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Universidad Autónoma De Chiapas

FACULTAD DE INGENIERÍA

Programa de licenciatura en Ingeniería Civil

APUNTES DE TERMODINÁMICA

UNIDADES TEMÁTICAS I y II:

CONCEPTOS BÁSICOS Y LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA


Y
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Miguel Angel Jiménez Zavaleta


2014
TERMODINÁMICA

Universidad Autónoma de Chiapas


Facultad de Ingeniería, Campus I

Presentación.

Los presentes apuntes, abarcan los puntos programáticos de la primera y segunda unidades
temáticas del programa de estudios de Termodinámica, materia que se imparte en el tercer
semestre la carrera de Ingeniería civil de esta universidad; les he denominado “Apuntes de
Termodinámica”, en virtud a que, si bien abarca dos unidades dos unidades temáticas del
curso, la intensión es incrementarlas paulatinamente hasta que abarquen el curso completo.

Para la elaboración de las notas se han consultado varios textos clásicos sobre la materia y
se han tomado de ellos los aspectos más importantes relacionados con los temas que se
abordan e integré algunos tratamientos que son producto de mis conocimientos sobre la
materia. Asimismo, en algunos apartados, p. ej., el correspondiente a las ecuaciones de
estado, se diserta más allá de lo que pide el programa, sin embargo, esto es necesario para
dar complementar los conocimientos en el estudiante y obtener en él una mejor comprensión
de la materia.

Se anexa a las notas el “Apéndice I. Tablas de vapor”, con el objeto de que los estudiantes
cuenten con resultados experimentales suficientes para abordar los problemas propuestos.
Estas tablas se tomaron en su totalidad del texto “Fundamentos de Termodinámica”, de
Gordon J. Van Wylen; la ficha completa se ubica en la bibliografía.

En cada unidad se insertan problemas resueltos para ejemplificar los aspectos teóricos que
se abordan y al final de cada unidad, se propone un conjunto de problemas que deberá
resolver el estudiante para mejorar la comprensión de la materia.

De manera particular, considero que el programa se inclina hacia la termodinámica aplicada


a la ingeniería química, cosa que no es mala, pero sería más útil para la formación en
ingeniería civil dar al programa un enfoque más general, con aplicaciones más puntuales
hacia las necesidades que se le presentarán al futuro ingeniero civil.

Es oportuno señalar que la concatenación de temas tratados en estas notas, sigue


puntualmente a la correspondiente al índice de las unidades del programa, por lo que serán,
espero, de mucha utilidad para los estudiantes del nivel correspondiente.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta

Miguel Angel Jiménez Zavaleta


Rev. 07/12
TERMODINÁMICA

UNIDAD I. CONCEPTOS BÁSICOS Y LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

Objetivo.

Identificar las propiedades termodinámicas de los sistemas, y sus condiciones de estado; así
como la relación de las diversas escalas de temperatura.

Contenido.

I.1. Cantidades fundamentales y derivadas.


I.2. Ubicación de la termodinámica dentro de la física.
I.3. Sistemas termodinámicos: masa y volumen de control.
I.4. Características de un sistema termodinámico.
I.5. Concepto de presión.
I.6. Ley cero de la termodinámica.

UNIDAD TEMÁTICA II. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Objetivo.

Establecer las propiedades necesarias, basadas en los postulados de estado, para aplicar
las leyes de la termodinámica utilizando tablas y gráficas.

Contenido.

II.1. Concepto de sustancia pura y ejemplos.


II.2. Estados y cambios de agregación de la materia.
II.2.1 Diagrama de fases.
II.3. Uso y aplicación de las tablas de vapor.
II.4. Ecuación de estado para la fase vapor de una sustancia en compresión simple.
II.4.1 Los coeficientes de compresibilidad isotérmica y de expansión isobárica.
II.4.2 El coeficiente de Joule – Thompson.
II.4.3 Experimento de Boyle – Mariotte.
II.4.4 Experimento de Gay-Lussac y Charles.
II.5. Ecuación de los gases ideales.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta


Rev. 07/12
Termodinámica

Índice
Página
PRESENTACIÓN

1. Conceptos básicos y Ley Cero de la Termodinámica ... 1


1.1. Ubicación de la Termodinámica dentro de la Física ... 1
1.2. Cantidades fundamentales y derivadas ... 3
PROBLEMAS. SECCIÓN 1. 7
1.3. Sistemas termodinámicos: masa, superficie y volumen
de control ... 11
1.4. Características de un sistema termodinámico ... 13
1.5. Presión y volumen ... 15
1.5.1 Volumen ... 15
1.5.2 Presión ... 15
PROBLEMAS. SECCIÓN 2-A. ... 23
PROBLEMAS. SECCIÓN 2-B. ... 24
1.6. Ley Cero de la Termodinámica ... 28
1.6.1. Temperatura y Ecuación de Estado ... 29
1.6.2. Termómetros ... 31
1.6.3. Temperatura de los gases ideales ... 33
1.7. Conclusiones ... 37
PROBLEMAS. SECCIÓN 3. ... 38
2. Propiedades de las sustancias puras ... 41
2.1. Concepto se sustancia pura y ejemplos ... 41
2.2 Procesos y Diagramas de Estado ... 42
2.2.1. Cambios de agregación de la materia ... 42
2.2.2. Espacios de Estado y Transformaciones
Termodinámicas ... 44
2.3. Cambios de fase de una substancia pura. ... 45
2.3.1. El Comportamiento del agua. ... 50
2.4. Propiedades térmicas y elásticas de la materia ... 51
2.4.1. Compresibilidad isotérmica. ... 52
2.4.2. Dilatación Térmica. ... 53
2.4.3. Elasticidad lineal uno-dimensional. ... 56
2.4.4. Ecuación de estado para una sustancia compresible
simple. ... 59
PROBLEMAS. SECCIÓN 1. ... 63
2.5. El comportamiento de los gases. ... 66
2.5.1. Ley de Charles y Gay-Lussac. ... 66
2.5.2. Ley de Boyle-Mariotte. ... 67
2.5.3. Ecuación de estado de los gases ideales. ... 67
PROBLEMAS. SECCIÓN 2. ... 75
2.6. Métodos experimentales en el estudio de los procesos ... 79
de las sustancias puras.
2.6.1. La carta de compresibilidad. ... 79
2.6.2. Las tablas de vapor. ... 82
2.7. Ecuaciones de estado para los gases reales. ... 90

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Rev.02 - 10/09


Termodinámica

2.8. Conclusiones. ... 97


PROBLEMAS. SECCIÓN 3. ... 98

Bibliografía ...

Apéndice I. “Tablas de Vapor”

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Rev.02 - 10/09


Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

§ I. Conceptos básicos y Ley cero de la termodinámica


En este apartado se ubica a la Termodinámica como una parte de la física; se discute el
significado de Sistema de Unidades, tratando brevemente el proceso de la medición; se
precisan los conceptos de: sistema termodinámico, frontera, espacio circundante, paredes
aislantes, adiabáticas, diatérmicas y permeables; más adelante se discuten los conceptos de
propiedades extensivas e intensivas y se ve un método para transformar las primeras en las
segundas a través de la definición de cantidades específicas y molares; se estudian las
cantidades: volumen, masa, densidad, presión, así como los instrumentos de medición de la
presión, es decir, los barómetros y los manómetros. Para finalmente estudiar el contenido de la
Ley cero de la Termodinámica, resaltando sus dos consecuencias importantes: la definición
de temperatura, a través del estudio de la escala de los gases ideales así como las
correspondientes aplicaciones técnicas, las escalas: Celsius, Fahrenheit, Kelvin y Rankine; y
la postulación de existencia de las ecuaciones de estado.

I. 1 . Ubicación de la Termodinámica dentro de la Física.

Durante los primeros años del siglo XX, en las ciencias físicas se analizaron experimental y
teóricamente algunos problemas cruciales, para los que la descripción teórica no concordaba
con los resultados experimentales: uno de ellos, la magnitud de la velocidad de la luz en
diferentes sistemas inerciales, y otro, las propiedades de la radiación del llamado cuerpo negro;
cuando se logró la explicación teórica de éstos fenómenos y otros relacionados a estos, las
conclusiones a las que condujeron fueron de tal trascendencia que dieron origen a dos
nuevas ramas de la física, en el orden, la teoría de la relatividad especial y la mecánica cuántica.
A partir de estas nuevas teorías, la física se dividió en dos grandes campos, la parte
conocida antes de, aproximadamente, 1905 a la que se le llamó la Física Clásica y la que
surgió a partir de las teorías mencionadas, llamada Física Moderna.

Las partes más importantes que integran a la física clásica, parte que nos interesa para los
propósitos de nuestra materia, son:

1) La Mecánica clásica, la cual consiste en el estudio minucioso de los tipos de movimiento


que ejecuta la materia y sus causas, estudio que se realiza a través del análisis de las
tres leyes de Newton; esta materia está integrada por tres partes: la cinemática, cuyo
objetivo es describir las trayectorias que siguen los cuerpos en movimiento, así como
las características más importantes de éstos, a saber: posición, velocidad, aceleración y
el tiempo como un parámetro que, a través de su decurso, varían las tres característica
anteriores; la dinámica, la cual se avoca al estudio de la relación entre el cambio en las
condiciones de movimiento de los cuerpos y los agentes, llamadas fuerzas, que
generan el cambio; y la estática, la cual analiza las condiciones de equilibrio de los
cuerpos, es decir, aquellas condiciones bajo las cuales la suma de las fuerzas y la suma
de los momentos de fuerza o torcas es cero.

2) El Electromagnetismo, parte de la física que estudia los fenómenos eléctricos y


magnéticos que se presentan en la naturaleza. Históricamente, el estudio de los
fenómenos eléctricos y los magnéticos surgen separados, sin embargo, el físico inglés
James Clerk Maxwell (1831-1879) a través de un análisis teórico, sobre las simetrías que
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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

presentan los campos eléctrico y magnético, y apoyándose en los estudios que habían
realizado con anterioridad prominentes físicos como: Ampere, Faraday y Coulomb entre
otros, integró las dos teorías en cuatro ecuaciones conocidas como las leyes de
Maxwell, mismas que, además de dar una explicación integral de estos fenómenos,
explican el comportamiento de los fenómenos relativos a la luz, quedando integrada a
este esquema una ciencia más que había surgido de manera independiente: la óptica.

3) La Termodinámica, la cual aborda el estudio de las transformaciones de las diversas


porciones de la naturaleza, cuando en estas juega un papel importante una forma de
energía en tránsito, el calor. El enfoque de estudio de la termodinámica es puramente
macroscópico, fenomenológico, es decir, basa su cuerpo teórico en un pequeño
conjunto de leyes (cuatro) de índole experimental, las leyes de la termodinámica, con
ellas se obtienen relaciones entre aquellas características macroscópicas de la materia
que se modifican cuando ocurren cambios en la temperatura.

Otras áreas de la física clásica, como son la Mecánica del Medio Continuo y la
Hidrodinámica, entre otras, son en general, aplicaciones combinadas o específicas de las
ramas fundamentales mencionadas.

En lo referente a la termodinámica, sus predicciones teóricas a partir de características más


fundamentales de la materia, características microscópicas, las estudian disciplinas tales
como la teoría cinética de los gases y la mecánica estadística, mismas que están
involucradas con la estructura atómica y molecular de la materia.

Por lo dicho, puede definirse a la termodinámica como la ciencia que estudia todas las
transformaciones de la energía, así como la transmisión o transferencia de una determinada clase
de ésta, el calor, y que su objetivo es entender las interrelaciones en los fenómenos físicos cuando
en su desarrollo hay manifestaciones térmicas.

La Termodinámica se desarrolla a partir de cuatro leyes básicas:

 Ley Cero: que nos permite definir a la temperatura como una propiedad de la materia y
postula la existencia de las ecuaciones de estado.
 Primera Ley: que establece la existencia de la energía interna en todo sistema
termodinámico.
 Segunda Ley: define a la entropía como una medida de la dirección de los procesos.
 Principio de Nernst-Simon: afirmación que establece que la temperatura de cero absoluto es
inalcanzable.

Este escrito pretende abordar las tres primeras leyes de la termodinámica y algunas de sus
aplicaciones.

Antes de entrar en materia, iniciaremos con una breve revisión de los sistemas de unidades.

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

I. 2 . Cantidades fundamentales y derivadas.

La física es una de las más antiguas ciencias que ha desarrollado el hombre; al principio, los
conocimientos que la integraban eran producto de la curiosidad innata del ser humano por
comprender los fenómenos naturales. Posteriormente se unió a esta curiosidad lo que se
conoce como el método científico1; esta metodología pone a la realidad objetiva, a la
naturaleza, al principio y al final del proceso del conocimiento y explicación de los
fenómenos. Al principio, porque señala que todo conocimiento correcto parte de observar el
comportamiento y medir las propiedades de la naturaleza; al final, porque indica que, una vez
establecidos los principios teóricos o leyes que explican un fenómeno, estas deben
proporcionar resultados adicionales que deben ser corroborados por medio de experimentos,
los que también implican la medición de propiedades de la naturaleza.
Cuando fijamos nuestra atención en una porción de la naturaleza para estudiar algún aspecto
de ella, nos percatamos que, en general, tiene diversas propiedades2, sin embargo,
seleccionamos aquellas que son de importancia para el fenómeno que vamos estudiar; p. ej.,
si deseamos explicar la caída de los cuerpos hacia la tierra, cuando se encuentran en las
inmediaciones de ésta, debemos medir la posición y velocidad que tiene el cuerpo, respecto
a la tierra, en diferentes instantes de tiempo; pero no son de importancia propiedades tales
como: su forma, su constitución química o sus propiedades magnéticas.
Al medir las propiedades se obtienen cantidades constituidas por un número seguido de una
unidad, existen dos tipos de estas cantidades: las fundamentales y las derivadas. Las cantidades
fundamentales son: longitud, masa, tiempo, cantidad de sustancia, temperatura, corriente eléctrica e
intensidad luminosa. Las cantidades derivadas son las que pueden escribirse en términos de las
fundamentales: superficie, volumen, velocidad, fuerza, aceleración, energía, etc., utilizando para
ello definiciones o leyes. Es usual el uso de la carga eléctrica en lugar de la corriente eléctrica
como cantidad fundamental3.

El proceso de medición de una propiedad de la materia es una comparación que efectuamos


entre la dimensión de esa propiedad y la dimensión de un patrón de medición, comparación
que realizamos por medio de un instrumento de medición. Por ejemplo, al medir la longitud de
un objeto, lo que realmente estamos haciendo es comparar su longitud con la del llamado
metro patrón, comparación que hacemos a través del uso de un instrumento de medición, una
cinta métrica, digamos.

La dimensión del patrón de medición constituye lo que se conoce como unidad de medición.
Las unidades de medición de las cantidades fundamentales integran un Sistema de unidades.

1
El creador del Método Científico, Galileo Galilei (Pizza 1654-Florencia 1642) fue un físico, astrónomo y matemático Italiano.
Dentro de sus principales obras destacan “Dialogo sobre los principales sistemas del mundo” y “Dialogo sobre dos nuevas
ciencias”, en ellas establece los fundamentos del método, mismo que ha permitido un impresionante desarrollo de las ciencias y
sus aplicaciones tecnológicas.
2
Una propiedad es cualquier característica medible de la porción de la naturaleza bajo estudio; los valores, resultado de la
medición de estas propiedades definen la situación en la que esa porción de la naturaleza se encuentra. A la porción de la
naturaleza bajo estudio se le llama el “sistema” y al conjunto de medidas de sus propiedades el “estado del sistema”.
3
Para un estudio más detallado de los Sistemas de Unidades, se remite al lector al texto: RESNICK, R. & et all. 2001. Física. vol I.
Cap. I. Editorial Grupo Patria Cultural, S.A. de C. V., 4ª Edición, México.
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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Los sistemas de unidades más importantes son el Sistema Internacional de Unidades (SI) y el
Sistema inglés de Ingeniería. En la siguiente tabla mostramos las unidades utilizadas en cada
uno de éstos sistemas.

Cantidad Unidades
fundamental Sistema Internacional Sistema inglés
Longitud Metro m Pie ft
Masa Kilogramo Kg Libra masa Lb m
Tiempo Segundo s Segundo s
Cantidad de sustancia4 Mol mol Mol mol
Temperatura Kelvin K Kelvin K
Intensidad lumínica Candela Cd Candela Cd
Corriente eléctrica Ampere A Ampere A

Con objeto de homogenizar las unidades utilizadas, con obvios beneficios para la industria, el
comercio, las ciencias, las ingenierías, etc., Se integró un organismo internacional
denominado “Conferencia General de Pesas y Medidas”, mismo que ha adoptado las
siguientes definiciones para las unidades de medición de las cantidades fundamentales:

Segundo: Es el tiempo requerido para que un haz de átomos de cesio 133 (Cs133) en
resonancia ejecute 9,192´631,770 ciclos.
Metro: Es la longitud recorrida por la luz en el vacío durante un intervalo de tiempo de
1/299´792,458 segundos.
Kilogramo: Es la masa de un determinado cilindro de platino-iridio que se mantiene en
condiciones prescritas en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas.
Mol: Es una cantidad de substancia que contiene tantas partículas elementales de
ésta como átomos hay en 0.012 Kg de carbono 12 (C12).

Es necesario discutir más en detalle esta última cantidad fundamental.

Una mol es la cantidad de masa que hay en un número determinado de partículas, el número
de partículas contenidas en 12 gr de carbono 12, donde 12 es el peso atómico de los átomos
de esta substancia, el cálculo de este número correspondió a Amadeo Avogadro 5 por lo que
es conocido como el Número de Avogadro, N = 6.023 x 1023; es decir, la cantidad de masa
que hay en una mol es un múltiplo del peso atómico de la substancia a la que estemos
haciendo referencia, siendo el factor precisamente N. Por tanto, cuando hablamos de un mol,
debe especificarse el tipo de partículas a las que hacemos referencia, pueden ser, p. ej.,
átomos o moléculas de substancias específicas, electrones, iones u otras partículas o grupos
definidos.

4
Como se verá, el mol en el Sistema internacional es referido al kilogramo y en el Sistema Inglés a la libra.
5
Amadeo Avogadro (9/ago/1776-9/jul/1856) Físico y Químico Italiano, cuyas contribuciones científicas fueron muy importantes en
el desarrollo de la teoría atómica de la materia. Además formuló el siguiente principio: “volúmenes iguales de gases distintos, bajo
las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen igual número de partículas”, que actualmente es conocido como la
Ley de Avogadro.
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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Se concluye que, cuando tomamos de una substancia, una cantidad de masa en gramos
numéricamente igual a su peso atómico, el número de átomos que contendrá será N. Por
ejemplo, una mol de O2 (Oxígeno diatómico) que tiene un peso molecular de 32 (a diferencia
de 12 del C12) es una masa de 0.032 Kg, y en ella hay N moléculas de oxígeno diatómico.
Por lo discutido, una definición alterna de mol generalmente denominada gramo mol es: una
cantidad de substancia que expresada en gramos es numéricamente igual al peso molecular de ésta.
A esta masa se le denomina masa molar y se mide en gr/mol.
Una unidad relacionada a las medidas de masa es la libra mol (lb/mol) la cual se define como:
la cantidad de substancia, en libras masa, numéricamente igual al peso molecular de la misma; sus
unidades son lb/mol.
En ocasiones es necesario expresar cantidades muy grandes o pequeñas comparadas con la
unidad usual para medir una propiedad, por lo que se usan potencias de 10 como factores
para las cantidades utilizadas, así como los prefijos y símbolos, mismos que a continuación
se presentan:

Factor Prefijo Símbolo Factor Prefijo Símbolo


1012 tera T 10-3 mili m
109 giga G 10-6 micro 
106 mega M 10-9 nano n
103 kilo K 10-12 pico p

Por otra parte, entre las unidades derivadas, una muy importante, es la unidad para medir
fuerzas; en el SI esta unidad se define a través de la 2ª ley de Newton la cual establece que,
cuando se aplica una fuerza de magnitud F sobre una cantidad de masa m, esta adquiere
una aceleración a, en la dirección y sentido de la fuerza aplicada y que estas magnitudes se
encuentran relacionadas por la ecuación: F = ma; de donde se concluye que6:

F  ma  m a  1 kg  1


m
 1 Newton  1 N
s2

La anterior es un ejemplo de una ecuación dimensional y nos dice que la unidad de fuerza, el
Newton, es igual al producto de 1 kg multiplicado por 1 m/s2. El método utilizado aquí para
definir el Newton, es el mismo que se sigue para definir todas las unidades derivadas.

