cada integrante del
Alícuotas equipo para realizar la práctica
experimental.
Se toman alícuotas de 5 mL, a
Ésta distribución fue pensada en el horario
continuación, se ilustra el cálculo para la
correspondiente al laboratorio el día 20 de
concentración inicial de ácido febrero de 2018 en el horario 13:00 pm
𝑉𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑎𝑂𝐻 17:00 pm.
𝑉𝑜𝑙 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 ∗ 𝐶. 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜
= Maria Paula ● encargada de
𝐶. 𝑁𝑎𝑂𝐻
5 ∗ 2.4 Rodriguez pedir el
= = 𝟐𝟒, 𝟑 𝒎𝑳 Camargo material
0,5
● se encarga de
Este mismo cálculo se hace para el resto la titulación
de alícuotas que se tomen
Paula Natalia ● toma
Fandiño temperaturas

OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS Jair González ● toma de


alícuotas
Esterificación
Felipe Saavedra ● montaje del
equipo
Tiempo Vol NaOH

20

40

60
COSTOS ingeniería Química , Universidad
Nacional de Colombia, Bogotá D.C,
Reactivo Precio Cantidad Total 1995
Alcohol $38.000 310 mL $11.780 ● VALIDACIÓN DEL USO DE UN
etílico COP/L COP REACTOR MODIFICADO DE TIPO
99% DISCONTINUO PARA LA HIDRÓLISIS
ALCALINA DEL ACETATO DE ETILO
Ácido $86.000 50 mL $4.300 MONITOREADA POR
acético COP/L COP CONDUCTIMETRÍA PARA SER
glacial UTILIZADO EN ESTUDIOS DE
99,5% CINÉTICA QUÍMICA,
http://biblioteca.usac.edu.gt/tesi
$30.200 15 g $453
s/08/08_1034_Q.pdf
Hidróxido COP/kg COP
● Centro de Artigo
de sodio
http://centrodertigo.com/aticulo
sutiles/article_102186.html
● SWEWE
Personas Tiempo (h) Costo
● Precio alcohol etílico 99%,
Hora
Elementos Químicos S.A,
4 4 8000 recuperado el 17/feb/2018 de
https://goo.gl/p4JHoU
● Precio ácido acético glacial 99,5%,
Elementos Químicos S.A,
Personas 133.000 recuperado el 17/feb/2018 de
COP* https://goo.gl/UBgqm7
*No incluye servicios ni costos de funcionamiento
de equipos.

BIBLIOGRAFÍA
● H. Scott Fogler. Elements of
Chemical Reaction Engineering,
4th Edition., University of
Michigan.
● Nada S. Ahmed Zeki. Maha H. Al-
Hassani. Haider A. Al-Jendeel.
Kinetic Study of Esterification
Reaction. Al-Khwarizmi
Engineering Journal, Vol. 6, No. 2,
PP 33-42 (2010)
● Propuesta de la obtención de
acetato de etilo, utilizando un solo
equipo para la reacción química y
la separación por destilación, a
partir de ácido acético y etanol,
tesis, escuela superior de
ingeniería química e industrias
extractivas.
● Sánchez Francisco J.
Esterificación, Departamento de