SEMINARIO 6

SOLUCIONES REGULADORAS O SISTEMAS BUFFER

1. Soluciones reguladoras: definición y clasificación.

Un sistema buffer o solución reguladora es una solución que tiene la
característica de mantener casi constante su pH, a pesar del agregado de un
ácido o de una base. Es una solución formada por dos tipos de electrolitos
disueltos y de acuerdo a ellos llegamos a la siguiente clasificación:
Sistema Ácido - Sal: Constituido por un ácido débil y una sal de ese ácido y una
base fuerte. Ejemplo: ácido acético / Acetato de sodio; HCN / NaCN.
Sistema Base - Sal: constituido por una base débil y una sal de esa base con un
ácido fuerte. Ej. : NH3 / NH4Cl; NH3 / NH4NO3; anilina / nitrato de anilonio.
Sistema Salino: Es un caso particular del sistema ácido- sal; puede estar
constituido por:
* una sal monosustituida y otra disustituida de un ácido poliprótico débil (por ej.
H3PO4) con una base fuerte. Ej.: NaH2PO4 / K2 HPO4.
* una sal disustituida y otra trisustituida de un ácido poliprótico débil (por ej. H 3PO4)
con una base fuerte. Ej.: K2HPO4 / Na3PO4
En ambos casos, la sal menos sustituida actúa como ácido y la más
sustituida como sal.

2. Cálculo del pH. Ecuación de Henderson-Hasselbach.

Sistema Ácido - Sal:
Supongamos una mezcla de ácido acético/ acetato de sodio en agua; el
equilibrio iónico en solución será:
NaAc Na+ + Ac-

H2O + HAc H3O+ + Ac- (1)

En solución está presente el ácido acético poco disociado (electrolito débil)
y el ion acetato, proveniente de la sal que está totalmente disociada (electrolito
fuerte).
Si planteamos la constante de equilibrio para la reacción (1) obtendríamos:
Ka = [H3O+] . [Ac-]
[ HAc ]

Despejando la [H+] : [H3O+ ] = Ka . [HAc] / [Ac-]

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Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta:
- log [H3O+] = - log Ka - log [HAc] + log [Ac-]

pH = pka + log [Ac-]

[HAc]

[Sal]
pH = pka + log
[Ácido]

Si bien en el medio están presentes los iones acetato provenientes de la

disociación del ácido y de la disociación de la sal, los equilibrios planteados nos
muestran que la [Ac-]  NaAc inicial, teniendo en cuenta que por ser un ácido
débil, la concentración de su base conjugada (Ac -) en el equilibrio (1) es
prácticamente despreciable sumado al desplazamiento del equilibrio provocado
por ácido presente. Por esta misma razón, la concentración de ácido sin disociar
en el equilibrio [HAc]  ácido inicial.

Sistema Base débil - Sal:

Supongamos una mezcla de amoníaco/ nitrato de amonio en agua; el
equilibrio iónico es solución será:
NH4NO3 NH4+ + NO3-

NH3 + H2O NH4+ + OH- (1)

En la solución están presentes el amoniaco poco disociado (electrolito débil)

y el ion amonio, proveniente de la sal que está totalmente disociada (electrolito
fuerte).

Si planteamos la constante de equilibrio para la reacción (1) tendríamos:

Kb = [OH-] . [NH4+]
[NH3]

Despejando la [OH-] : [OH-] = Kb . [NH3] / [NH4+]

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Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta:

- log [OH-] = - log Kb - log [NH3] + log [NH4+]

pOH = pKb + log [NH4+]

[NH3]

[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]

3. Sistema Salino.
Estos sistemas constituyen un caso particular del sistema ácido/ sal. Están
constituidos por dos sales de un ácido poliprótico (por ejemplo H 3PO4), con distinto
grado de sustitución. Se considera a la sal más sustituida como sal del buffer y a
la menos sustituida como ácido del buffer.
Ejemplo: Para el buffer NaH2PO4 / K2 HPO4.
NaH2PO4 será el ácido y K2HPO4 será la sal.
Por otro lado, el H3PO4 tiene 3 constantes de disociación ácida:

[H+] .
[H2PO4-]
H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1 =
[H3PO4]

[H+] .
[HPO42-]
H2PO4- H+ + HPO42- Ka2 =
[H2PO4-
]

[H+] .
[PO43-]
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 HPO42- H+ + PO43- Ka3 =
[HPO42-]
cuyos valores son : Ka1 = 7,6 x 10-3, Ka2 = 6,2 x 10-8, Ka3 = 4,2 x 10-13

Por ejemplo: si una solución reguladora está constituida por las siguientes
especies:
NaH2PO4 Na+ + H2PO4-
K2 HPO4 2K+ + HPO42-
La constante que debe utilizarse es la que corresponde al equilibrio que
involucra a las dos especies, en este caso la Ka2.