Las ecuaciones dimensionales nos sirven no sólo para definir unidades, sino también para
determinar las unidades que deben tener algunas constantes o variables que intervienen en
la descripción de un fenómeno físico y cuyas unidades se desconocen, para la determinación
indicada se hace uso de un principio de homogeneidad: si la ecuación que describe un
fenómeno natural consta de varios términos, entonces tanto cada término, como ambos
miembros de la ecuación deben tener las mismas unidades.

Es conveniente hacer la siguiente acotación: en el sistema inglés, la fuerza se considera


como una cantidad fundamental, en un estatus similar a la de la longitud y el tiempo,

6
Para denotar las unidades de una cierta magnitud, se encierra a ésta entre paréntesis cuadrados (corchetes).
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pasando a ser la masa una cantidad derivada; en este sistema, la libra fuerza (lb f) es la
cantidad fundamental y se define a la libra masa (lbm) como aquella cantidad de masa que al
aplicarle una libra de fuerza, se acelera 32.1740 ft/s2, entonces:

1 lbf = (1 lbm) (32.1740 ft/s2) = 32.1740 lbm ft/s2;


El equivalente en kilogramos de la libra masa es: 1 lbm = 0.453 592 37 kg, por tanto 1 lbf en el
sistema internacional es:
1lbf = 32.1740 lbm ft/s2 = (32.1740) (0.453 592 37 kg) (0.3048 m/s2) = 4.4482 N.

En el sistema inglés, la unidad básica de longitud es el pie y una subunidad es la pulgada, la


relación entre estas es: 1 ft = 12 plg. La pulgada también se denota por medio de un
apóstrofo: 1 ft = 12´.

La equivalencia de un pie a metros es: 1 pie = 1 ft = 0.3048 m. Con esta igualdad es factible
encontrar la relación entre el pie y la pulgada por una parte, con las unidades de longitud
correspondientes en el sistema internacional, así como con los múltiplos y submúltiplos de
estos, por otra.

Otras unidades derivadas, usuales en la termodinámica, serán tratadas más adelante,


siguiendo el orden del desarrollo de los temas de la materia.

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

PROBLEMAS.
SECCIÓN 1.

Prob. 1. “Una vez que hemos adoptado un patrón, por el simple hecho de ser un patrón ya
es invariable. ¿Cómo criticaría usted esta aseveración?

Prob. 2. ¿Qué significa el prefijo “micro” en el concepto “horno de microondas”? Se ha


propuesto que los alimentos que han sido irradiados con rayos gamma para
prolongar su vida en la estantería llevan una marca que indique que han sido
sometidos a picoondas. ¿Qué se supone que significa esto?

Prob. 3. ¿Podría definirse “1 segundo” como una pulsación del actual director de la
facultad? Galileo usó su pulso como un dispositivo de tiempo en alguno de sus
trabajos. ¿Por qué es mejor una definición basada en el reloj atómico?

Prob. 4. Por lo que usted sabe sobre los péndulos, cite los inconvenientes de usar el
periodo de un péndulo como patrón de tiempo.

Prob. 5. ¿Por qué no hay unidades básicas para área y para volumen en el sistema SI?

Prob. 6. Si alguien le dijera que cada dimensión de cada objeto se había contraído a la
mitad de su valor original durante la noche, ¿cómo podría usted refutar tal
aseveración?

Prob. 7. Cuando la barra metro fue adoptada como el patrón de longitud, se especificó su
temperatura. ¿Puede ser llamada la longitud una propiedad fundamental si otra
cantidad física, como la temperatura, debe especificarse para elegir un patrón?

Prob. 8. Sugiera una manera de medir (a) el radio de la Tierra, (b) la distancia entre el Sol y
la Tierra y (c) el radio del Sol.

Prob. 9. ¿Por qué hallamos útil tener dos patrones de masa, el kilogramo y el átomo de
carbono 12, 12C?

Prob. 10. ¿Cómo obtener la relación entre las masas del kilogramo patrón y del átomo de
12
C?

Prob. 11. Use los prefijos estudiados para expresar (a) 106 teléfonos; (b) 10-6 teléfonos; (c)
101 tarjetas; (d) 109 pesos; (e) 1012 toros; (f) 10-1 compañeros; (g) 10-2 pezuñas; (h)
10-9 cuadernos; (i) 10-12 pulgas; (j) 10-18 muchachos; (k) 2x102 socios; (l) 2x103
cenzontles.

Prob. 12. (a) ¿Cuál es el equivalente semanal de un salario anual de 36K pesos? (b) Una
lotería ofrece 10 Mega pesos como premio mayor, pagadero durante 20 años ¿Por
cuánto es el cheque recibido cada mes? (c) El disco duro de una computadora
tiene una capacidad de 30 MB (= 30 megabytes). A razón de 8 caracteres/palabra,

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

¿cuantas palabras puede almacenar? En términos de computación, kilo significa


1,024 (= 210), no 1,000.

Prob. 13. Poco después de la Revolución Francesa y como parte de la introducción del
sistema métrico, la Convención Nacional Revolucionaria hizo un intento por
introducir el tiempo decimal. En este plan, que no tuvo éxito, el día (comenzando a
la media noche se dividió en 10 horas decimales que constaban de 100 minutos
decimales cada una. Las manecillas de un reloj decimal de bolsillo que aún se
conserva están detenidas en 8 horas decimales 22.8 minutos decimales. ¿Qué
hora es?

Prob. 14. (a) Una unidad de tiempo a veces usada en la física microscópica es el trémolo.
Un trémolo es igual a 10-8 s. ¿Hay más trémolos en un segundo que segundos en
un año? (b) El ser humano ha existido desde hace 106 años, mientras que el
universo tiene una edad de 1010 años aproximadamente. Si la edad del universo
fuera de 1 día, ¿cuántos segundos de existencia tendría el ser humano?

Prob. 15. Suponiendo que la longitud del día crezca uniformemente 0.001 s en un siglo,
calcule el efecto acumulativo sobre la medición del tiempo en 20 siglos. Tal
disminución de la rotación de la Tierra está indicada por observaciones de la
frecuencia con que ocurren los eclipses solares durante este período.

Prob. 16. Un cierto reloj de péndulo (con una carátula de 12 h) se adelanta 1 min/día.
Después de poner el reloj en la hora correcta, ¿cuánto tiempo debemos esperar
hasta que indique nuevamente la hora correcta?

Prob. 17. Un muchacho francés, Pierre, que se cartea con otro muchacho de Estados
Unidos, John, escribe a éste diciendo que mide 1.9 m de altura. ¿Cuál es su altura
en unidades inglesas?

Prob. 18. La estabilidad del reloj de cesio usado como un patrón atómico del tiempo es tal
que dos relojes de cesio adelantarán o atrasarán 1s uno con respecto al otro en
alrededor de 300,000 años. Si esta misma precisión fuera aplicada a la distancia
entre Nueva York y San Francisco (2572 mi), ¿en cuánto se diferenciarían las
mediciones sucesivas de esta distancia?

Prob. 19. La Antártida tiene una forma casi semicircular con un radio de 2,000 km. El
espesor promedio de la capa de hielo es de 3,000 m. ¿Cuántos centímetros
cúbicos de hielo contiene la Antártida? (Desprecie la curvatura de la Tierra).

Prob. 20. La Tierra es aproximadamente una esfera de radio 6.37 x 10 6 m. (a) ¿Cuál es su
circunferencia en kilómetros) (b) ¿Cuál es su área superficial en kilómetros
cuadrados? (c) ¿Cuál es su volumen en kilómetros cúbicos?

Prob. 21. Cierto vehículo espacial tiene una velocidad de 19,200 mi/h. ¿Cuál es su velocidad
en años-luz por siglo?

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Prob. 22. Un automóvil nuevo está equipado con un tablero de instrumentos de “tiempo real”
que incluye el consumo de combustible. Un interruptor permite al conductor
cambiar a voluntad entre unidades británicas y unidades SI. Sin embargo, la
representación británica muestra mi/gal mientras que la versión SI lo hace a la
inversa, l /km. ¿Qué lectura SI corresponde a 30.0 mi/gal?

Prob. 23. Las distancias astronómicas son tan grandes comparadas con las terrestres que
se emplean unidades de longitud mucho mayores para facilitar la comprensión de
las distancias relativas de los objetos astronómicos. Una unidad astronómica (UA)
es igual a la distancia promedio de la Tierra al Sol, 1.50 x 10 8 km. Un parsec (pc)
es la distancia a la cual 1 UA subtendería un ángulo de 1 segundo de arco. Un
año-luz (al) es la distancia que la luz cubriría en un año viajando a través del vacío
a una velocidad de 3.00 x 105 km/s. (a) Exprese la distancia de la Tierra al Sol en
parsecs y en años-luz. (b) Exprese un año-luz y un parsec en kilómetros. Aunque
el año-luz se usa mucho en la escritura popular, el parsec es la unidad usada
profesionalmente por los astrónomos.

Prob. 24. La distancia promedio entre el Sol y la Tierra es de 390 veces la distancia
promedio entre la Luna y la Tierra. Considere un eclipse total de Sol (la Luna entre
la Tierra y el Sol) y calcule (a) la relación entre los diámetros del Sol y de la Luna,
y (b) la razón entre los volúmenes del Sol y de la Luna. (c) El cono de sombra
generado por la luna al tapar al sol tiene ápice en la tierra y una abertura angular
de 0.26º de arco y la distancia entre la Tierra y la Luna es de 3.82 x 10 5 km.
Calcule el diámetro de la Luna.

Prob. 25. Determine el número de átomos de hidrógeno necesario para obtener 1.00 kg de
hidrógeno.

Prob. 26. Una molécula de agua (H2O) contiene dos átomos de hidrógeno y un átomo de
oxígeno. Un átomo de Hidrógeno tiene una masa de 1.0 u y un átomo de oxígeno
tiene una masa de 16 u. (a) ¿Cuál es la masa en kilogramos de una molécula de
agua? (b) ¿Cuántas moléculas de agua hay en los océanos del mundo? Los
océanos tiene una masa total de 1.4 x 1021kg.

Prob. 27. En Europa una “libra” es medio kilogramo. ¿Cuál es mejor compra, una libra de
café en Paris por $3.00 o una libra de café en Nueva York por $2.40?

Prob. 28. Una sala tiene las dimensiones 21 ft x 13 ft x 12 ft. ¿Cuál es la masa de aire que
contiene? La densidad del aire a la temperatura ambiente y la presión atmosférica
normal es de 1.21 kg/m3.

Prob. 29. Supongamos que nos toma 12 h drenar un recipiente con 5,700 m 3 de agua.
¿Cuál es la tasa del flujo de masa (en kg/s) de agua del recipiente? La densidad
del agua es de 1,000 kg/m3.

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Prob. 30. Los granos de arena tienen un radio promedio de 50 μm. ¿Qué masa de arena
tendría un área total de superficie igual al área de la superficie de un cubo que
tenga exactamente 1 m de arista? La arena es un bióxido de silicio, 1 m3 de la cual
tiene una masa de 2,600 kg.

Prob. 31. En el período 1960-1983, se definió que el metro tenía 1´650,763.73 longitudes de
onda de una cierta luz anaranjada emitida por átomos de criptón. Calcule la
distancia en nanómetros que corresponde a una longitud de onda. Exprese el
resultado usando el número apropiado de cifras significativas.

Prob. 32. Una placa rectangular de metal tiene una longitud de 8.43 cm y una anchura de
5.12 cm. Calcule el área de la placa con el número correcto de cifras significativas.
(b) Una placa circular de metal tiene un radio de 3.7 cm. Calcule el área de la
placa con el número correcto de cifras significativas.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 10


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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

I. 3 . Sistemas termodinámicos: masa, superficie y volumen de control

Se entiende por sistema termodinámico a una porción del universo, materia o radiación, sobre
la cual se enfoca nuestra atención; no necesariamente de volumen constante, ni fija en el
espacio. Todo sistema se encuentra limitado por una frontera, contorno, pared o límite del
sistema, la cual lo separa del resto del universo físico. Las fronteras pueden ser reales o
imaginarias, p.ej., pueden ser las paredes del recipiente que contiene al sistema, cuando
este es un fluido, radiación electromagnética, etc.; o bien, su superficie exterior, cuando el
sistema es un trozo de metal, una gota de agua, una membrana superficial, etc.; pero
también la frontera puede ser una superficie abstracta, representada por alguna condición
matemática como en el caso de una porción delimitada de masa en el seno de un fluido,
separada imaginariamente del resto de éste. A una frontera también se le llama superficie de
control.

Tanto el sistema termodinámico como su frontera son determinados por el observador


cuando se selecciona la región del espacio que se desea estudiar.

Se denominan alrededores o entorno a las partes del universo más cercanas al sistema, las
cuales interaccionan con éste, es decir, que se ven afectados en alguna medida por los
procesos o cambios que ocurren en el sistema y viceversa. La interacción entre el sistema y
sus alrededores se efectúa a través de los intercambios mutuos de energía, en sus diversas
formas.

En función a las características de sus límites, un sistema puede ser:


 Aislado: es una región que no puede transferir materia ni energía con su entorno.

 Cerrado: es una región de masa constante; a través de sus límites sólo se permite la
transferencia de energía. Se denomina masa de control.

 Abierto: es una región donde la masa contenida en ella no es necesariamente constante,
a través de sus límites es posible la transferencia de masa y de energía; a esta región se
le denomina volumen de control.

En todos los casos, como se indicó, a la superficie limitante, que puede ser impermeable,
permeable o imaginaria, se le llama superficie de control.

Ejem. 1. El universo en su totalidad se puede considerar como un sistema aislado.

Se dice que una cierta cantidad de materia se encuentra en una fase cuando su composición
química y su estructura física (líquido, sólido, gas o plasma) son homogéneas. Un sistema
que se encuentra en una sola fase se dice que es homogéneo, por lo contrario, si consta de
dos o más fases se dice que es heterogéneo. Una fase puede estar compuesta de una
sustancia pura o de varios componentes.

La intensidad de interacción entre un sistema y sus alrededores depende de la naturaleza de


sus paredes. Por ejemplo, es más fácil cambiar las propiedades de cierta masa de agua
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contenida en un recipiente de vidrio delgado, que si se encuentra contenida en un recipiente


de dobles paredes plateadas manteniendo un vacío entre ellas (vaso de Dewar), si en ambos
casos ponemos al sistema (agua + recipiente) en contacto directo con la flama de un
mechero.

Desde el punto de vista del intercambio de masa y energía entre el sistema y su entorno,
existen cuatro tipos de paredes:
a) Aislantes: aquellas que no permiten interacción alguna entre el sistema y sus
alrededores.
Estas paredes no permiten intercambios de energía mecánica, electromagnética o
térmica, etc., únicamente gravitacional; por tanto, para excluir este tipo de interacciones,
en adelante supondremos que los sistemas tienen dimensiones suficientemente
pequeñas de manera que se puedan despreciar los efectos gravitacionales en
diferentes partes de éste y sus consecuencias.
b) Adiabáticas: aquellas que solamente permiten interacciones de tipo mecánico.
Estas paredes son aislantes térmicos, no pueden ser atravesadas por el calor, por
ejemplo: capas de madera, de asbesto, etc.
c) Diatérmicas: las que permiten el intercambio de energía térmica.
Estas paredes permiten la transferencia del calor, ejemplo de éstas son las láminas
metálicas delgadas.
d) Permeables o semipermeables: cuando a través de las paredes del sistema puede pasar
cualquier clase o sólo determinadas sustancias respectivamente.

Desde un punto de vista geométrico, un sistema es Rígido, si no permiten el cambio de


volumen.

Cuando un sistema se encuentra encerrado en un recipiente con paredes aislantes,


adiabáticas o diatérmicas decimos que está aislado, aislado térmicamente, o en contacto térmico,
respectivamente.

Un experimento sencillo nos permite ilustrar los conceptos de pared adiabática y diatérmica.

Considere un sistema cerrado y rígido que cuenta con un aparato para medir su temperatura
empírica7. El sistema se rodea de otro con una temperatura mayor. Suponga que el sistema
encerrado es, p. ej., una fase gaseosa, digamos aire, la cual está separado de su entorno por
paredes construidas por diferentes materiales; entonces, la evolución de la temperatura en el
sistema interior se comportará semejante a la de la curva 1 de la figura 1; si las paredes son
de cobre, las curvas 2, 3, 4 y 5 resultarían si las paredes están construidas de acero, vidrio,
polietileno y alúmina, respectivamente. Estos resultados se basan en el concepto intuitivo de
que los valores de la conductividad térmica decrecen desde el cobre a la alúmina.

7
El concepto de “temperatura empírica” será precisado más adelante, por el momento consideremos a ésta como la temperatura
común que estamos acostumbrados a medir; asimismo, el dispositivo para medir la temperatura es conocido como termómetro,
cualquiera que sea el concepto que de éste se tenga por ahora.
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Finalmente, si el sistema está


T Pared diatérmica contenido de un vaso de Dewar,
E recipientes que se emplean para
M almacenar líquidos a bajas
1
P 2 temperaturas, la variación de la
E 3
R 4
temperatura con el tiempo sería
A 5 muy pequeña (curva 6).
T
6
U Una pared adiabática es un
R concepto idealizado, en la figura
A
se representa como el caso
Pared adiabática
t=0
límite, las líneas punteadas. En
T I E M P O
la práctica, muchos sistemas se
Fig. 1. Comportamiento temperatura-tiempo para paredes de diversos
consideran rodeados de paredes
materiales, siendo los límites las paredes diatérmica y adiabática.
adiabáticas, especialmente
cuando el proceso por el que
pasa el sistema ocurre muy rápidamente.

I. 4 . Características de un sistema termodinámico

En mecánica, cuando se describe el movimiento de un cuerpo, se asigna en cada instante,


valores numéricos a las tres componentes de sus vectores de posición y velocidad; y se dice
que estas cantidades determinan el estado de la partícula en el curso del tiempo; es decir, el
estado de una partícula en un instante de tiempo t, se determina por los valores
r  ( x , y , z ) y v  (v x , v y , v z ) .

En la termodinámica el estado de un sistema se especifica en términos de un conjunto de


atributos macroscópicos susceptibles de ser medidos experimentalmente. Estos atributos que
describen la condición física del sistema son propiedades internas, propias del sistema y se
denominan variables, propiedades o coordenadas termodinámicas. Así, para describir un sistema
cerrado, p. ej., un fluido compresible confinado en un recipiente construido con un material
adiabático, las variables adecuadas serían el volumen V y la presión p; para un alambre
sujeto a tensión, se requerirían su longitud L y la fuerza de tensión a la que se encuentra
sometido  ; para estudiar el comportamiento termodinámico de una membrana elástica, las
variables adecuadas serían su superficie A y la tensión superficial  que actúa sobre ella; si
el sistema es una pila eléctrica, las variables termodinámicas utilizadas serían la carga
consumida Q y la fuerza electromotriz (f.e.m.) o potencial de la pila .

Ahora bien, cuando un sistema abierto o cerrado se encuentran en movimiento, un segundo


tipo de propiedades, las cuales son externas al sistema son requeridas, estas son sus
propiedades mecánicas, la situación del sistema en el campo gravitatorio, es decir: su altura
h respecto a un nivel de referencia y su velocidad v en un instante de tiempo determinado,
para así poder determinar sus energías cinética y potencial.

Como se verá más adelante, la temperatura T y la entropía S, son variables universales que
deberán considerarse para todo sistema.
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Es claro que para describir sistemas físicos diferentes se requieren variables termodinámicas
diferentes y que, para describir un sistema siempre buscamos la cantidad necesaria y suficiente de
variables que nos permitan una completa descripción; esta cantidad de variables depende del tipo
de información deseada por tanto, para un mismo sistema, el número de variables para determinar su
estado puede cambiar. Por ejemplo, si el sistema consiste de un gas, digamos bióxido de
carbono encerrado en un recipiente, su presión y volumen son suficientes para determinar su
estado. Sin embargo, si se requiere conocer el momento magnético total de este gas, estas
dos variables no son suficientes para determinar el estado del sistema y se hace necesario
agregar la magnetización M y el campo magnético h, variables termodinámicas adicionales que
permiten describir adecuadamente la condición física del sistema. Así, el número de variables
necesarias para describir un sistema dado, cambia conforme al tipo de información buscada.

Las coordenadas termodinámicas se agrupan en dos categorías: extensivas e intensivas.

Propiedades extensivas: son aquellas que dependen de la cantidad de materia (masa) que
haya en el sistema, p. ej.: el volumen, la longitud, el área y toda clase de energía; para
designarlas se utilizan letras mayúsculas (la masa m es la única excepción).

Si un sistema está constituido por N subsistemas, el valor de una propiedad extensiva X para
el sistema total, estará dado por:
N
X   Xi Donde Xi es la propiedad extensiva del subsistema i.
i 1
Es decir, las propiedades extensivas son aditivas.

Propiedades intensivas: son aquellas que son independientes del tamaño del sistema o de su
cantidad de masa, p. ej.: la presión p, temperatura T, la altura h, etc.

Una propiedad extensiva, A, se convierte en intensiva si se expresa por unidad de masa,


entonces se le llama propiedad específica, se denota usando la misma letra pero en
minúscula,
A
a ... (I.1)
m
o por unidad de moles, llamándose entonces propiedad molar, denotándose como:
A
a ... (I.2)
n
o por unidad de volumen, llamándose entonces densidad de propiedad.

Las propiedades intensivas se representan con letras minúsculas, con excepción de la


temperatura T. Tabla 1.1 Diversos sistemas y sus variables
Variables Termodinámicas
La tabla 1.1 nos expone diversos Sistema Termodinámico
Extensivas Intensivas
sistemas termodinámicos y las variables Gas compresible V p
que los describen, debe notarse que Alambre L 
siempre se encontrará que una variable Superficie elástica A 
es intensiva y otra extensiva. Pila eléctrica Q 
Material paramagnético M h

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I. 5 . Presión y volumen

Muchos problemas fundamentales y aplicaciones de la termodinámica tratan con algún gas


específico, una mezcla de diferentes gases o, en general con algún fluido compresible; para
estos sistemas, las coordenadas termodinámicas son la presión y el volumen, por ello es
importante analizar estos conceptos.
1.5.1 Volumen

Se conoce como volumen al espacio que ocupa una cierta cantidad de materia, en general,
bajo condiciones de presión y temperatura predeterminadas, depende únicamente de la
cantidad de materia que constituye al sistema. En el SI, la unidad de medida del volumen es
el metro cúbico, m3, en tanto que para el sistema inglés es el pie cúbico, ft3.

1.5.2 Presión

La comprensión del concepto de presión requiere un poco más de análisis.

Considere un cuerpo inmerso en un fluido en


reposo (ver figura 2). Las partículas que componen
al fluido se mueven en todas direcciones, cuando
una de éstas se encuentra con la superficie del ∆F
cuerpo, se produce un choque; estos impactos se
producen en todos los puntos de la superficie del
vi
cuerpo y de acuerdo a la 2ª ley de Newton, en un
∆S
intervalo de tiempo t , la j-ésima partícula rebota
∆v vf
del cuerpo debido a que siente que éste le aplica
una fuerza, ∆Fj, que es igual a la variación de su
momento lineal, i. e., Fig. 2. La presión sobre el cuerpo es originada
por la fuerza aplicada a éste por las
p j ( m j v j )
F j   . ... (I.3) moléculas del líquido que chocan sobre él.
t t
Suponiendo al fluido homogéneo, de manera que todas las partículas que lo constituyen
tienen la misma masa, m j  m , entonces
v j
F j  m ... (I.4)
t
Por 3ª ley de Newton, el choque de cada partícula aplica sobre el cuerpo una fuerza:
v
F´ j  m j ... (I.5)
t
Por otra parte, un elemento de superficie del cuerpo, localmente se ve como un plano y la
dirección del cambio de velocidad de la partícula al chocar, v , es normal a este plano, y
alejándose del cuerpo, por lo consiguiente, la fuerza que aplica cada partícula al cuerpo al
chocar con éste, F´ j , apunta hacia el interior del cuerpo, es un sistema de fuerzas
compresivo, sin importar la ubicación del elemento de área. Se define como la presión que
aplica el fluido en un elemento de área, S , de un cuerpo inmerso en él, a la suma de todas las fuerzas
debidas a los impactos de las partículas del fluido dividida entre el área S .

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Como la fuerza que cada molécula aplica al cuerpo es sobre el elemento de área S está
dada por (I.5) entonces la fuerza que siente el cuerpo en S es:
F´   F´ j ... (I.6)
donde la suma se efectúa sobre todas las partículas que chocan sobre el elemento de área
S , en el intervalo de tiempo t , por tanto el valor de la presión sobre ese elemento de área
será:
F´
p ... (I.7)
S
En esta expresión se utiliza la magnitud de la fuerza, dado que para las aplicaciones
termodinámicas, la presión se considera como una magnitud vectorial, normal a la superficie del
cuerpo en cada punto de él y que apunta hacia el interior de éste.

Ahora bien, la suma de las fuerzas que actúan sobre un cuerpo extenso8, en razón de los
choques de las moléculas de líquido sobre él, actúa en promedio hacia arriba, tratando de
evitar que el cuerpo se sumerja. Si la fuerza resultante debida a estos choques moleculares
es menor que el peso del cuerpo, este desciende, alcanzando el reposo a la profundidad
para la cual el peso del cuerpo se equilibra con la fuerza de empuje indicada, la cual apunta
hacia arriba y si el peso del cuerpo es menor que esta resultante, el cuerpo flota9.

En el SI, la fuerza se mide en Newtons (N) y el área en metros cuadrados (m2) por lo que la
unidad para la presión es, N/m2, unidad a la que se denomina Pascal (Pa).

Debido a que el pascal resulta ser una unidad demasiado pequeña, se han vuelto más
usuales otras unidades para medir la presión, a saber:

La atmósfera estándar (atm): es la presión promedio ejercida por la atmósfera de la tierra a nivel del
mar, y es equivalente a 101,325 Pa.

El torr: es la presión equivalente de 1 milímetro de mercurio a 0°C en un campo gravitacional


estándar, y es igual a 133.322 Pa.

El bar (o bario): el cual es igual a 105 N/m2 = 105 Pa = 0.1 MPa = 100 kPa

En el sistema inglés, la unidad para la presión es el psi, definido como una libra fuerza por
pulgada cuadrada lbf /in2; es decir: 1psi = 1 lbf /in2.

La relación entre la atmósfera, el bar y el psi, es: 1 atm = 1.01325 bar = 14.696 psi.

Ahora se hará la deducción de una expresión para el cálculo de la presión.


Considérese un cuerpo inmerso en un líquido; en cada elemento de superficie del cuerpo, sin
importar la ubicación y orientación de éste, actúa una fuerza dirigida hacia el interior del
cuerpo. La fig. 3, esquematiza la situación: sobre el área A, actúa la fuerza F; entonces, la
8
Como se verá, las fuerzas que actúan sobre diferentes partes de un cuerpo extenso, debido a los choques de las moléculas del
líquido donde se encuentre inmerso, cambian de acuerdo a la profundidad a la que se encuentren estas partes del cuerpo.
9
Estas reflexiones son las que conducen al principio de Arquímedes.
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presión p, que actúa sobre el cuerpo en ese elemento de área es la


fuerza que siente éste debido al fluido que soporta, entre el área i.e.:
F
p  , donde F  mg es el peso de esa columna de líquido sobre A, m
A
h es la masa de la columna y g la aceleración de la gravedad. Si h es la
altura de la columna de líquido (profundidad a la que se encuentra el
F = mg mg m
A elemento de área A) entonces: p   gh , en la última expresión,
A Ah
se ha multiplicado y dividido por h. Y considerando que Ah = V, es el
Fig. 3 volumen de la columna de líquido, entonces:
m
p  gh  gh ... (I.8)
V
en esta expresión,  , llamada “densidad de masa”, es la cantidad de masa por unidad de
volumen del fluido.

La ecuación p  gh , nos dice que la presión p es una función de la profundidad h a la que
se encuentre el objeto desde la superficie del líquido, esta presión es conocida como presión
hidrostática.

Cuando se tiene un gas confinado, la presión a la que se encuentra, 3


es el resultado de los impactos de las moléculas de éste, contra la
pared del recipiente contenedor; como las moléculas se mueven en Gas
todas las direcciones, la presión es la misma con independencia de h
la orientación de la pared donde se mida.

Con apoyo de estas ideas, se desarrollaron los aparatos llamados


1 • • 2
manómetros, que se utilizan para medir presiones. Un tipo de ellos
es mostrado en la figura 4.

Se llama presión manométrica a la que se mide con un manómetro


haciendo caso omiso de la presión atmosférica del entorno, a ésta
última se le conoce también como presión barométrica y se Fig. 4 Manómetro de gas
denomina Presión absoluta a la suma de la presión manométrica para medir presiones.

más la presión atmosférica.

En el manómetro mostrado, el gas y el líquido se encuentra en equilibrio mecánico, por tanto,


la presión en los puntos 1 y 2 es la misma, de otra manera se modificaría la longitud h de la
columna de líquido así, p1 = p2; pero p2 debe ser la presión atmosférica, p0, más la fuerza por
unidad de área ejercida por el peso de la columna de líquido que se encuentra por encima
del punto 2; es decir, p2 es la presión absoluta:

p2  p0  gh ... (I.9)

Siendo gl el valor de la presión hidrostática del líquido, que en este caso representa la
presión manométrica, donde  es la densidad de masa del líquido y h la altura manométrica o
diferencia de alturas entre los puntos 2 y 3. Debe observarse que h puede ser negativo, luego

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 17


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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

la presión manométrica puede ser negativa. En general, hay medidores de presión que
proporcionan como medida de salida la presión manométrica y otros la presión absoluta. En
Termodinámica los cálculos generalmente se hacen sobre la base de presiones absolutas,
salvo que se indique lo contrario.

Cuando el fluido al que se le va a determinar la presión es una mezcla de varios gases, cada
gas particular, bajo las mismas condiciones en que se encuentra la mezcla, se comporta
como si estuviera sólo en el depósito, y a su presión pi se le llama presión parcial, siendo la
presión total de la mezcla: pT   pi 10
i p0
g
Ejem. 2. Un cilindro hidráulico vertical tiene un pistón de 150 mm de
diámetro, el cilindro contiene fluido hidráulico y se encuentra a
la presión ambiente de 1 bar. Se supone que en la región pA
aplica la atracción gravitacional estándar, encuentre la masa
del pistón que creará una presión interior de 1,250 kPa.
D

La presión al interior del recipiente es: p A  p0  pm , donde p0 es la presión


atmosférica y p m la presión debida a la masa del cilindro.  pm  p A  p0 = 1,250 kPa –
1 bar. Dado que 1 bar = 100 kPa,  pm  1,150 kPa. Por otra parte, p m , se debe al
W
peso del émbolo  pm   mg  pm A , donde m es la masa del pistón y A el área de
A
D
su base, es decir:  A   ( )2 , donde D es el diámetro de la base del émbolo; por
2
p D 2
tanto: m  m , y sustituyendo valores:
4g
 (1,150kPa)(150mm)2 (3.1416)(1.15x106 N / m 2 )(15x102 m)2
m   2,071.58kg .
4(9.81m / s 2 ) 4(9.81m / s 2 )

Ejem. 3. En la Luna, la aceleración gravitacional es aproximadamente un sexto de la que


hay sobre la superficie de la Tierra. Una masa de 5 kg se “pesa” con una balanza
de brazos sobre la superficie de la Luna. (a) ¿Cuál es la lectura esperada? (b) Si
esta masa se pesa con una balanza de resorte calibrada correctamente, respecto
a la gravedad estándar sobre la Tierra, ¿cuál es la
lectura?

(a) Una balanza de brazos, llamada también “Romana”,


mp=5kg
simplemente compara masas, como se observa en la figura.
Entonces, para equilibrar la balanza, es necesaria un masa

10
Este enunciado es conocido como la Ley de las presiones parciales o Ley de Dalton, y puede deducirse a partir de la ecuación (I.6)
considerando que el fluido está constituido por moléculas de diferentes tipos. John Dalton, físico y químico británico (Eaglesfield
1766-Manchester 1844) nació sin la capacidad de distinguir los colores y, a los 28 años de edad, en su primer artículo científico dio
una explicación objetiva de este fenómeno que luego se conoció con el nombre de daltonismo. A la edad de 36 años estableció su
Ley de las presiones parciales y un año después su contribución más grande a la ciencia, la Teoría atómica de la materia.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 18
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patrón mp de 5 kg, por lo que la lectura sería 5 kg.

(b) Estrictamente, la balanza de resorte mide el peso de un cuerpo


F=mgL
de masa m,, i. e., la fuerza con la que un astro atrae al cuerpo hacia su
centro, por tanto, en la Tierra mediría: WT  mgT ; y el mismo aparato,
en la Luna, mediría: WL  mg L ; y como el valor de la gravedad en la
g 6W L
Luna es 1/6 de su valor en la Tierra: W L  m T  m  ; ahora, debido a que la
6 gT
masa del cuerpo es la misma, independientemente del lugar del universo donde se
6WL WT W
encuentre, se tiene que: m    WL  T . Finalmente, debido a que la
gT gT 6
5
balanza esta calibrada en la Tierra, WT  5  WT   0.833 kg.
6

Ejem. 4. Un depósito de acero de 30 lbm contiene 10 ft3 de gasolina líquida con una
densidad de 50 lbm/ft3. ¿Qué fuerza se necesita para acelerar este sistema
combinado a razón de 15 ft/s2? Exprese su resultado en lbf.

Datos. Depósito: md  30lbm ; Gasolina: Vg  10 ft 3 y  g  50lbm / ft 3 ;

Como   m / V (la densidad de masa de cualquier substancia es igual a su masa


dividido entre el volumen que ocupa) entonces: mg  (10 ft 3 )(50lbm / ft 3 )  500lbm , por
tanto la masa total del sistema es: m  md  mg  530lbm ; se debe imprimir a esta masa
una aceleración de 15 ft/s2, entonces, debido a la 2ª Ley de Newton:
F  ma  (530lbm )(15 ft / s 2 ) , es decir: F  ma  7950lbm ft / s 2 ; se sabe que:
1lb f
1 lb f  32.174 lbm ft / s 2  F  (7950lbm ft / s 2 )( m)  247.09 lb f .
32.174lb ft / s 2

Ejem. 5. Un manómetro de tubo en U lleno con agua con densidad 62.3 lbm/ft3, muestra una
diferencia de altura de 10 pulgadas, ¿cuál es la presión manométrica? Si la rama
derecha se inclina hasta formar un ángulo de 30º con la horizontal, como se
muestra en la figura, ¿cuál sería la longitud de la columna en el tubo inclinado en
relación con la observada en el tubo en U?

Para el tubo en U, la presión manométrica


L
es: p  gh ; donde g  32.174 ft / s 2 y
h H
 h  10 inch , como 1 ft = 12 pulg., se tiene

que h  0.833 ft  p  1669.7 lbm / ft  s 2 ;
y expresando el resultado en términos de
libras-fuerza: p  51.896 lb f / ft 2 .

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 19


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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Para el segundo caso se tiene lo siguiente: por una parte se supone que no se agrega
agua al sistema y por otra que se mantiene constante la presión manométrica en la
parte izquierda del tubo; entonces, al inclinar la rama derecha, el nivel del agua del lado
izquierdo baja y ésta se distribuye sobre una longitud L del tubo.

Suponga que la sección transversal del tubo es A y considere


un elemento diferencial de masa dm , el cual ocupa un A
dF║
volumen dV  Adx , donde dx es una longitud diferencial en la dF
dirección del tubo, ver figura adjunta. La fuerza que ejerce el θ
elemento de masa sobre el medio, es el debido a su peso, dF=g dm
dF  gdm  gdV  gAdx , descomponiendo esta fuerza en dos
componentes, una paralela a la dirección del tubo y la otra perpendicular a este, a se
observa que dF trata de sacar al fluido del tubo y es equilibrada por la afuerza normal
a a
que opone el tubo, en tanto que la fuerza paralela, es la que contribuye a equilibrar a la
presión manométrica, esta es: dF//  gA( sen )dx , excepto dx , todos los elementos
a de
esta expresión son constantes, por tanto, integrando los elementos de fuerza a lo largo
L
de L, la longitud de la columna en el tubo inclinado: F//  gA( sen ) dx  gAL( sen ) ,
0
F//
por tanto, la presión que aporta el segmento de tubo inclinado es: p L   gL( sen )
A
y debido a que la presión se mantuvo constante  pL  gL( sen )  p  gh , por tanto:
h
L( sen )  h , es decir: L  . En el caso particular de que   30o  sen30o  1/ 2 , y
sen
entonces: L  2h . Debe observarse que cuando   0 , se tiene que L   .

Ejem. 6. En un conjunto pistón-cilindro con un área transversal de p0


0.1 ft2, el pistón tiene una masa de 200 lbm y descansa sobre
los soportes, como se muestra en la figura. Con una presión g
Agua
atmosférica exterior de 1 atm, ¿cuál debe ser la presión del
agua para levantar el pistón?

Datos: A  0.1 ft 2 , m p  200 lbm , po  1 atm.


La presión que se mide en el agua es inicialmente menor a la suma de la presión
atmosférica y la debida al peso del émbolo; para que el émbolo empiece a levantarse,
se debe aumentar, de alguna forma, la presión en el líquido hasta el punto en que ésta
mp g
iguale a la suma indicada, es decir: p Agua  po  . Sustituyendo datos:
A
(200lbm )(32.174 ft / s 2 )
p Agua  1atm  2
; usando la conversión: 1atm  14.696Psi(lb f / in 2 ) ,
0.1 ft
lb lb f
se tiene: pm  64,348 m 2  2000 2 ; además:
ft  s ft

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2000 lb f
1 ft  12in  1 ft 2  144in 2 , por tanto: pm   13.889Psi , y usando la
144 in 2
13.889
equivalencia entre atmósfera y Psi: pm atm  0.928atm , finalmente se tiene:
14.696
p Agua  1atm  0.928atm  1.928atm , equivalentemente, p Agua  28.594 Psi .

Ejem. 7. Al agua de un recipiente se le aumenta la presión por


medio de una capa de aire y se mide la presión por
medio de un manómetro de varios fluidos, como se
muestra en la figura. El recipiente se encuentra en una
montaña a una altitud de 1,400 m dónde la presión
atmosférica es de 85.6 kPa. Determinar la presión del
aire en el recipiente si h1 = 0.1 m, h2 = 0.2 m y h3 = 0.35
m. Las densidades del agua, el aceite y el mercurio son:
1,000 kg/m3, 850 k/m3 y 13,600 kg/m3 respectivamente.

La presión del aire dentro del recipiente puede considerarse constante debido a que la
altura de la capa de aire es pequeña y por consiguiente no hay cambios apreciables de
la densidad de esa sustancia, en consecuencia, la presión del aire es la misma en todo
el hueco que la que se mide en la interface agua-aire (recipiente).