4. Efecto del agregado de ácidos o bases a soluciones reguladoras.

Para un sistema ácido débil / sal:
Si aumenta [H+]  aumentan los moles de ácido
disminuyen los moles de sal
disminuye el pH

Si aumenta [OH-]  disminuyen los moles de ácido

aumentan los moles de sal
aumenta el pH

Para un sistema base débil / sal:

Si aumenta [H+]  aumentan los moles de sal
disminuyen los moles de base
disminuye el pH

Si aumenta [OH-]  disminuyen los moles sal

aumentan los moles de base
aumenta el pH

5. Capacidad reguladora máxima y rango útil de un buffer.

Una solución buffer tiene capacidad reguladora máxima, cuando la variación
del pH ante el agregado de una misma cantidad de iones protones o iones
hidroxilo es mínima. La capacidad reguladora es máxima cuando la solución
contiene cantidades equivalentes de un ácido débil y de su sal; o de una base

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débil y su sal. Es decir, cuando la relación [sal]/ [ácido] o [sal]/ [base] es igual a la
unidad.

pH = pKa + log 1 = pKa o pOH = pKb + log 1 = pKb

La capacidad reguladora disminuye a medida que nos alejamos de estas

condiciones. Siempre que el valor de la relación [sal]/ [ácido] o [sal]/ [base] esté
dentro del intervalo de 10 a 0,1, es decir , que dicha relación esté comprendida
entre diez partes de sal a una parte de ácido o base, en un extremo y una parte de
sal a diez partes de ácido o base, en el otro extremo, obtendremos un efecto
amortiguador eficaz. A este intervalo de pH se lo denomina rango útil de una
solución reguladora.
Cuando la razón [sal]/ [ácido] o [sal]/ [base] es igual a 10, el pH será:

pH = pKa + log 10 = pKa + 1 o pOH = pKb + log 10 = pKb + 1

Cuando la razón [sal]/ [ácido] o [sal]/ [base] es igual a 1/10, o sea 0,1:

pH = pKa + log 0,1 = pKa – 1 o pOH = pKb + log 0,1 = pKb -1

Por lo que el rango útil es el que corresponde a:

pH = pKa  1 pOH = pKb 1

Un ácido débil puede usarse para preparar soluciones reguladoras cuyo pH

esté comprendido entre su pKa  1.
Una base débil puede usarse para preparar soluciones reguladora cuyo pOH
esté comprendido entre su pKb  1.
Un buffer acido- sal de máxima capacidad reguladora es el aquel cuyo pH es
igual al pKa del ácido que se considera. Un buffer base- sal de máxima capacidad
reguladora es el aquel cuyo pOH es igual al pKb de la base que se considera.
Si bien cuanto más concentrada es la solución, tanto mayor es la resistencia
a la variación de pH por el agregado de un ácido o una base, en la práctica, las
soluciones que se emplean son generalmente 0,1 a 0,2 M ya que en soluciones
más concentradas aumenta la fuerza iónica.
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6. Preparación de soluciones reguladoras.
Para preparar una solución reguladora debemos considerar:
a) El rango de pH donde será necesario utilizar el buffer.
b) Seleccionar el sistema a utilizar ( sal-ácido; sal-base; sistema salino) de modo
que la relación entre el ácido y su sal o bien, entre la base y su sal sea lo más
cercana a la unidad o en el rango de las proporciones 10/1 a 1/10 (con la
ecuación de Henderson Hasselbach).
c) Una vez establecida la relación entre las especies que constituirán el buffer,
debemos establecer las concentraciones molares que las mismas deberán tener
en solución.
d) Una forma de preparar una solución reguladora es agregando directamente las
dos especies químicas que la constituyen, agregando las cantidades necesarias
para obtener en el buffer las concentraciones requeridas.
e) Otra forma en la que podemos obtener una solución reguladora es
neutralizando parcialmente un ácido débil (en exceso) con una base fuerte, con lo
que se obtiene un buffer constituido por la sal (producto de la neutralización) y el
exceso de ácido débil que quedó sin neutralizar. Si se neutraliza parcialmente una
base débil con un ácido fuerte, se obtiene un buffer constituido por una sal
(producto de la neutralización) y el exceso de base débil que no se neutralizó.

7. Sistemas buffers naturales.

La actividad de varios sistemas buffers evita que el organismo sucumba por
efecto de los ácidos derivados de su propio metabolismo. El pH de la sangre se
mantiene dentro de un margen entre 7,35 y 7,45 mediante distintos mecanismos
de regulación. Las soluciones reguladoras presentes en la sangre son, entre otras:
a) NaHCO3 /H2CO3 (CO2) b) Na2HPO4 /NaH2PO4 c) El sistema de las proteínas
plasmáticas (entre ellas la hemoglobina, la oxihemoglobina, la albúmina y las
globulinas).

8. Curvas de titulación.
Los cambios que se producen en la concentración de protones por el
agregado de una base a un ácido, o viceversa, se pueden seguir por medio de la
determinación experimental del pH durante la neutralización.

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Si se grafican los valores de pH en función de los moles o los mL de solución
valorante agregada se obtiene una curva de titulación.
En el caso de neutralizar un ácido fuerte con una base fuerte, el pH en el
punto de equivalencia será igual a 7,00 ya que la sal formada no presenta
hidrólisis.
En el caso de neutralizar un ácido débil con una base fuerte, el pH en el
punto de equivalencia será básico, ya que la sal formada presenta hidrólisis básica
o alcalinidad de hidólisis (pH > 7,00).
En el caso de neutralizar una base débil con un ácido fuerte, el pH en el
punto de equivalencia será ácido, ya que la sal formada presenta hidrólisis ácida o
acidez de hidólisis (pH< 7,00).
Antes de llegar al punto de equivalencia tendremos que tener en cuenta que
la neutralización parcial de la base débil con el ácido fuerte originará un sistema
buffer sal/ base y cuando se haya neutralizado la mitad de los moles de base
inicial estaremos en el pOH correspondiente a la capacidad reguladora máxima
del buffer formado, que será el pKb de la base débil.
Así también en el caso de la neutralización parcial de un ácido débil con
una base fuerte originará un sistema buffer sal/ ácido y cuando se haya
neutralizado la mitad de los moles del ácido inicial estaremos en el pH
correspondiente a la capacidad reguladora máxima del buffer formado, que será el
pKa del ácido débil.

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