Entonces empezamos midiendo la presión en el punto 1, interface agua-aire (depósito)


y nos movemos a lo largo del tubo, sumando o restando los términos ρgh, hasta llegar al
punto 2, interface mercurio-aire (atmosfera). Durante el recorrido debemos tener en
cuenta que, una vez estando inmersos en un fluido, si nos sumergimos en el aumenta la
presión, en tanto que si disminuimos nuestra profundidad disminuye la presión, además
podemos pasar de un punto a otro del manómetro, sin afectar el valor de la presión,
siempre que permanezcamos inmersos en el mismo fluido, sin cambiar de uno a otro,
solamente en las interfaces el valor de la presión no cambia al cambiar de un fluido a
otro, cuando las condiciones son estáticas, así:
p1   Agua gh1   Aceite gh2   Mercurio gh3  p2

Donde todos los datos son conocidos excepto p1 y p2 es la presión atmosférica. Así que
sustituyendo datos se obtiene:
p1  p Atmosfera  g (  Mercurio h3   Agua h1   Aceite h2 )
 85,600  9.81[(13,600)(0.35)  (1000)(0.1)  (850)(0.2)]
 130 kPa

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Ejem. 8. El barómetro11. Determine la presión atmosférica en un lugar Vacío


A
donde la lectura barométrica es 740 mmHg y la aceleración
gravitacional es g = 9.81 m/s2. Suponga que la temperatura del h Mercurio

mercurio es de 10ºC, a la cual su densidad es de 13,570 B


kg/m3.

En la figura, al voltear el tubo, la parte inferior de éste queda arriba y se forma en ella un
vacío o se ocupa por gas de mercurio muy enrarecido, podemos considerar en esta
pequeña región (y en la interface de esta con el mercurio, punto A) que la presión es
cero. En el punto B, interface entre el mercurio y el aire de la atmosfera, la presión es la
atmosférica, así:

p B  p Atmosfera   Mercuriog h
 (13,570)(9.81)(0.74)  98.5 kPa

Ejem. 9. La lectura de un manómetro de mercurio a 70ºF (abierto a la atmósfera por uno de


sus extremos) es 27.36 in. La aceleración local de la gravedad es 32.187 ft/s2. La
presión atmosférica es 30.06 in Hg. ¿Cuál es el valor de la presión absoluta, en
psi´s? La densidad del mercurio a 70ºF es 13.543 g/cm3.
gr
La presión absoluta es p  p0  gh , donde  Hg  13.543 a la temperatura de 70ºF;
cm 3
ft
g  32.187 y h  27.36 in . Primero pasemos las unidades al sistema internacional:
s2
1in  2.54cm  2.54x102 m  h  (27.36)(2.54x102 )  69.49x102 m , también:
m m
1 ft  12in  2.54x12cm  30.48x102 m  g  (32.187)(30.48x102 ) 2  9.81 2 , y
s s
kg
la densidad del mercurio resulta:   13.453x103 3 ; con estos datos se obtiene que la
m
kg m
presión manométrica es: pm  gh  (13.453x103 3 )(9.81 2 )(69.49x102 m) , entonces:
m s
pm  92.26x10 Pa  0.09262MPa .
3

Por otra parte: po  30.06 in Hg  ( 30.06 )( 25.4 )mm Hg  763.524mm Hg ; pero


además tenemos que: 760 mm Hg a 0 ºC = 101.325 kPa. Cuando la temperatura es de
70 ºF, que es el caso del problema, esta es equivalente a 21 ºC; podemos considerar
que la equivalencia anterior es la misma.  aplicando una regla de tres:
po  101.795kPa  p  po  gh  194055Pa . Finalmente:
1Pa  14.696Psi  p  (0.194055)(14.696)x106 Psi  2.85x10 6 Psi .

11
El Italiano Evangelista Torricelli (1608-1647) probó que la presión atmosférica se puede medir al invertir un tubo lleno de mercurio
en un recipiente con mercurio, dado que el espacio superior que queda en el tubo al invertirse, se encuentra prácticamente vacío y
la presión en esa interface es, por tanto, cero.

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PROBLEMAS.
SECCIÓN 2-A.

Prob. 1. Dos kilo moles de oxígeno diatómico gaseoso se encuentran encerradas en un


recipiente de acero de 10 kg. Una fuerza constante de 2 kN acelera este sistema.
¿Cuál es el valor de la aceleración?

Prob. 2. Con un manómetro de peso muerto, como el que se muestra en la figura, se miden
Peso presiones hasta de 3,500 bar. El diámetro del pistón es de 0.95
Bandeja cm.
Pistó
a) ¿Cuál es la masa aproximada, en Kg, de los pesos
n
Cilindro
necesarios para hacer las mediciones? (considere en estas
Aceite masas incluidas a la bandeja y al pistón).
A la fuente b) Suponga ahora que con el manómetro se miden presiones
de presión
hasta de 3,500 atm y que el diámetro del pistón es de 0.44 in.
¿Cuál es la masa aproximada en lb, de los pesos necesarios para hacer las mediciones?

Prob. 3. La lectura de un manómetro de mercurio a 25ºC (abierto a la atmósfera por uno de


sus extremos) es de 43.62 cm. La aceleración local de la gravedad es de 9.806
m/s2. La presión atmosférica es 101.45 kPa. ¿Cuál es la presión absoluta, en kPa,
medida? La densidad del mercurio a 25ºC es 13.534 g/cm3.

Prob. 4. Las primeras mediciones exactas de las propiedades de los gases a presiones
altas fueron hechas por E. H. Amagat en Francia entre 1869 y 1893. Antes del
desarrollo del manómetro de peso muerto, Amagat trabajó en el pozo de una mina
y utilizó un manómetro de mercurio para medir presiones mayores de 400 bar.
Estime la altura del manómetro requerido para hacer esto.

Prob. 5. Se construye un instrumento para medir la aceleración de la gravedad en Marte. El


aparato consta de un resorte del cual se suspende una masa de 0.38 kg. En un
lugar sobre la tierra donde la aceleración de la gravedad es 9.806 m/s2, el resorte
se alarga 1.03 cm. Cuando el instrumento llega a Marte, encía una señal donde
informa que el resorte se ha estirado 0.38 cm. ¿Cuál es el valor de la aceleración
de la gravedad en ese punto de Marte?

Prob. 6. Un grupo de ingenieros que ha llegado a la Luna desea determinar la masa de


algunas rocas. Para hacerlo cuentan con un resorte calibrado para proporcionar
lecturas de lbm en un sitio donde la aceleración de la gravedad es 32.192 ft/s2. La
lectura obtenida para una de las rocas lunares en esta escala es 13.37. ¿Cuál es
la masa de la roca? y ¿Cuál es el peso de ésta en la Luna? Suponga que gluna =
5.32 ft/s2.

Prob. 7. Un gas se encuentra confinado por un pistón en un cilindro que tiene un diámetro
de 1.5 ft. Sobre el pistón se encuentra un peso. La masa del pistón y el peso es de
300 lbm. La aceleración local de la gravedad es 32.158 ft/s2 y la presión atmosférica
es 29.84 mm Hg. a) ¿Cuál es la fuerza en lbf ejercida sobre el gas por la atmósfera,
el pistón y el peso, suponiendo que no hay fricción entre el pistón y el cilindro? b)

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¿Cuál es la fuerza total ejercida sobre el gas en N? c) ¿Cuál es la presión del gas
en psi? d) ¿Cuál es la presión en kPa?
Prob. 8. Una grúa levanta una masa de 200 kg en un punto donde la aceleración
gravitacional es de 9.5 m/s2. Encuentre la fuerza que se requiere.
Prob. 9. Un kilogramo de nitrógeno diatómico (N2 con masa atómica de 28.0134) se
encuentra dentro de un depósito de 500 litros. Encuentre el volumen específico en
base masa y en base mol ( v , y v respectivamente).

Prob. 10. Un manómetro de presión diferencial montado en un recipiente muestra una


lectura de 1.25 MPa y un barómetro local indica una presión atmosférica de 0.96
bar. Calcule la presión absoluta dentro del recipiente.

Prob. 11. Una esfera de hierro de 20 kg que se mueve a 100 km/h se debe desacelerar a
razón constante de 10 m/s2. ¿Cuál es la fuerza que se requiere para ello?

Prob. 12. Un depósito de acero de 15 kg contiene 300 l de gasolina con una densidad de
800 kg/m3 ¿qué fuerza se requiere para acelerar este sistema a razón de 4 m/s 2?

SECCIÓN 2-B.

Prob. 1. El barómetro básico se puede utilizar para medir la altura de un edificio. Si las
lecturas barométricas en la parte superior y en la base de un edificio son 675 y
695 mm Hg respectivamente, determine su altura. Tome las densidades del aire y
del mercurio como 1.18 y 13,600 kg/m3 respectivamente.

Prob. 2. Un pistón de 5 kg en un cilindro con


diámetro de 100 mm se carga con un P0
resorte lineal y la presión atmosférica g
exterior es de 100 kPa. El resorte no ejerce
ninguna fuerza sobre el pistón cuando se Línea de
suministro
encuentra en el fondo del cilindro y, para el de aire
estado que se muestra, la presión es de Aire
x
400 kPa con un volumen de 0.4 l. La válvula
se abre para dejar entrar algo de aire y
provoca una elevación de 2 cm en el pistón.
Calcule la nueva presión.

Prob. 3. La diferencia de altura entre las columnas de un manómetro es de 200 mm con un


fluido cuya densidad es 900 kg/m3. ¿Cuál es la presión manométrica? ¿cuál es la
diferencia de altura si se mide la misma presión utilizando como fluido
manométrico mercurio, cuya densidad es 13,600 kg/m3?

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Prob. 4. Se conecta un medidor de presión y un manómetro a un


recipiente de gas para medir su presión. Si la lectura en el
medidor es de 80 kPa, determine la distancia entre los
dos niveles de fluido del manómetro si éste es a)
mercurio (ρ = 13,600 kg/m3) o b) agua (ρ = 1,000 kg/m3).

Prob. 5. Comúnmente la presión arterial se mide con un saco


cerrado y lleno de aire provisto de un medidor de
presión, el cual se enrolla alrededor de la parte
superior del brazo de una persona, al nivel del
corazón. Con un manómetro de mercurio y un
estetoscopio, se miden la presión sistólica (la presión
máxima cuando el corazón está bombeando) y la
presión diastólica (la presión mínima cuando el
corazón está en reposo) en mm Hg. En una persona
sana, estas presiones se hallan en alrededor de 120 mm Hg y 80 mm Hg,
respectivamente, y se indican como 120/80. Exprese ambas presiones
manométricas en kPa, psi y en metros columna de agua.

Prob. 6. La presión arterial máxima en la parte superior del brazo de una persona
saludable es de alrededor de 120 mm Hg. Si un tubo vertical abierto a la atmósfera
se conecta a la vena del brazo, determine cuánto ascenderá la sangre en el tubo.
Considere la densidad de la sangre como 1,050 kg/m3.

Prob. 7. La presión manométrica en el recipiente de aire


que se muestra en la figura es de 80 kPa. Calcule
la altura diferencial h de la columna de mercurio.
(la nomenclatura DR se usa para indicar la
densidad relativa de una
sustancia, la cual se define
como: ρ = DR x 1000 kg/m3).

Prob. 8. Los diámetros del émbolo que se muestra en la figura


son D1 = 10 cm y D2 = 4 cm. Cuando la presión en la cámara 2
es de 2,000 kPa y la presión en la cámara 3 de 700 kPa.
¿Cuál es la presión en la cámara 1, en kPa?

Prob. 9. Considere a una mujer con masa de 70 kg que tiene un área total de pisada de
400 cm2. Ella quiere caminar en la nieve, pero ésta no puede soportar presiones
mayores de 0.5 kPa. Determine el tamaño mínimo de los zapatos de nieve
necesarios (área de pisada por zapato) para permitirle caminar sobre la nieve sin
hundirse.
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Prob. 10. Un manómetro que contiene aceite (ρ = 850 kg/m3) se conecta a un recipiente lleno
de aire. Si la diferencia del nivel de aceite entre ambas columnas es de 36 cm y la
presión atmosférica es de 98 kPa, determine la presión absoluta del aire en el
recipiente.

Prob. 11. Por un extremo de un tubo en U, con ramas abiertas a la


atmósfera, se agrega agua y por el otro aceite
ligero (ρ = 790 kg/m3). Al final, una de las ramas contiene
70 cm de agua, mientras que la otra contiene ambos
fluidos con una relación de altura aceite-agua de 4.
Determine la altura de cada fluido en esta rama.

Prob. 12. Agua dulce y de mar fluyen en tuberías


horizontales paralelas conectadas entre sí
mediante un manómetro de tubo en doble U,
como se muestra en la figura. Determine la
diferencia de presión entre las dos tuberías,
considerando la densidad del agua de mar en
ese punto como ρ = 1,035 kg/m3. ¿Se puede
ignorar la columna de aire en el análisis?

Prob. 13. Calcule la presión atmosférica en un lugar donde la indicación del barómetro es
750 mm Hg. Suponga que la densidad del mercurio es 13,600 kg/m3.

Prob. 14. La presión manométrica en un líquido, a 3 m de profundidad, es de 43 kPa.


Determine la presión manométrica en el mismo líquido a la profundidad de 9 m.

Prob. 15. La parte superior de un recipiente de agua está dividida


en dos compartimientos, como muestra la figura. En un
compartimiento se vierte líquido de densidad
desconocida, y el nivel del agua sube cierta cantidad en
el otro compartimiento, para compensar este efecto. De
acuerdo con las alturas finales de los líquidos que se
muestran, calcule las densidades del líquido agregado.
Suponga que el líquido no se mezcla con el agua.

Prob. 16. La figura muestra un recipiente con varios líquidos el


cual se conecta a un tubo en U. Para las densidades
relativas y alturas de columna indicadas, calcule la
presión manométrica en A. También determine la
altura de una columna de mercurio que causara la
misma presión en A.

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Prob. 17. Examine el sistema mostrado en la figura. Si un


cambio de 0.7 kPa en la presión del aire causa que
baje 5 mm la interface entre salmuera y mercurio, en
la columna derecha, mientras que la presión en el
tubo de salmuera permanece constante, determine la
relación A2/A1.

Prob. 18. Considere un hombre con estatura de 1.75 m de pie verticalmente en agua, y
completamente sumergido en una piscina. Determine la diferencia entre las
presiones que actúan en su cabeza y en los dedos de sus pies, en kPa.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 27


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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

I. 6 . Ley cero de la termodinámica

Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico cuando los valores numéricos
asignados a las variables termodinámicas que lo describen, no varíen perceptiblemente con el tiempo,
ni de una parte a otra del sistema. El hecho de que las variables termodinámicas no cambien
perceptiblemente con el tiempo es una propiedad universal de todos los sistemas aislados,
pues si un sistema cesa de interaccionar con sus alrededores, eventualmente alcanza un estado de
equilibrio.

La termodinámica clásica trata exclusivamente con sistemas que se encuentran en estado de


equilibrio; por tanto, las relaciones entre las propiedades de los sistemas y los cambios que
estos sufren debido a las interacciones con sus alrededores, se referirán exclusivamente a
condiciones inherentes al estado de equilibrio; es decir, el modelo teórico para interpretar lo
que sucede cuando un sistema pasa de un estado a otro, es considerar que lo hace a través
de una secuencia de estados de equilibrio.

Como se ha dicho, es observable que, si un sistema se encuentra aislado de sus alrededores


eventualmente alcanza un estado de equilibrio, entonces suponga que inicialmente se tienen
dos sistemas A y B térmicamente aislados uno del otro y en equilibrio; a continuación los
ponemos en contacto térmico, es decir, se sustituye la pared adiabática que los separa por
una pared diatérmica, pero manteniendo aislado al sistema compuesto A + B. Entonces,
ocurrirá una de dos cosas, o bien las variables de cada uno de los sistemas no cambian, y decimos
en este caso que ambos sistemas se encuentran en equilibrio mutuo, o bien habrá cambios en ambos
sistemas; esto es, inicialmente ambos sistemas no están en equilibrio mutuo y, eventualmente el
sistema compuesto A + B
alcanzará un estado
independiente del tiempo,
C llevando finalmente a los dos
C
sistemas A y B al equilibrio
entre sí.

A B Considere ahora dos


A B sistemas A y B separados
entre sí por una pared
adiabática (las que se
representan como regiones
(a) (b) gruesas y sombreadas) pero
Fig. 5. Ley Cero de la Termodinámica. a) Si A y B están en equilibrio en contacto cada uno de
térmico con C. b) A y B se encuentran en equilibrio térmico entre sí. ellos con un tercer sistema
C a través de paredes
diatérmicas (las que se dibujan como líneas gruesa y “negritas”) y pongamos a todo el
conjunto rodeado por una pared adiabática, como se muestra en la Fig. 5. La experiencia
muestra que ambos sistemas A y B, alcanzarán el equilibrio térmico con el tercero y que no
habrá ningún cambio posterior si la pared adiabática que separa A y B se reemplaza por una
pared diatérmica.

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Estas experiencias pueden resumirse en lo que se conoce como la Ley Cero de la


Termodinámica, a saber:
"Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio térmico entre sí".

Cabe hacer notar que esta ley no es más que una formalización del concepto ordinario de
"grado relativo de calentamiento" entre dos cuerpos y refleja, implícitamente, la existencia de
un atributo que permite diferenciar los cuerpos entre sí con respecto a este grado de
calentamiento. Este atributo es una propiedad del sistema que llamaremos su temperatura.

La ley cero hace posible el uso de los sistemas llamados termómetros, los cuales permiten
decidir para otros sistemas si habrá o no cambios en sus respectivas coordenadas al ser
puestos en contacto térmico. Asimismo, el termómetro constituye el aparato natural para
medir a la propiedad temperatura.

Si, por ejemplo, C es un termómetro de mercurio, dispositivo en el que la altura del mercurio
en un tubo es suficiente para determinar su estado, entonces, de acuerdo a la ley cero, si la
lectura del termómetro es la misma cuando se pone en contacto con dos sistemas diferentes
A y B, entonces no habrá cambios en las coordenadas de A y B al ser puestos en contacto
térmico entre sí.

Se utiliza la expresión "dos sistemas están en equilibrio entre sí" o en "equilibrio mutuo" para
significar que los dos sistemas se encuentran en estados tales que, si se les pusiera en contacto
térmico, el sistema conjunto estaría en equilibrio térmico.

Ahora considere, por conveniencia, dos fluidos; cada sistema puede ser especificado por dos
variables: presión p y volumen V. Experimentalmente se encuentra que en general dos
sistemas no están en equilibrio mutuo si sus parámetros de estado son arbitrariamente
seleccionados. Esto es, de las cuatro variables del sistema conjunto pA, VA, pB, VB tres
cualesquiera se pueden escoger arbitrariamente, pero para describir un estado de equilibrio
mutuo, la cuarta variable queda determinada por las otras tres. En consecuencia, se dice que
A y B están en equilibrio si y solo si existe una relación entre las variables de ambos
sistemas, expresada por la ecuación:

F(pA, VA, pB, VB) = 0 ... (I.10)

Donde la forma de esta ecuación dependerá de los sistemas considerados, y donde una
variable cualquiera puede ser encontrada en términos de las otras tres. Por ejemplo:

pA = f (VA, pB, VB) ó bien: VA = g (pA, pB, VB)

I.6.1. Temperatura y ecuación de estado

Con el objeto de demostrar la existencia de la propiedad denominada temperatura, es


necesario probar que (I.10) siempre se puede escribir en la forma:

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 29


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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

1 ( p A , VA )  2 ( pB , VB ) ... (I.11)

Si se logra esto, se habrá demostrado que para cada sistema, es posible encontrar una
función  ( p , V ) , claramente, funciones diferentes para sistemas diferentes, que tenga la
propiedad de que el valor numérico de ella,  , es el mismo para todos los fluidos en
equilibrio uno con el otro. A este valor numérico se le denota por  y se le llama la
temperatura empírica; y a la ecuación:

 ( p, V )   ... (I.12)

La llamaremos la ecuación de estado del fluido.

Consideremos dos sistemas A y B, descritos por las parejas de variables independientes:


(X1, Y1) y (X'1, Y'1), respectivamente, y en equilibrio mutuo. Si separamos el sistema A y
modificamos su estado, es posible encontrar otro estado (X2, Y2), el cual se encuentra en
equilibrio térmico con el estado inicial (X'1, Y'1) del sistema B. De hecho, se encuentra
experimentalmente que existe una infinidad de estados: (X1, Y1), (X2, Y2), (X3, Y3), ... , cada
uno de los cuales está en equilibrio térmico con el mismo estado (X' 1, Y'1) del sistema B, y
que, según la ley cero, están en equilibrio térmico entre sí. Análogamente, respecto al
sistema B, encontramos un conjunto de estados: (X'1, Y'1), (X'2, Y'2), (X'3, Y'3), … , todos los
cuales se encuentran en equilibrio térmico con el estado (X1, Y1) del sistema A y, por
consiguiente, en equilibrio térmico entre sí.

Si graficamos estos estados en los


X X . espacios de estado (X, Y) para A y B,
.
. (X1, Y1) . (X1´, Y1´) observaremos que se obtienen dos
. (X2, Y2) . (X2´, Y2´) curvas continuas, y que tienen la
propiedad de que, para cada
. . sistema, representan todos
. .
aquellos estados del sistema que
I I´
se encuentran en equilibrio mutuo,
Y Y
y para los dos sistemas,
Fig. 6. I e I’ son isotermas correspondientes.
representan estados de equilibrio
uno con el otro. A cada curva se le
llama isoterma, y se dice que las
dos isotermas que representan estados de equilibrio entre los sistemas, son isotermas
correspondientes (Fig. 6).

Ahora bien, dos isotermas correspondientes implican que cada estado de un sistema tiene
una característica en común con el otro; esto es, se encuentran en equilibrio térmico entre sí.
Puede decirse que los sistemas poseen, en estos estados, una propiedad que asegura que
se encuentran en equilibrio térmico entre sí.

Entonces, si asignamos un mismo parámetro arbitrario , a estas isotermas


correspondientes, se sigue que:

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 30


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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

1 ( X , Y )  2 ( X ´, Y´ )   ... (I.13)

A este parámetro  lo llamamos temperatura y la expresión anterior nos dice que ambos
sistemas, en equilibrio termodinámico, tienen la misma temperatura; no obstante, la forma
analítica de 1 y 2 puede ser diferente, ya que esto dependerá de la naturaleza de los
sistemas A y B.
Debe destacarse entonces que la ley cero nos conduce a tres ideas afines:
1) La existencia de una variable de estado, llamada temperatura, misma que se presenta en
todos los sistemas.
2) La igualdad de temperaturas como una condición necesaria para el equilibrio termodinámico
entre dos sistemas, o entre dos partes del mismo sistema.
3) La existencia de una relación entre las variables del sistema, llamada ecuación de estado.

I.6.2. Termómetros

Para establecer una escala de temperaturas, esto es, para asignar valores numéricos a la
temperatura  , debemos elegir arbitrariamente un sistema patrón descrito por ciertas
coordenadas X, Y, al que llamaremos termómetro.
X
Ahora bien, la idea de medir temperaturas está basada
en el cambio de las propiedades físicas del termómetro . 3
cuando entra en contacto térmico con otros sistemas. .
Es entonces conveniente, por razones de simplicidad, . 2
escoger como termómetros sistemas en los que una .
propiedad varíe y la otra se le restrinja a permanecer 1
constante. A la propiedad variable se le llama propiedad Y
Y = cte.
termométrica. Fig. 7. Isotermas de un fluido simple.
( X , Y )  
Si designamos con X a la propiedad termométrica y
hacemos Y = constante, la forma de  como función de X está determinada por la naturaleza
misma del termómetro, quedando cada isoterma en la forma:

i  ( X i , Y ) ... (I.14)

  X
Según la ecuación de estado y arrojando un valor de 
para cada valor de X i, ver figura 7.
1
Para fijar una escala termométrica, se debe
seleccionar un sistema, el cual posea una propiedad
x1 X termométrica que se comporta de manera tal que la
temperatura resultante sea una función
Fig. 8. Relación lineal entre razonablemente simple. Es conveniente entonces
temperatura y propiedad
termométrica.
escoger como termómetros a aquellos sistemas cuya
relación entre  y X, sea la más sencilla posible, esto

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

es, una relación lineal:

  X; Y  cons tan te ... (I.15)

Donde  es una constante por determinar (Fig. 8).


Para determinar la constante  , se elige en forma arbitraria un estado estándar fácilmente
reproducible; esto es lo que en termometría se conoce como un punto fijo. Para este estado,
el valor de  se fija arbitrariamente. Es esta arbitrariedad en la asignación de valores
numéricos a las isotermas del termómetro, la responsable de llamar a  una temperatura
empírica.

Como resultado de la experiencia, se toma como punto fijo el punto triple del agua, es decir,
aquel en que coexisten en equilibrio las tres fases: líquida, solida y gaseosa a la presión de
4.58 mm. de Hg. A este punto, se le asigna arbitrariamente la temperatura de 273.16°K en la
llamada escala Kelvin o escala absoluta de temperaturas. Entonces:

273.16
 ... (I.16)
Xt

Y por tanto:
X
  273.16 o
K; Y  cons tan te ... (I.17)
Xt

Donde Xt es el valor de la propiedad termométrica X cuando el termómetro se encuentra en


contacto térmico y en equilibrio con agua en su punto triple.

Hay cinco tipos importantes de termómetros (tabla 1.2) para los cuales la relación (1.10) se
satisface. Sin embargo, aun después de calibrar cada uno de ellos en el punto triple,
generalmente se encuentra que, si se mide simultáneamente la temperatura de un sistema
dado con cada uno de ellos, éstos arrojan diferente valor numérico para la temperatura del
mismo cuerpo. En otras palabras, las escalas de temperatura definidas usando materiales o
propiedades termométricas diferentes, sólo coinciden en el punto de calibración.

La discrepancia
TABLA 1.2. TIPOS BÁSICOS DE TERMÓMETROS
PROPIEDAD mínima se encuentra,
SISTEMA VARIABLE FIJA sin embargo, entre
TERMOMÉTRICA
Líquido en vidrio Presión p termómetros
Longitud de la columna: L de
Alambre de Pt Diferencia de potencial V Resistencia eléctrica: R
diversos gases. En
Termopar Diferencia de potencial V Fuerza electromotriz: particular, los
Gas en bulbo Presión p Volumen: V
termómetros de
Gas en bulbo Volumen V Presión: p
hidrogeno y de helio a
volumen constante
coinciden más exactamente que los demás. Por esta razón se elige un gas como sustancia
termométrica tipo. Sin embargo, la escala que se obtiene con estos termómetros presenta aun
inconvenientes graves como el de depender de las propiedades mismas del gas y de ser aplicable
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 32
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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

solamente en el intervalo donde las propiedades termométricas del gas se comporten linealmente.
Por tal causa, para corregir el primer inconveniente, se define una escala que, si no es
independiente de las propiedades de la materia, lo sea al menos de las propiedades de un
gas en particular y solamente dependa del las propiedades generales de estos,
independientemente de la naturaleza misma de cada uno de ellos. La escala que resulta se
le conoce como escala con respecto al gas ideal y será descrita a continuación.

I.6.3. Temperatura de los gases ideales

Supongamos que introducimos una cierta cantidad de gas en el depósito de un termómetro


de gas a volumen constante, de modo que la presión p t, cuando el depósito está rodeado por
agua en el punto triple, es igual a 1000 mm de Hg. Realicemos ahora los siguientes
experimentos manteniendo el volumen constante:

1. Rodeamos el depósito con vapor de agua saturado a la presión de 1 atm.;


determinamos la presión pvap del gas y calculamos
273.16
 ( pvap )  pvap ... (I.18)
1000

2. Eliminamos algo de gas, de modo que pt tenga un valor menor, tal como 500 mm. de
Hg. Determinamos el nuevo valor de pvap y calculamos el valor correspondiente a la
temperatura
273.16
 ( pvap )  pvap ... (I.19)
500

3. Continuamos reduciendo la cantidad de gas en el depósito del termómetro de modo que


pt y pvap tomen valores cada vez menores alcanzando pt, por ejemplo valores de 250,
100, etc., mm de Hg., para cada valor de pt calculamos las correspondientes  ( pvap ) .

 ( p) O2
4. Graficamos  ( pvap ) respecto de pt
(ver figura 9) y extrapolamos la curva Aire
resultante hacia el valor pt = 0. 373.15 N2

En la gráfica se leerá: He

lím  ( pvap )
H2
pt 0

250 500 1000 Pt mm. Hg.


En la figura 9 aparecen representados los
resultados de una serie de experimentos Fig. 9 Valores de termómetros de gas de volumen
de esta clase para cinco gases distintos. constante para la temperatura del vapor
saturado de agua.
La grafica nos conduce al resultado de
que, aunque las indicaciones de un termómetro de gas de volumen constante dependen del
gas para valores ordinarios de pt, todos los gases señalan la misma temperatura cuando
disminuye pt y se la hace tender a cero.
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 33
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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Cuando se realiza una serie análoga de experimentos con un termómetro de gas de presión
constante. La presión constante, p, puede hacerse mas y mas pequeña, y para cada valor de
p es posible calcular la correspondiente  (V ) .

La experiencia demuestra, que todos los gases señalan el mismo valor de  (V ) cuando p
tiende a cero.

Se define entonces la temperatura  en la escala de los gases ideales por cualquiera de las dos
ecuaciones:
  p
o
273.16 K lím  
pt 0 p  V  cons tan te
  t
  ... (I.20)
 V 
 273.16 o K lím   p  cons tan te
 p 0 V 
 t

Con este procedimiento se encuentra que para el sistema “agua en su punto de ebullición”,
 ( p)  373.15 o K .

Debe hacerse notar que no toda determinación de una temperatura se lleva a cabo a través
del procedimiento descrito en la expresión (I.15), pues resultaría muy complicado. Lo que se
hace es utilizar la escala para determinar un cierto número de puntos fijos secundarios con
respecto a los cuales se pueden calibrar otros termómetros de uso más práctico; tales
puntos, procedimientos para la determinación de temperaturas y termómetros usados
constituyen la llamada: Escala Práctica Internacional de Temperaturas12.

Por el momento carece de sentido hablar de la temperatura de   0 o K , conocida como el


cero absoluto, pues para ello deberíamos conocer las propiedades de la materia en p = 0, y
por la definición de la temperatura, a esa presión se tendría:

0
 ( p  0)  273.16 o K lím   lo que resulta ser, una indeterminación.
pt 0 p
 t
Más adelante, cuando se estudie la llamada escala absoluta de temperaturas o escala Kelvin, se
observará que esta es, una escala libre de las propiedades de la materia, que se construye
mediante el uso de la Segunda Ley de la Termodinámica, y entonces el concepto del cero
absoluto surge con una interpretación clara.

Para mediciones prácticas, lejos del cero absoluto, la escala de temperatura de los gases
ideales coincide con la escala Kelvin y, entonces, en términos de estas se definen:

12
Una descripción detallada de la Escala Práctica la encuentra en: ZEMANSKY, M. W. (1968). Heat and Thermodynamics.
Editorial Mc Graw-Hill, N. Y. 6a. Ed. pp 22-24.

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

 La escala Celsius (oC), con un grado de la misma magnitud que el grado Kelvin y cuyo
cero coincide con 273.15 K:

t oC =  o K - 273.15 ... (I.21)

Los puntos fijos para esta escala son:


t f. H2O = 0 ºC, punto de fusión del agua;
t t = 0.01 ºC, punto triple y
t eb. H2O = 100 ºC, punto de ebullición del agua.
Para determinar la magnitud del grado Kelvin y del grado Celsius, se convino que entre
los puntos de fusión y ebullición del agua deberían haber 100 grados de temperatura.

 La escala Fahrenheit (oF), con puntos fijos:


t p. cong. H2O = 32 ºF y
t p. eb. H2O = 212 ºF
Resultan en la expresión:

t oF = 9/5 t oC + 32 ... (I.22)

 La escala Rankine (ºR), es una escala con el mismo cero absoluto que la escala Kelvin,
pero el tamaño de su grado coincide con el tamaño del grado Fahrenheit:

t oR = 9/5 t oK, ... (I.23)

 Finalmente, la relación existente entre la escala Rankine y la escala Fahrenheit es:

t oR = t oF + 459.67 ... (I.24)

Ejem. 10. La densidad del mercurio cambia con la temperatura en una forma
aproximadamente lineal según la expresión:
 Hg  (13,595  0.25T ) kg/m3; donde T se mide en Celsius.
Considerando lo anterior, se construye un manómetro de modo que se obtenga la
misma lectura de presión bajo los cambios de la temperatura. Si se mide una
diferencia de presión de 100 kPa en el verano a 35ºC y en el invierno a -15ºC,
¿qué diferencia presenta la altura de la columna de mercurio entre las dos
mediciones?

El cambio en la densidad del mercurio es:  Hg v  13,595  0.25(35)  13586.25 kg / m3 ,


y  Hg i  13,595  0.25(15)  13,598.75 kg / m3 ; con estos datos, las medidas de las
presiones son: pv   Hg v ghv y pi   Hg i ghi ; como se indica, se requiere que:
pv pv pv 1 1
pv  pi  100kPa  hv  y hi   hv  hi  (  ), y
 Hg v g  Hg i g g  Hg v  Hg i
sustituyendo datos:
Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 35
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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

105 1 1
hv  hi  (  )  6.9x10 -4 m
9.81 13586.25 13598.75

Ejem. 11. Los sistemas A, B y C son gases con coordenadas p , V , p´, V´, p´´, V´´ . Cuando
A y C están en equilibrio térmico se cumple la relación:
pV  nbp  p´´V´´  0 .

Cuando están en equilibrio térmico B y C se cumple


nB´ p´´V´´
p´V´  p´´V´´  0

Los símbolos n, b y B´ representan constantes.
(a) ¿Cuáles son las tres funciones que son iguales entre sí en el equilibrio
térmico, siendo cada una de ellas igual a  , donde  es la temperatura
empírica?
(b) ¿Cuál es la relación que expresa el equilibrio térmico entre A y B?

(a) La ecuación que representa el equilibrio entre los sistemas A y C:

pV  nbp  p´´V´´  0  Dejando en cada miembro las variables de un mismo


sistema:
p( V  nb )  p´´V´´ ... (1)

Se procederá ahora de manera similar respecto a los sistemas B y C:


nB´ p´´V´´
p´V´  p´´V´´   0 ; se multiplica la ecuación por V´, y se pasa al segundo

miembro el segundo y tercer términos:

p´V´ 2  p´´V´´V´ nB´ p´´V´´  p´´V´´ (V´ nB´ ) . Ahora se pasa el elemento entre
paréntesis al primer miembro:

p´V´ 2
 p´´V´´ ... (2)
(V´ nB´ )

Así, de acuerdo a (1) y (2), las tres funciones que son iguales entre sí en el equilibrio
térmico son:
p´V´ 2
f A ( p ,V )  p(V  nb); f B ( p´,V´ )  ; y f C ( p´´,V´´ )  p´´V´´
(V´ nB´ )
Siendo cada una de ellas iguales a .

(b) De estos resultados, la ecuación que representa el equilibrio térmico entre los
sistemas A y B es:

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

p´V´ 2
p(V  nb)  .
(V´ nB´ )

I. 7 . Conclusiones

Los temas discutidos anteriormente nos llevan a conclusiones importantes relativas a los
sistemas termodinámicos, a saber:

1. Para la descripción del estado de un sistema termodinámico son necesarias al menos


dos variables independientes o coordenadas termodinámicas: una intensiva y otra
extensiva.

2. Una variable extensiva puede transformarse en intensiva si se divide respecto al


volumen, la masa o el número de moles que constituyen al sistema, con ello se elimina
su dependencia en cuanto a la cantidad de materia.

3. Las variables que se utilizan para la descripción de un sistema, dependen de la


naturaleza de éste; p. ej., para un fluido, se usan la presión y el volumen, para un
alambre tenso, la longitud del alambre y la tensión a la que se encuentra sometido, para
una pila eléctrica, la diferencia de potencia entre sus bornes y la cantidad de carga que
es capaz de transportar, para una membrana elástica, el área de la membrana y la
tensión superficial correspondiente, etc.

4. La ley cero conduce a aceptar: (a) la existencia de una variable termodinámica de


carácter universal: la temperatura; (b) la igualdad de la temperatura como condición del
equilibrio termodinámico; y (c) las variables termodinámicas independientes junto con la
temperatura constituyen un conjunto de variables que, bajo condiciones de equilibrio
termodinámico de un sistema, se encuentran relacionadas a través de una ecuación: la
ecuación de estado del sistema.

5. Experimentalmente se encuentra que la escala mas adecuada para la medición de


temperaturas es, hasta esta etapa de nuestro estudio, la escala de temperatura de los
gases ideales; sin embargo, en la práctica son más usuales las escalas Celsius y
Fahrenheit.

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Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

PROBLEMAS.
SECCIÓN 3.

Prob. 1. El punto de ebullición del cobre es de 2300ºC; exprésese esta temperatura en:
Grados Kelvin, Fahrenheit y Rankine.

Prob. 2. Durante un proceso de calentamiento, la temperatura de un sistema aumenta en


10ºC. Exprese este aumento de temperatura en K, ºF y R.

Prob. 3. La temperatura en el interior del organismo de una persona saludable es 37ºC.


¿Cuánto es en K, ºF y R?

Prob. 4. El punto de ignición de un aceite de motor es 363ºF. ¿Cuál es esta temperatura en


ºC, K y R?

Prob. 5. Los humanos se sienten más cómodos cuando la temperatura está entre 65ºF y
75ºF. Exprese esos límites de temperatura en K, ºC y R. Convierta el tamaño del
intervalo entre esas temperaturas a K, º.C y R.

Prob. 6. Una caja que contenía termómetros de la Academia de Florencia (1660) cuya
escala es de 50º fue encontrada en dicha ciudad en el año de 1829. Se observa
que los 50º florentinos (Fl) corresponden a 44ºR y que 0ºFl = -15ºR. Encuéntrese
una expresión para convertir grados de la escala florentina a grados Kelvin (ºK).

Prob. 7. Sobre un pistón con área transversal A y altura H se


agrega hasta el borde del cilindro agua líquida con H

densidad  . Se deja entrar aire bajo el pistón de


modo que lo empuje hacia arriba y derrame el agua g
sobre el borde. Deduzca la fórmula para la presión
h
del aire en función de la altura del pistón desde el aire
fondo h.
x

Prob. 8. En un lugar donde g = 9.5 m/s2 y la temperatura es de -2ºC, se encuentra ubicada


una pieza de un equipo experimental. Se
Aire
determina un flujo de aire dentro del aparato
midiendo la caída de presión a través de un orificio
g
con un manómetro de mercurio (la densidad del
mercurio está dada por la expresión del ejemplo
11) que muestra una diferencia de altura de 200
mm. ¿Cuál es la caída de presión en kPa?

Prob. 9. Si dentro del aparato fluye agua líquida con   1000 kg / m3 en vez de aire, repita
el problema anterior y encuentre la diferencia de presión entre los dos orificios en
el fondo del canal.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 38


Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Prob. 10. En la tabla adjunta, las cifras de las fila superior representan la presión de un gas
en el depósito de un termómetro de gas de volumen constante (hechas las
correcciones de espacio muerto, dilación térmica del depósito, etc.) cuando el
depósito se halla en las condiciones del punto triple del agua. La fila inferior
representa las lecturas correspondientes de la presión cuando el depósito está
rodeado de una sustancia a una temperatura constante desconocida. Calcular la
temperatura  del gas ideal de esta sustancia. (Utilizar cinco cifras significativas.)

ppt, mm Hg 1,000.00 750.00 500.00 250.00


p, mm Hg 1,535.30 1,151.30 767.82 383.95

Prob. 11. Indique si los siguientes sistemas son abiertos o cerrados, especificando los
límites del sistema:
a. Una pelota c. Un aire acondicionado de ventana.
b. Un automóvil d. Un calefactor de gas

Prob. 12. ¿Puede considerarse como sistema aislado el que se compone de un sistema
abierto o cerrado y sus alrededores?

Prob. 13. Dos estados termodinámicos son idénticos si todas las posibles mediciones físicas
a nivel macroscópico son iguales. ¿Implica esto que cada molécula que forma
parte del sistema tiene la misma localización y velocidad en los dos estados?

Prob. 14. Especifique si las siguientes propiedades son extensivas o intensivas:

a. Peso específico. c. Concentración.


b. Peso molecular. d. Calidad.

Prob. 15. Una condición necesaria para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinámico es
que éste sea homogéneo, o que esté constituido por varias partes homogéneas que están en
contacto. A la luz de este enunciado considere un sistema compuesto por un trozo
de hierro, vapor de agua, y aire a temperatura ambiente. Aun cuando el sistema
está constituido por varias partes homogéneas que están en contacto, ¿se
encuentra el sistema en equilibrio termodinámico? ¿puede haber oxidación?

Prob. 16. Considere un recipiente dividido en dos partes como


se ve en la figura. El manómetro A indica una
presión de 4 bar, mientras que el B indica una lectura
de 2 bar. Si la presión barométrica del lugar es igual A B C

a 1 bar, determine las presiones absolutas existentes


en los dos compartimientos, así como la lectura del manómetro C.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 39


Rev.5 04/13
Termodinámica UNIDAD I. Conceptos básicos y Ley cero de la Termodinámica

Prob. 17. Considere el manómetro inclinado que se


muestra en la figura. Deduzca una expresión p1 x p2
para determinar la diferencia de presiones p1 - p2
d1
en términos de los diámetros d1 y d2, del ángulo ,
d2
de la densidad del fluido , y del desplazamiento
x del fluido. Verifique la respuesta en el caso en 
que sean iguales los diámetros d1 y d2, y el ángulo
sea igual a 90º.

Prob. 18. Determine la temperatura en la cual la escala Celsius coincide con la escala
Fahrenheit.

Prob. 19. Si la presión barométrica es de 950 mbar, determine la presión absoluta en bar
para cada uno de los casos siguientes:

a. Presión de vacío a 12 cm de Hg. b. Presión manométrica igual a 10 bar.


c. Presión absoluta de 5 cm de Hg. d. Presión de vacío a 20 cm de Agua.

Prob. 20. Convierta las siguientes temperatura a la escala Kelvin:

a. -30º C. b. 200º C.
d. -60º F. d. 1800º R.

Prob. 21. En la escala de temperatura Reaumur se asigna un valor de 0 al punto de hielo, y


un valor de 80 al punto de vapor. ¿Cuál es la temperatura del cero absoluto en
esta escala?

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 40


Rev.5 04/13
TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

§ II. Propiedades de las sustancias puras.


En este capítulo se estudiarán a las sustancias puras, éstas resultan de interés debido a su
amplia aplicabilidad en problemas técnicos de ingeniería; se definirán los procesos
termodinámicos y se verán cuatro métodos para estudiarlos: 1) a través de las ecuaciones de
estado para las sustancias puras en su forma diferencial, ecuaciones que resolveremos
apoyándonos en propiedades térmicas y elásticas de las materia, por ello se definirán los
coeficientes de compresibilidad isotérmica y de dilatación térmica, esto nos permitirá determinar
los cambios de estado de las sustancias puras al someterse a un proceso cuasi-estático;
2) utilizando la ecuación de estado de los gases ideales, aplicable sólo a las sustancias puras en
su estado gaseoso, a muy bajas presiones y/o altas temperaturas (conceptos que serán
precisados); 3) se explicará la construcción de la gráfica del coeficiente de compresibilidad
generalizado y se usará para determinar, de manera aproximada, los cambios de estado de
los gases y que tan alejados se encuentran estos del comportamiento ideal; y 4) se
aprenderá el uso de las llamadas tablas de vapor, lo que permitirá estudiar los procesos que
sufren los gases reales. Finalmente se discutirá de manera breve algunas ecuaciones de
estado para los gases, mismas que representan aproximaciones teóricas al comportamiento
de los gases reales.

II. 1. Concepto de sustancia pura


Una sustancia compresible simple es aquella que, cuando se le estudia, sus efectos de superficie y
sus interacciones gravitacionales, magnéticas o eléctricas no son significativos; solo son relevantes
los cambios en volumen o presión, p. ej., la expansión de un gas confinado en un recipiente
cilíndrico dotado con un émbolo.
Un sistema compresible simple es aquel formado por una sustancia compresible simple. Estos
sistemas se agrupan en las siguientes categorías:
1. Substancia pura. Es aquella que tiene una composición química homogénea e invariable y se
encuentra en estado sólido, líquido, gaseoso o en una mezcla de dos cualquiera de ellos o los
tres; p. ej., el agua líquida, una mezcla de hielo y vapor de agua, alcohol en cualquiera
de sus fases o bien un gas noble.
2. Mezcla homogénea de distintos componentes. Son mezclas de sustancias puras químicamente
estables, p. ej., una mezcla de gases inertes o químicamente activos pero que no
reaccionan entre sí, una mezcla de líquidos o una disolución como por ejemplo el agua
de azúcar o el agua de sal.
3. Mezcla heterogénea, p. ej., una mezcla de líquidos no miscibles como el agua y el aceite
o una mezcla de gases distintos en contacto con una mezcla de diferentes líquidos o
sólidos, etc.
Los sistemas compresibles simples son muy usuales en ingeniería, por lo que, a menos que
se especifique lo contrario, nuestro estudio posterior versa sobre estos sistemas, en
específico los constituidos por una substancia pura.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 41


Rev.6 09/13
TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

II. 2. Procesos y Diagramas de Estado

Como resultado de la interacción de un sistema con su medio circundante, el estado del


sistema cambia, estos cambios se reflejan en la forma de agregación de las moléculas o
átomos que constituyen al sistema; para darnos una idea de las formas de agregación que
adopta la materia al efectuarse los cambios de estado, en la primera sección se analizan los
cambios que sufren las sustancias puras, en cuanto a sus propiedades físicas, cuando
interactúa con su medio circundante y en la segunda sección se describen los fundamentos
matemáticos y se consolida la nomenclatura física necesaria para el estudio de estos
cambios de estado.

II. 2. 1. Cambios de agregación de la materia

Efectuemos el siguiente experimento. Consideremos el siguiente sistema: 1 Kg de agua


dentro de un cilindro dotado de un pistón, ver figura 2.1. Inicialmente el sistema se encuentra
a 20 ºC de temperatura y, con la ayuda de un peso determinado sobre el pistón, se conserva
la presión constante al interior del cilindro, digamos a 0.1 MPa.

(a) A continuación calentamos el agua con


un mechero bunsen entonces, en la
medida en que esto ocurre, la
Vapor de
temperatura del agua se va elevando,
agua Vapor de
agua
así también aumenta ligeramente su
Agua volumen específico.
líquida Agua
líquida
(b) Cuando la temperatura alcanza el valor
de 99.6 ºC, inicia el cambio de fase, i.
(a) (b) (c) e., el líquido empieza a cambiar a
Fig. 2.1 vapor. Si continuamos calentando el
líquido, se observa que la presión y la
temperatura permanecen constantes, 0.1 MPa y 99.6ºC, pero en el sistema el cambio
de fase se acentúa, hasta que todo el líquido se transforma en vapor, con los
correspondientes cambios físicos, ya que el grado de cohesión de las moléculas cuando
el agua se encuentra en su fase líquida es mayor que cuando es un gas. Durante esta
etapa el volumen específico del sistema aumenta sensiblemente. Debe de notarse que
durante la transición de fase, las variables p y T permanecen constantes, sólo varía v.

(c) De seguirse calentando el vapor, se observa que aún cuando la presión permanezca
constante, p = 0.1 MPa, aumentan la temperatura T y el volumen específico v.

Se le llama temperatura de saturación a la temperatura a la que se efectúa el proceso de


evaporación de una sustancia a una presión determinada. Asimismo, se conoce como presión de
saturación a la presión a la que se efectúa la evaporación de la sustancia a una temperatura
específica.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 42


Rev.6 09/13
TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

En el experimento realizado, p = 0.1 MPa es la presión de saturación del agua, a la


temperatura de T = 99.6 ºC. De la misma forma, T = 99.6 ºC es su temperatura de
saturación a la presión p = 0.1 MPa.

Se denotan como ps y Ts a la presión y temperatura de saturación


ps
de una sustancia específica y debe observarse que a diferentes
valores de ps , le corresponden diferentes valores de Ts y Región de
viceversa. Por ejemplo, como se vio, cuando el agua se líquido sobre enfriado
o comprimido
encuentra a una presión ps = 0.1 MPa, la correspondiente Región de
temperatura de saturación es Ts = 99.6 ºC, en tanto que cuando vapor sobre calentado

ps = 1 MPa, se encuentra que Ts = 179.9 ºC. A la relación Ts


funcional entre ps y Ts, para una sustancia pura; se le llama curva Fig. 2.2. Curva de
Presión de vapor.
de presión de vapor. (Ver fig. 2.2.)

A una sustancia que se encuentra a la presión y temperatura: ps, Ts, se le llama líquido
saturado. Asimismo, se dice que es un líquido sobre enfriado o líquido comprimido a una
sustancia que se encuentra a una presión p y temperatura T < Ts, correspondiente a esa
presión. La denominación se debe a que, se puede pensar al sistema, o bien como si la
sustancia no ha alcanzado su temperatura de saturación, o bien que su presión es mayor a la
presión de saturación, p > ps, para esa temperatura dada.

Cuando un vapor se encuentra a una temperatura T > Ts, se le llama vapor sobrecalentado.

Para un vapor sobrecalentado, la presión y la temperatura son variables independientes,


debido a que la temperatura puede crecer mientras la presión permanece constante y
viceversa.

En general, los gases, bajo condiciones ambientales, son vapores altamente sobrecalentados.

Cuando una cantidad m de sustancia, se encuentra a presión y temperatura ps y Ts, i. e., está
en un proceso de cambio de fase entonces, si parte de ella (mf) es líquida y otra parte (mg)
vapor, se define la calidad,  , de la sustancia como:
mg
 ... (II.1)
mg  m f

Es decir, la calidad es la fracción de masa que ha pasado a la fase gaseosa respecto de la


totalidad de la masa toda del sistema. La calidad es una propiedad intensiva e indica el
porcentaje de la sustancia que se mantiene en forma de vapor. Debe recalcarse que, la
calidad se define sólo cuando la sustancia se encuentra a presión y temperatura ps y Ts. Es decir,
es una variable que nos será de utilidad en los procesos de cambio de fase líquida a vapor
dado que, como se indicó, durante estos procesos la presión y la temperatura permanecen
constantes; más adelante se hará uso de estas afirmaciones.

Una sustancia que permanece como vapor a la presión y temperatura ps y Ts, se le llama vapor seco
saturado, el último adjetivo es para enfatizar que   1 ó que se tiene el 100% de vapor.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 43


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

II. 2. 2. Espacios de Estado y Transformaciones Termodinámicas

Hemos dicho que los estados de equilibrio de un sistema termodinámico simple se pueden
definir mediante tres coordenadas: dos intensivas y la temperatura. A fin de precisar las ideas
que expondremos, consideremos el caso de las sustancias puras, para las que sus
coordenadas termodinámicas son la presión p del sistema, su volumen específico v y su
temperatura  . A falta de especificación en contrario, se entiende que estas coordenadas se
miden usando el Sistema Internacional de unidades (SI) es decir, la presión en pascales
(Newton/m2), el volumen en m3 y la temperatura en grados Kelvin.

Cada estado de equilibrio de una sustancia pura se especifica por medio de las mediciones
efectuadas sobre las variables (p, v,  ) mismas que satisfacen a su ecuación de estado,
 =  (p, v,  ); si construimos un sistema coordenado rectangular, tridimensional p-v-  , al que
llamamos espacio termodinámico, entonces la terna de valores correspondientes a las
coordenadas termodinámicas de un estado específico, nos representa un punto en este
espacio. Debido a que las coordenadas termodinámicas están relacionadas entre sí por
medio de la ecuación de estado, entonces esta ecuación, la cual nos representa a todos los
estados de equilibrio del sistema, nos representa una superficie conocida como superficie
termodinámica.

Un sistema cambia de estado cuando al menos una de sus coordenadas termodinámicas


cambia. Describiremos estos cambios, en el espacio p-v-  , como curvas o trayectorias que
unen a todos los estados por los que pasa el sistema, partiendo de un estado inicial dado
hasta un estado final, a estas curvas se les llama transformaciones o procesos termodinámicos.

La representación de los estados termodinámicos y las transformaciones entre ellos en un


espacio tridimensional es en general complicada, por ello es usual proyectar los estados de
equilibrio y las transformaciones sobre los planos cartesianos formados por dos cualquiera
de las coordenadas termodinámicas: p-v, p-  ó v-  , a las gráficas resultantes se les llama
diagramas de estado, en cada caso, se conoce el valor de dos variables y la tercera se
determina por medio de la ecuación de estado del sistema, Ver fig. 2.3. La elección sobre
que coordenada se toma como el eje vertical y cuál como el horizontal, sólo depende de
nuestra conveniencia ante el problema que se esté tratando.

p p p v

p1 1 1 v2
1

p1
°
p1
° °2
p2
2 1
•2 p2 p2
° v1
°2 °
1 2 
v1 v1 v2 v 1 2 θ 1 2 
v2 (b) (c) (d)

v (a)

Fig. 2.3. (a) Superficie y transformación termodinámicas. (b) - (d) Diagramas de estado

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 44


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Las transformaciones termodinámicas son, en general, de dos tipos: las transformaciones cuasi-
estáticas o en equilibrio, aquellas que conectan a dos estados de equilibrio cualesquiera del sistema a
través de una secuencia continua de estados intermedios de equilibrio, la gráfica correspondiente a
este tipo de transformaciones consiste de puntos que se encuentran sobre la superficie
termodinámica; y las transformaciones fuera de equilibrio, aquellas en las que no todos los estados
intermedios del sistema, o incluso los extremos, se encuentran en equilibrio termodinámico, es decir,
hay estados en los que las diferentes partes que conforman al sistema tienen diferentes temperatura,
presión, densidad, etc., y los valores de estas coordenadas no se conservan constantes conforme
transcurre el tiempo. La curva que representaría a una transformación fuera de equilibrio, en
general, se saldría total o parcialmente de la superficie termodinámica. En este curso,
estaremos interesados únicamente en las transformaciones cuasi-estáticas.

Estrictamente, los procesos termodinámicos ocurren, en mayor o menor grado, fuera del
equilibrio, sin embargo, el desequilibrio puede hacerse tan pequeño como se quiera siempre
que se disminuya la velocidad con la que se ejecuta la transformación. Realmente las
transformaciones cuasi-estáticas son idealizaciones teóricas de las situaciones físicas que se
presentan, es decir, una transformación fuera de equilibrio tiende a convertirse en una
transformación en equilibrio en la medida en que la velocidad de la transformación tiende a
cero, a esto se debe la denominación de cuasi-estática.

Para una sustancia pura con coordenadas termodinámicas: p, v, , las transformaciones


cuasi-estáticas más importantes, las cuales se estudiarán más adelante son: las que se
ejecutan a presión constante, llamadas isobáricas, las que transcurren sin cambios de volumen,
llamadas isocóricas, y las que se realizan a una temperatura fija, denominadas isotérmicas.1

II. 3. Cambios de fase de una substancia pura

Ahora se realizarán una serie de experimentos similares al descrito en la sección anterior: se


parte de una masa constante de agua al interior de un cilindro hueco dotado con un pistón.
(Ver fig. 2.1)

En todos los experimentos la temperatura inicial del agua será Ti = 20ºC. El primer
experimento se realiza a una presión constante de 0.1 MPa (equivalente a la presión
atmosférica estándar) y cada vez que se realice un nuevo experimento aumentamos la
presión y se le mantiene constante durante su ejecución.

Debido a que de un experimento al siguiente la presión aumenta, el volumen inicial del


líquido también cambia, en cada experimento es más pequeño, aunque las variaciones no
son muy grandes. Las mediciones realizadas se grafican en un diagrama de estado  -v,
mostrándose los resultados en la fig. 2.4.

1
Más adelante, cuando se precise el concepto de “calor” y se estudie la 1ª Ley de la Termodinámica, se tratarán también las
transformaciones adiabáticas y las transformaciones cíclicas.

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El primer experimento, línea A-B-


C-D, inicia en el punto A, donde Q

el agua tiene una temperatura  O


L
de 20 ºC y presión de 0.1 MPa, 40 MPa 22.9 MPa
N
se empieza a calentar el sistema • Punto crítico H
conservando su presión constante;
T1 = 311.1ºC 10 MPa
debido al calentamiento, aumenta J K
su temperatura hasta alcanzar el T2 = 179.9ºC 1 MPa
D
valor de T1 = 99.6 ºC, punto B, en F G
el que empieza el proceso de T1 = 99.6ºC 0.1 MPa
B C
ebullición; en esta etapa, aun
cuando se continúa calentando al
Ti= 20º Línea de líquido Línea de vapor
sistema, su temperatura no C
P M I E A saturado saturado
v
cambia, únicamente se realiza el
Fig. 2.4
cambio de fase, el agua pasa de
líquido a gas, pero el cambio en el volumen específico del sistema si es considerable.
Cuando termina el proceso de ebullición, el sistema consta únicamente de vapor, punto C.
En este punto, si se sigue calentando al sistema, éste aumentará su temperatura y su
volumen específico, como lo muestra la trayectoria CD.

En el segundo experimento, similar al primero, el agua parte de la misma temperatura inicial,


pero ahora con una presión p = 1 MPa, la cual permanecerá constante durante la ejecución
del ensayo, el punto E en el diagrama indica las condiciones iniciales del sistema, la
disminución del volumen específico se debe al aumento en la presión. Ahora bien, al
proporcionar calor al sistema, se alcanza el punto de ebullición cuando T = 179.9ºC, punto F,
a partir de ese momento, nuevamente, toda ministración de calor al sistema le sirve a éste
para cambiar de fase, no aumenta la temperatura, únicamente el volumen específico, hasta
transformarse completamente en vapor, punto G. De nuevo, si se continúa calentando al
sistema, el vapor aumentará su temperatura y volumen.

Los siguientes experimentos mostrados en la gráfica son similares, únicamente se aumenta


la presión inicial y consecuentemente disminuye su volumen específico al principio.

Cuando se parte de la presión p = 22.9 MPa, el sistema describe la trayectoria M-N-O, en la


que, en ningún momento se detecta un cambio de fase, el sistema únicamente cambia, de manera
continua, su volumen específico.

Si se indica por C a la curva que une a todos los puntos donde inicia el proceso de ebullición,
así como los puntos donde termina, ésta tiene un máximo en el punto N. La parte anterior a
N, se le llama línea de líquido saturado, en tanto que a la parte posterior, línea de vapor
saturado. El punto N, es el único punto en que la curva representativa de los estados por los
que pasa el sistema durante este último experimento toca a C, es llamado el punto crítico;
para el agua el punto crítico se alcanza cuando pc = 22.9 MPa, valor que se conoce como
presión crítica, la temperatura correspondiente, temperatura crítica, es Tc = 374.14ºC y el

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volumen crítico, vc = 0.003 155 m3/kg. Se observa que la curva representativa del último
proceso indicado, es decir, el proceso M-N-O, tiene un punto de inflexión en N.

Si a presiones superiores a su presión crítica, pc = 22.9, se le proporciona calor al agua, su


comportamiento, en general, es similar al descrito por la trayectoria M-N-O, es decir, nunca
cambia de estado, únicamente se observa en ella un cambio continuo en su volumen
específico, bajo estas circunstancias, se dice que la substancia es un fluido.

A presiones supercríticas, p > pc, se dice:

- Si T < Tc, que la sustancia es un líquido comprimido, y


- Si T > Tc, que la sustancia es un vapor sobrecalentado.

Es importante hacer notar que las diferentes sustancias puras, se comportan de manera
similar al agua, es decir, si partimos de su estado líquido, su comportamiento bajo
calentamiento a presión constante, plasmado en un diagrama  -v2, es similar al mostrado en
la figura 2.4, con el distintivo de que cada sustancia tiene un conjunto específico de valores
críticos: pc , Tc, y v c; diversos textos de termodinámica contienen tablas con estos valores.3

Considere ahora una secuencia de experimentos similares al descrito, con la diferencia de


que en esta ocasión el sistema lo constituye 1 kg de hielo, a la temperatura inicial de -20ºC.
Como en el conjunto de experimentos anteriores, para el primer ensayo al sistema se le
imprime la presión de 100 kPa (aproximadamente una atmósfera) la cual permanecerá
constante durante su desarrollo, y en cada nuevo estudio se aumentará la presión.

Nuevamente, se procede a calentar paulatinamente el hielo, se observa, en general, un


aumento en su volumen específico, salvo la situación sui generis que ocurre entre 0 y 8
grados centígrados y que se tratará más adelante. Cuando el sistema alcanza la temperatura
de 0oC, el hielo empieza a fundirse, es decir, inicia el proceso de fusión, en esta situación se
dice que el hielo es un sólido saturado; a partir de este instante y durante la etapa de fusión,
todo el calor que se proporciona al sistema es utilizado por éste para efectuar el cambio de
fase conservando su temperatura constante.

Cuando ya se ha fundido el hielo, si se continúa proporcionando calor al sistema, sólo se


logra calentar el líquido, resultando en un aumento paulatino de su temperatura y aumentos
muy pequeños en su volumen específico, como ya se observó durante el análisis de los
experimentos anteriores.

El comportamiento del cambio de fase sólido-líquido, es muy similar al cambio de fase


líquido-gas, analizado anteriormente.

2
Será indistinto para denotar a la temperatura θ o T.
3
Ver, p. ej., VAN WYLEN, G. J., and et all. (2006). Fundamentos de Termodinámica. Edit. Limusa Wiley. 2ª Edición, México. pág.
796.

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Es importante señalar que durante el proceso de fusión, la mayor parte de las sustancias
puras aumentan su volumen específico, es decir, disminuyen su densidad, ya que son más
compactas en su estado sólido que en el líquido, debido a esto, todo sólido se hunde en su
líquido; sin embargo para el agua, la situación es inversa durante un pequeño intervalo de
temperatura por arriba de los 0ºC: entre 0 y 8 grados centígrados, durante el proceso de fusión su
volumen especifico disminuye, es decir, su densidad aumenta o equivalentemente, la fase líquida es
más pesado que la fase sólida. Efectivamente, el agua es, hasta donde se sabe, la única
sustancia pura para la cual su sólido flota sobre su líquido; esta situación se debe a la
disposición relativa de los átomos de hidrógeno con respecto al de oxígeno en la molécula de
agua y tiene repercusiones tan importantes como el hecho de que pueda preservarse la vida
en el planeta.

Cuando se disminuye la presión inicial sobre el hielo, p. ej., se inicia el experimento con hielo
a -20ºC y a una presión de 0.260 kPa; al calentar el hielo, se produce un incremento en su
temperatura y cuando esta alcanza los -10ºC, el hielo empieza a pasar de la fase sólida a la
fase vapor, en un proceso que se conoce como sublimación; transferencias ulteriores de calor
al sistema dan como resultado el sobrecalentamiento del vapor.

Finalmente, considere hielo a -20ºC, pero a una presión mayor que la del experimento
anterior, sea ahora pi = 0.6113 kPa, al ir transfiriendo calor al sistema, éste va aumentando su
temperatura, hasta que alcanza 0.01ºC; una vez en este estado, si se continua
proporcionando calor al sistema, se observa que parte del hielo se transforma en vapor y
parte en líquido, a este estado se le conoce como el punto triple del agua. Todas las
substancias tienen diferentes puntos críticos y puntos triples, la siguiente tabla muestra
algunas de ellas.

Punto crítico Punto triple


Substancia Temperatura Presión Volumen Temperatura Presión
ºC MPa m3/kg ºC kPa
Agua 374.14 22.09 0.003155 0.01 0.6113
Dióxido de carbono 31.05 7.39 0.002143 -56.4 520.8
Oxígeno -118.35 5.08 0.002438 -219 0.15
Hidrógeno -239.85 1.30 0.032192 -259 7.194

El gráfico 2.5 permite sintetizar los resultados obtenidos en todos los experimentos
discutidos: Los procesos A-B, C-D, E-F, G-H, son isobáricos, se ejecutan a presión
constante. El proceso A-B se ejecuta a muy baja presión, inicia con agua en su fase sólida y
en la línea de sublimación, pasa a la fase gaseosa.

La línea de sublimación, cuando se representa en un diagrama de estado -v, presenta


características similares a las del proceso de vaporización, presentadas en la figura 2.4;
procesos similares son los que ocurren en la línea de fusión.

En el proceso C-D, el agua se mantiene a la presión de 0.6113 kPa, el sistema se va


calentando y el punto triple ocurre cuando  = 0.01ºC. La línea E-F nos representa un
proceso que inicia con el agua en su fase sólida, en el cual, al aumentar la temperatura al

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

sistema, primero, pasa a la fase líquida, etapa


en que cruza la línea de fusión, luego el líquido G H
se calienta hasta que pasa a su fase gaseosa, p
etapa en que cruza la línea de vaporización. Línea de •Punto crítico
fusión Línea de
vaporización
Finalmente, para presiones mayores a la presión E F
critica, proceso G-H, durante el calentamiento, Fase líquida
no es distinguible un cambio de fase del agua, Fase gaseosa
Fase sólida
de líquido a vapor, solamente es observable un
cambio continuo en el volumen específico del C • D
Punto triple
sistema, en este último caso, como se A B
puntualizó, se dice que la sustancia constituye
Línea de
un fluido. sublimación

Se recalca: Fig. 2.5

 En el punto triple se interceptan las tres líneas: fusión, sublimación y evaporación. Como
se indicó, coexisten las tres fases: sólida, líquida y vapor.
 La línea de evaporación termina en el punto crítico, más allá no hay un cambio
identificable entre la fase líquida y la fase vapor.

Los experimentos descritos e ilustrados con los gráficos, muestran el comportamiento del
agua, sin embargo, estas observaciones son generalizables a todas las sustancias puras,
con la acotación de que cada sustancia tiene, como se indicó, diferentes valores para sus
puntos triples y críticos. Estos puntos, constituyen puntos de referencia cuando se analiza el
comportamiento de una substancia, p. ej., cuando se tiene una substancia a presiones
mayores a su presión crítica, no es posible tener una fase líquida y una fase vapor en
equilibrio.

Otro resultado experimental también de importancia, pero que no se tratará detalladamente


en estas notas, es que una substancia pura puede presentar varias fases sólidas, a la
transformación entre una fase sólida y otra se le llama transformación alotrópica. Por lo
anterior, una substancia pura puede tener varios puntos triples, pero sólo en uno de ellos
estarán en equilibrio las fases sólida, líquida y vapor; en los otros puntos tripes coexisten dos
fases sólidas y una líquida; dos fases sólidas y una fase vapor; o tres fases sólidas.

Una vez analizados los cambios de fase para las sustancias puras, es conveniente abrir un
paréntesis para revisar con un poco más de detalle, el comportamiento del agua en su paso
de la fase líquida a la sólida y viceversa.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 49


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

II. 3. 1. El comportamiento del agua.


V(cm3)
Todas las sustancias al pasar del estado sólido al
líquido se expanden puesto que sus moléculas
adquieren energía cinética y aumenta la distancia 1.0008
m
media entre ellas. Si  = es la densidad de materia 1.0004
V
1.0000
correspondiente, entonces el calentamiento de un
cuerpo implica su aumento de volumen y esto, a su 4 8 12 T(ºC)
vez, la disminución de su densidad; i. e., un sólido es Fig. 2.6

más denso que su líquido, pesa más que él, debido a


esto los sólidos se hunden en sus propios líquidos.

Con el agua, durante aproximadamente los primeros 8 ºC a partir de que inicia la


52º
fusión, ocurre lo contrario, ver figura 2.6. Al pasar el agua de 0 ºC a 4 ºC, no se
dilata sino que se contrae, más allá de los 4ºC el agua empieza de nuevo a
dilatarse, alcanzando un volumen específico igual al correspondiente a 0 ºC al
llegar a aproximadamente los 8 ºC. El comportamiento descrito se debe a la
disposición geométrica de los átomos de hidrógeno con respecto al átomo de
Fig. 2.7
oxígeno, esta disposición es como la cabeza de un ratón, donde las líneas que
unen al centro del átomo de oxígeno con cada uno de los centros de los átomos de
hidrógeno forman un ángulo de, aproximadamente, 52º, como lo ilustra la figura 2.7,
quedando el vector “momento dipolar magnético” emergiendo radialmente del átomo de
oxígeno, sobre el eje de simetría de la estructura y su sentido apuntando hacia los átomos de
hidrógeno.

Al iniciar el proceso de condensación (agua  hielo) las moléculas de agua se agrupan


formando una estructura cristalina, con la forma de una prisma hexagonal simétrico, con los
átomos de la base en una disposición geométrica similar a la mostrada en la figura 2.8,
estructura tal que el momento dipolar magnético total de estos cúmulos es cero, lo cual
coincide con la realidad: el agua no tiene propiedades
magnéticas. Esta geometría contiene espacios relativamente
grandes en su región central, aumentando el volumen promedio
ocupado por cada molécula, es decir, disminuyendo la densidad
del hielo con respecto a la del agua.

Lo descrito tiene en parte responsabilidad de la existencia de


vida en la tierra. En efecto, si el hielo fuese más denso que el
Fig. 2.8 agua, cada invierno se formarían capas de hielo en el fondo de
los ríos, lagunas y el mar, el agua por encima del hielo
produciría para éste un efecto invernadero protegiendo al hielo del calor durante las otras
estaciones del año, de manera que al siguiente invierno, sobre una capa de hielo, se
formaría otra y así sucesivamente hasta que en el decurso del tiempo, ríos, lagunas y mar
quedarían congelados, aniquilándose la vida en el agua, así como la circulación natural de
ésta, terminando paulatinamente con toda la vida en el planeta.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 50


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

II.4 Propiedades térmicas y elásticas de la materia.

Se demostró, a partir de la ley cero que, para cualquier sistema termodinámico, cuyo estado
puede describirse mediante dos variables independientes X y Y, existe una ecuación que
depende de estas variables y define a su temperatura empírica:

  f ( X ,Y ) ... (II.2)

la cual es llamada ecuación de estado del sistema. Si el sistema es complicado y su estado


requiere de n variables independientes para su descripción, esta ecuación toma la forma:

  f ( X 1 , X 2 , X n ) ... (II.3)

En todo caso, la forma analítica de la función depende del sistema que se esté describiendo;
por otra parte, si bien todo sistema termodinámico tiene su propia ecuación de estado, puede
ocurrir que en algunos casos el comportamiento del sistema sea tan complicado que no sea
posible expresar a la función de estado por medio de expresiones matemáticas conocidas, es
decir, que no se pueda encontrar para ella una forma analítica.

Una ecuación de estado representa las características peculiares de un sistema en contraste


con las de otro y ha de determinarse, por consiguiente, mediante experimentos.

Ahora bien, con el uso de teorías sobre la estructura microscópica de la materia, es posible
formular hipótesis sobre la naturaleza de las fuerzas intermoleculares y sobre la estructura de
las moléculas que conforman a un sistema, en consecuencia, con el uso de estas teorías es
posible calcular la presión que las moléculas ejercen sobre las paredes del recipiente que las
contiene, así como la relación de la presión con otras coordenadas macroscópicas del
sistema. Sin embargo, la termodinámica en sí, es una teoría macroscópica y por tanto, no
tiene relación alguna con modelos microscópicos que puedan representar al sistema bajo
estudio, es decir, no es capaz de expresar el comportamiento de un sistema como
consecuencia de modelos moleculares o atómicos; así pues, una ecuación de estado
explicita no es una consecuencia teórica deducida a partir de las leyes de la termodinámica,
sino que constituye un resultado experimental que se agrega a ella.

La ecuación de estado expresa los resultados de experimentos en los cuales se miden las
variables termodinámicas de un sistema con la mayor precisión posible, dentro de un
intervalo limitado de valores y hasta un cierto margen de error. Es por esto, que una ecuación
de estado tiene solo la precisión de los experimentos que condujeron a su formulación y es
válida únicamente dentro del intervalo de valores medidos y considerados. Fuera de este
intervalo puede resultar valida otra ecuación distinta. Pero todo esto es considerando el
mejor de los casos: que a partir de las mediciones experimentales, es posible construir una
ecuación matemática que nos representa los estados de equilibrio termodinámico de un
sistema, en general este caso es factible sólo en pocos casos reales, sin embargo, en lo que
a la termodinámica concierne, sólo es importante que exista una ecuación de estado, no la
posibilidad de que esta pueda ser expresada en forma analítica.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 51


Rev.6 09/13
TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

No obstante, siempre es posible escribir formas diferenciales de la ecuación de estado de un sistema


e integrar estas ecuaciones, requiriendo esto de que se conozcan las razones de cambio de
algunas de las propiedades del sistema con respecto de otras, p. ej., para el caso de
sustancias compresibles simples, la razón de cambio del volumen con respecto a la presión
V
cuando se conservan constante la temperatura: , con T = const., obviamente, si estas
p
razones de cambio son relativamente simples, la integración puede realizarse, en caso
contrario, se procede a métodos numéricos de integración.

Es propósito de los apartados siguientes el cálculo de estas razones de cambio con objeto de
proceder a la integración de las ecuaciones de estado en su formulación diferencial.

II.4.1. Compresibilidad Isotérmica.

Cuando a una porción de materia se le aumenta (disminuye) la presión, se obtiene como


resultado una disminución (aumento) de su volumen, a este fenómeno se le llama
compresibilidad.

La compresibilidad depende de la constitución de la materia, es decir, no responden de la


misma manera ante la presión el agua y el acero. Veamos, la materia puede presentarse en
estado sólido, líquido o gaseoso: en el estado sólido, las moléculas que componen al sistema
se encuentran bastante juntas, por ello, al tratar de acercarlas más aparecen fuerzas de
repulsión intermoleculares que impiden esta acción, es decir, los sólidos son difíciles de
comprimir; en el estado líquido, las moléculas que componen al sistema se encuentran
relativamente libres, sin embargo, la distancia promedio entre ellas no es lo suficientemente
grande como para evitar la repulsión intermolecular, por ello no deja de ser difícil el tratar de
comprimir un líquido, aun cuando presentan una compresibilidad mayor respecto a los
sólidos; en particular, cuando se estudia mecánica de fluidos, suele separarse a estos en dos
categorías: fluidos compresibles y fluidos incompresibles; finalmente, el caso de los gases es
diferente, sus moléculas se encuentran prácticamente libres y a distancias promedio
relativamente grandes, por lo que las posibilidades de poderlo comprimir, es decir, su
compresibilidad, es alta.

La compresibilidad se define como el cambio relativo del volumen de un cuerpo, debido a una
variación de la presión que se ejerce sobre él. En general, la magnitud de la compresibilidad
depende de las condiciones bajo las cuales se lleva a cabo la compresión 4, por ello se debe
especificar el modo en que se efectúa tal operación, bien manteniendo la temperatura del
sistema constante o bien sin intercambio de calor5 entre el sistema y su medio circundante;
en el primer caso decimos que es una compresibilidad isotérmica y en tanto que en el segundo
una compresibilidad adiabática. Por el momento estudiaremos la primera.

4
Por compresión se entenderá una compresión propiamente dicha o una descompresión, es decir, un cambio en la presión.
5
En este apartado se habla intuitivamente del concepto “calor”, más adelante se precisará como una forma de energía.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 52


Rev.6 09/13
TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

La figura 2.9 muestra un cuerpo de volumen inicial V0, el cual se


encuentra sometido a una presión p. Cuando se aumenta la presión p+p
de manera cuasi estática, del valor p al valor p+p, manteniéndose V0
invariable la temperatura, su volumen se reduce al valor V1, de manera
que el incremento en la presión, por una cantidad p, produce un V1

cambio en su volumen por la cantidad V = V1 - V0. Las observaciones Fig. 2.9

V
experimentales muestran que la deformación volumétrica unitaria promedio del cuerpo, ,
V0
cambia proporcionalmente y en sentido contrario respecto a la variación de la presión que se
ejerce sobre él:
V
  p ... (II.4)´
V0

Si el proceso se realiza a temperatura constante y se denota por  al coeficiente de


compresibilidad isotérmica (constante que transforma la proporcionalidad en igualdad):
V
  p ... (II.4)´´
V0

Cuando la constitución del sistema no es homogénea, el coeficiente de compresibilidad


isotérmica puede variar de una parte a otra del cuerpo, por lo que es más conveniente
definirlo en términos de un proceso al límite con objeto de conocer sus valores puntuales, es
decir:

 1  V  1  V 
  lím         ... (II.4)
p0  V  p  V  p T

Los coeficientes de compresibilidad de las diferentes substancias, se definen como


cantidades positivas, debido a ello se introduce el signo menos en las expresiones
anteriores, i. e., el agregar el signo menos compensa el hecho de que un aumento en la
presión es acompañada por una disminución en el volumen y viceversa. El símbolo  nos
indica una derivación parcial de la variable V, es decir, la derivada con respecto a la presión,
conservando a la temperatura T constante (y, en su caso, cualquier otra variable
termodinámica). Los valores del coeficiente de compresibilidad isotérmica se obtienen
experimentalmente y son típicos para cada sustancia.

II.4.2. Dilatación Térmica.

Por otra parte, la observación del comportamiento de los cuerpos bajo los cambios de
temperatura muestra que, normalmente, se expanden al calentarse y se contraen al enfriarse;
marcamos normalmente, porque este comportamiento no es general, por ejemplo, al agua
durante el proceso de fusión le ocurre lo contrario, esto ya se ha discutido.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 53


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Se conoce como dilatación térmica, al cambio de longitud, área o volumen que sufre un cuerpo
sólido o un fluido (en este caso únicamente de volumen) debido únicamente a un cambio en su
temperatura.

To Consideremos, como se muestra en la figura 2.10, una barra


Q
de un cierto material la cual, cuando se encuentra a una
lo Temperatura To, tiene una longitud lo. Al aumentarle su
T
temperatura, por el medio que sea, hasta un valor T, se
observa que la barra aumenta su longitud a l. El incremento
lo en la temperatura T  T  To , es el responsable del
l
Fig. 2.10 incremento en su longitud, dado por l  l  lo . Para cambios
moderados en la temperatura, experimentalmente se observa
l l  lo
que la dilatación lineal unitaria promedio,  , es directamente proporcional a las
lo lo
variaciones en la temperatura, T , es decir, en la medida en que T aumenta (disminuye)
Δl
aumenta (disminuye), se modelan estas observaciones con la proporcionalidad:
lo
l
 T ... (II.5)´
lo

Misma que se transforma en una igualdad cuando se multiplica el segundo miembro por una
constante, a la que denotamos por α y llamamos coeficiente de dilatación lineal, obteniéndose:
l
=α T ... (II.5)´´
lo

Expresión que, cuando el material no es homogéneo, nos conduce a la siguiente formulación


puntual del coeficiente de dilatación lineal:

 1 l  1  l 
  lím      ... (II.5)
T 0  l  T  l  T  p

De manera similar se define al coeficiente de dilatación superficial como:

 1  S  1  S 
  lím      ... (II.6)
T 0  S  T  S  T  p
Y:
 1  V  1  V 
  lím      ... (II.7)
T 0  V  T  V  T  p

Para coeficiente de expansividad volumétrica, denotados como λ y  respectivamente.

En las aplicaciones técnicas, para sólidos es más usual el coeficiente de dilatación lineal
(II.5), en tanto que para gases y líquidos el coeficiente de expansividad volumétrica (II.7).

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 54


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La siguiente tabla muestra algunos coeficientes de expansión volumétrica.

Líquido   104 oC 1 Líquido   104 oC 1


Alcohol 11 Benceno 12.4
Glicerina 5.1 Mercurio 1.8
Agua 2.1 Gasolina 9.5
Acetona 14.87 Aire (20ºC) 34.1
Aire (0ºC) 36.6
Fuente: Tipler, P. A. (2000). Física para la ciencia y la tecnología. Ed. Reverte Barcelona.

Ejem. 1. En el desierto la temperatura en el día puede llegar a 110º F y en la noche


descender hasta 40º F. Si ahí se instalan rieles de acero para un ferrocarril, en
secciones de 50 ft ¿Qué espacio debe dejarse entre las secciones para permitir la
dilatación? El coeficiente de dilatación lineal para el acero es de 1 x 10 -5 ºC-1.

Conocemos α = 1 x 10-5 ºC-1, y lo = 50 ft. Calculemos el incremento de temperatura


en ºC:
5 5
T f = (110  32)  43.330 C Ti = ( 40  32)  4.440 C por tanto:
9 9
T  43.33  4.44  38.99o C , entonces:
l  loT = (50)(105 )(38.99)  1.95x10 -2 ft

Ejem. 2. Justificar matemáticamente el siguiente hecho experimental: para la mayoría de


sólidos, el coeficiente de expansividad volumétrico es aproximadamente el triple del
coeficiente de dilatación lineal.

En la figura 2.11 se representa a un trozo de material y


homogéneo en cuanto a constitución; se analizará el
comportamiento de un elemento de él, con un volumen l3
l2
inicial Vi  l1l2l3 , bajo cambios de temperatura. La longitud l1 x
li con i  1, 2, 3 es la longitud del elemento paralela a al
z
eje xi (= x, y, z). Al aumentar la temperatura por una
cantidad T , el volumen del elemento cambia a: Fig. 2.11

V f  (l1  l1)(l2  l2 )(l3  l3 ) .


1  V 
Entonces del coeficiente de dilatación térmica,     , se obtiene:
Vi  T 

Vi ( T )  V  V f  Vi ; Sustituyendo Vf , y desarrollando el algebra


correspondiente:
Vi ( T )  V  V f  Vi = l1l2l3  l1l2l3  l1l2l3  l1l2l3  l2l1l3  l3 l2l1 ;

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 55


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Despreciando los términos de la forma  li l j lk , por ser infinitesimales de 2º


orden:
Vi ( T )  l1l2l3  l1l2l3  l1l2l3 ; Ahora se divide la ecuación entre Vi  l1l2l3 ,
obteniéndose:
l1 l2 l3 1 l1 1 l 1 l
(T )      ( ) ( 2 ) ( 3 ),
l1 l2 l3 l1 T l2 T l3 T
Donde cada uno de los sumandos del 2º miembro, representa al coeficiente de
dilatación lineal relacionado a la dirección de cada uno de los ejes coordenados;
sin embargo, por ser el material homogéneo, no hay razón para pensar en que
sean diferentes, por tanto:   3 . Compruebe el lector, siguiendo un método similar,
que   2 .

II.4.3. Elasticidad lineal uno-dimensional.

Un tema de elasticidad relacionado en el ámbito de la ingeniería civil con la dilatación térmica


de los cuerpos, es el del Módulo de Young.

La materia en general, independientemente de la fase en que se encuentre, tiene


propiedades elásticas, debido a estas propiedades es que, por ejemplo, se transmiten las
ondas sonoras a través de ella.

Considere una barra metálica cilíndrica, de longitud l y sección transversal de


área A, ver figura 2.12, apliquemos a ésta una fuerza de compresión (tracción)
de magnitud F, entonces, se llama esfuerzo y se denota por σ, a la cantidad de
fuerza aplicada por unidad de área transversal, σ = F/A. Como resultado de este A
esfuerzo, se observa una disminución (aumento) de su dimensión en la ∆l
dirección de la fuerza aplicada; si denotamos por ∆l a esta disminución F

(aumento) en su longitud, entonces al cociente ∆l/l se le llama la deformación Fig. 2.12

unitaria y es un hecho experimental que el esfuerzo es proporcional a la


deformación unitaria, es decir:
F l
  ... (II.8)´
A l
A la constante que transforma en igualdad a la proporcionalidad anterior se le conoce como
el Módulo de Young6, el cual depende de la naturaleza o constitución de la barra, así:
F l
 Y ... (II.8)
A l

6
Estas ecuaciones no deben sorprendernos, no son más que reformulaciones de la Ley de Hooke, la cual señala que: “cuando en un
sistema deseamos sacar a un cuerpo un distancia ∆x desde una posición de equilibrio estable, es necesario aplicar, al menos una
fuerza F de magnitud F = k ∆x, donde k, llamada “constante restaurativa”, depende únicamente de las características del sistema”.

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Cuando se aplica un esfuerzo a un cuerpo, se dice que se ha excedido el límite elástico si al


suspenderlo, el material no vuelve a su longitud inicial. Por otra parte, el esfuerzo al cual se
rompe el límite elástico de tracción se le llama resistencia a la tracción y se denota por  t ;
asimismo, se conoce como resistencia a la compresión, el esfuerzo al cual ocurre la ruptura del
límite elástico bajo compresiones y se denota por  c .

El Módulo de Young se define únicamente para sólidos7, en tanto que las propiedades
elásticas de líquidos y gases se tratan con el Módulo de elasticidad volumétrica; procedamos a
su definición.

Consideremos una porción de líquido o gas con volumen V. A través


de su frontera se encuentran igualadas las presiones externas e p+p
internas, pero si por algún medio aumentamos, la presión en el V0
exterior, el sistema tiende a comprimirse por una cantidad ∆V, hasta
V1
que nuevamente se establece el equilibrio, Ver figura 2.13. Bajo estas Fig. 2.13
condiciones, se define como esfuerzo volumétrico al incremento de la
F
fuerza por unidad de área, se denota por p y es igual a . También se define la deformación
A
V
volumétrica unitaria como , siendo V el volumen inicial del sistema; experimentalmente
V
se verifica que el esfuerzo volumétrico es directamente proporcional a la deformación volumétrica. A
la constante de proporcionalidad se le llama Módulo de elasticidad volumétrica y se denota por
B, pudiéndose escribir la expresión:
F V
p  B ... (II.9)
A V
El signo menos se debe a que, por una parte, se considera a B como una cantidad positiva y
por otra, los aumentos de presión siempre van acompañados de disminuciones del volumen.

Ejem. 3. Considere una barra de aluminio que es 25 cm más corta que otra barra de cobre.
Calcular:
a) La longitud de cada una de las barras sabiendo que la diferencia de longitudes
es la misma a cualquier temperatura.
b) La tensión que soportaría la barra de cobre si estuviera empotrada en los
extremos y la temperatura ambiente disminuyera 30ºC.
Donde:  Al  2.2x105 oC 1;  Cu  1.7x105 oC 1; YCu  1.22x1011Pa.

a) Inicialmente se tiene que: L0(Al)  L0(Cu)  25 . . . (a)

7
Asimismo, el Módulo de Elasticidad Transversal o de Cizalladura, el cual no trataremos aquí, es por sus características solo
aplicable a materiales sólidos.

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Y a cualquier temperatura:

LAl  L0(Al)(1  AlT )  L0(Al)  L0(Al) AlT ... (b)


LCu  L0(Cu) (1  Cu T )  L0(Cu)  L0(Cu) Cu T ... (c)

Estas ecuaciones las obtenemos de la aplicación de la ecuación (II.7). Ahora


restando de (c) la ecuación (b):

LCu  LAl  ( L0(Cu)  L0(Al) )  L0(Cu) Cu T  L0(Al) AlT

Pero para que la diferencia de longitud sea la misma para cualquier temperatura,
tendrán que ser iguales los incrementos de longitud de cada una de ellas:

L0(Al) AlT  L0(Cu) Cu T  L0(Al) Al  L0(Cu) Cu usando (a):


25 Al 25(2.2)
( L0(Cu)  25) Al  L0(Cu) Cu  L0(Cu)    110cm
 Al   Cu 2.2  1.7
 1.7
L0(Al)  L0(Cu) Cu  110  85cm
 Al 2.2

b) La tensión sobre la barra de cobre empotrada sería, de acuerdo a (II.15):


F l
   Y  YT = 1.22 x 1011 x 1.7 x 10-5 x 30 = 62.22 x 106 Pa.
A l

Ejem. 4. El coeficiente de dilatación lineal de una varilla se determina midiendo su longitud


a dos temperaturas distintas con una regla de acero. A 8ºC la regla indica 130 cm;
a 40ºC la lectura es de 130.4 cm. Calcúlese el coeficiente de dilatación lineal de la
varilla.
(Coeficiente de dilatación lineal del acero   12x106 K 1 ).
Debe considerarse el hecho que una elongación (compresión) lineal de un material
por efecto de un cambio de temperatura, es una propiedad intrínseca de éste, la
cual es caracterizada por la  de ese material.
Cuando medimos la varilla a 40ºC, la regla de acero también está a esa
temperatura y por tanto también se habrá alargado desde su situación inicial, por
tanto, estas mediciones nos proporcionan una elongación “aparente” de la regla,
debida a una  aparente, la cual se verá disminuida por la elongación de la “regla”, por
lo que si le agregamos la elongación de ésta, determinada por la  regla , nos dará la
elongación real,  real , de la varilla:
 real   regla   aparente   aparente   real   regla . . . (a)

Entonces para la elongación aparente de la regla podemos escribir, con base en las
mediciones:

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130.4  130(1  aparenteT ) y como ∆T = 32ºC  0.4  130( real   regla )(32)
0.4 0.4
( real   regla )    real  12x106   1.08x10-4
130x32 130x32

Ejem. 5. Un trabajador de la construcción utiliza una cinta de acero para medir la longitud
de una columna de soporte de aluminio. Si la longitud medida es de 18.7 m
cuando la temperatura es de 21.2ºC, ¿cuál es la longitud medida cuando la
temperatura sube a 29.4ºC? (Nota: no considere la expansión de la cinta de acero)
1  l 
Partimos de la ecuación     , donde  T  T f  Ti  29.4  21.2  8.2 C y
o

l  T  p

l  18.7m . Además  Al  2.2x105 oC 1; entonces, despejando a l f tenemos:

l f  l  lT  18.7  (18.7)(2.2x105 )(8.2)  l f  18.7  0.0034  18.7034m .

II.4.4. Ecuación de estado para una sustancia compresible simple.

Consideremos la ecuación de estado para una sustancia compresible simple:

   ( p ,V ) ... (II.10)

Esta ecuación nos describe estados únicos del sistema, en el sentido de que dados los
valores de dos variables cualesquiera de entre:  , p, V , la tercer variable queda determinada
unívocamente, dentro de los límites de variación de las variables para la cual fue integrada la
ecuación y, dentro de estas restricciones, cuando es posible despejar cualquiera de éstas
últimas variables en términos de la otra y de  . Por lo anterior, consideremos a V  V ( p, ) ,
como la ecuación de estado del sistema; la diferencial de V es:

 V   V 
dV    dp    dT . . . (II.11)´
 p   T  p

Otra formulación de la ecuación de estado de una substancia compresible simple, se obtiene


escribiendo a la presión en términos del volumen V y de la temperatura θ, p = p(V, θ ) en este
caso, la diferencial de la presión es:

 p   p 
dp    dV    dT . . . (II.12)´
 V   T V

Para estar en condiciones de integrar la ecuación (II.11)´ es preciso conocer, para cada
 V   V 
sustancia determinada el valor de los coeficientes   y   que, como vimos en las
 p     p

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secciones anteriores, están relacionados, el primero al coeficiente de compresibilidad


isotérmica, ecuación (II.4) y el segundo con el coeficiente de expansividad volumétrica,
ecuación (II7); por tanto, despejando de estas definiciones a las derivadas parciales, se
obtiene:

 V   V 
   V y    V
 p T  T  p

Y sustituyendo estas expresiones en la ecuación (II.11) obtenemos una formulación


diferencial de la ecuación de estado de una substancia compresible simple:
dV  Vdp  Vd ... (II.13)

Dividiendo esta ecuación entre V, se llega a:


dV
 dp  d ... (II.13)´
V
Ecuación que puede integrarse si se conoce, para una substancia determinada, la forma
funcional de κ y  respecto de las coordenadas termodinámicas del sistema; estas relaciones
funcionales se determinan experimentalmente.

Consideremos ahora la ecuación de estado:

 p   p 
dp    dV    dT . . . (II.12)´
 V T  T V
Para estar en condiciones de integrarla, es necesario escribir en términos de cantidades
 p   p 
conocidas a los coeficientes   y   , como no existen expresiones que nos
 V T   V
relacionen a estas derivadas con cantidades que puedan ser obtenidas experimentalmente,
haremos uso del siguiente teorema matemático:

Si X, Y, Z son funciones implícitas de la ecuación f(X, Y, Z) = 0, entonces se cumplen:

 X  1
i)    ; y
 Y  Z  Y 
 
 X  Z
 X   Y   Z 
ii)        1
 Y  Z  Z  X  X Y

(Se deja la demostración al lector).

 p 
Aplicando estos teoremas se tiene que, para el coeficiente   :
 V T

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 p  1 1
    ... (II.14)
 V T  V  V
 
 p T
Donde hemos aplicado de manera consecutiva el inciso (i) del teorema y el resultado (II.4).

Por otra parte, aplicando el inciso (ii), (i) del teorema y usando los resultados (II.4) y (II.7), al
segundo coeficiente de la ecuación (II.12)´ se tiene:

 p   T   V   p   V   V   p  V
       1           V     
  V  V  p  p T  T V  p T  T  p  T V  V 
 
 p T
 p  V 
    ... (II.15)
 T V  V 

Sustituyendo los resultados (II.14) y (II.15) en (II.12)´ se obtiene una segunda formulación
para cambios infinitesimales de estado:
 1
dp  dT  dV . . . (II.16)
 V

Ejem. 6. Para la acetona a 20ºC y a la presión de 1 bar;   1.487x103 oC 1 ;


  62x106 bar 1 ; y v  1.287cm3 g 1 . Encuentre:
 p 
a) El valor de   ;
 T  v
b) La presión generada cuando la acetona se calienta a volumen constante desde
20ºC y 1 bar, hasta 30ºC; y
c) El cambio de volumen cuando la acetona pasa de 20ºC y 1 bar a 0ºC y 10 bar.
a) Si en la ecuación (II.4)´´ mantenemos el volumen constante, se obtiene:
dp  dT 
 p    p  1.487x103 bar
   y sustituyendo datos:     24 o .
 T V 
6
 T V 62x10 C
Este resultado también pudo haberse obtenido directamente de la ecuación (II.11).
 p  bar p bar
b) Considerando la última ecuación se tiene que:    24 o   24 o , es
 T V C T C
decir, p  24 T = 24(30-20) = 240 bar  p f  pi  240  p f  241 bar .
v2 p2 T2
dv
c) Integremos la ecuación (II.4)´´:     dp   dT ; como  y  son constantes:
v1 v p1 T1

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v2
ln   ( p2  p1 )   (T2  T1 ) 
v1
v v
ln 2 = -(62x10-6)(10-1) + (1.487x10-3)(0-20) = -0.028811  2  e 0.028811  0.9716
v1 v1
cm 3
 v2  (0.9716)(1.287)  1.250  v2  v1  1.250  1.287  0.03655
g

Ejem. 7. Se mantiene a volumen constante una masa de mercurio a la presión atmosférica


normal y a la temperatura de 0ºC. Si aumentamos la temperatura a 10ºC ¿Cuál
será la presión final? De las tablas de constantes físicas se obtiene β y κ para el
mercurio, observando que en el intervalo de temperatura de 0 a 10ºC son
prácticamente constantes y tienen por valores:   181 x 106 K 1 y
  3.82 x 1011 Pa 1 .

Para un cambio de temperatura tan pequeño, el volumen de la masa de mercurio


permanece constante, por tanto, haciendo dV =0 en la ecuación (II.4)´´ nos queda:
 

p2

T2
dp  dT  (integrando, con β y κ constantes) dp  dT 
 p1  T1

 181x106 K 1
p2  p1  (T  T )  (sustituyendo datos) p2  p1  (10 K )
 2 1 3.82x1011 Pa 1
p2  p1  473x105 Pa  p2  473x105 Pa  p1  473x105 Pa  1x105 Pa 

p2  474x105 Pa

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 62


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PROBLEMAS.
SECCIÓN 1.

Prob. 1. Un puente está formado por un arco de acero de 518 m de largo. ¿Cuánto cambia
su longitud entre los extremos de temperatura -20ºC en invierno y 35ºC en
verano? Y ¿En cuánto se incrementa la tensión que soportan sus empotramientos
debido a este cambio de temperatura?

Prob. 2. Un anillo de oro tiene un diámetro interior de 2.168 cm a una temperatura de 15ºC.
Determine su diámetro interior a 100ºC. (Para el oro  = 1.42 x 10-5 ºC-1)

Prob. 3. La densidad del oro a 20ºC es 19.3 g/cm3 y su coeficiente de dilatación lineal es
14.3 x 10-6 ºC. ¿Cuál será la densidad del oro a 100ºC?

Prob. 4. Dos termómetros idénticos, uno de mercurio y otro de aceite, tienen el mismo
volumen a 0ºC. Encuéntrese la razón de las longitudes l de la división
correspondiente a 1ºC en la escala del termómetro de mercurio y l1 de una división
de la escala del termómetro de aceite. El coeficiente de expansión volumétrica del
mercurio es β, y del aceite β1 pudiéndose considerar constantes en el intervalo de
operación.

Prob. 5. Se mide una barra de cobre con una cinta métrica de acero de 2 m de longitud. La
medida se realiza a 10ºC, que es la temperatura de calibración de la cinta, y da 75
cm. ¿Cuál será la lectura en la cinta de la longitud de la barra cuando la
temperatura ambiente sea de 35ºC?
( acero  1.1x105 C 1 y  cobre  1.7x105 C 1 )

Prob. 6. Un anillo de acero de 75 mm de diámetro interior a 20ºC ha de ser calentado e


introducción en un eje de latón de 75.05 mm de diámetro a 20ºC.
a) ¿A qué temperatura ha de calentarse el anillo?
b) ¿A qué temperatura debería enfriarse el conjunto para que el anillo salga solo
del eje?
( acero  1.2x105 C 1 y  latón  2x105 C 1 )

Prob. 7. A 15ºC una varilla de hierro mide 50 cm y otra de estaño, 49.98 cm. Se desea
saber a qué temperatura ambas varillas miden lo mismo.
( Fe  1.2x106 C 1 y  Sn  23x106 C 1 )

Prob. 8. Un tanque de gasolina subterráneo a 54ºF puede contener 1000 galones de


gasolina. Si el conductor de un camión cisterna llena el tanque subterráneo en un
día en el que la temperatura es de 90ºF, ¿cuántos galones puede verter en él, de
acuerdo con la medida que indica el camión? (Suponga que la gasolina se enfría a
54ºF al entrar al tanque).

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 63


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Prob. 9. El diámetro de un orificio practicado en una placa de cobre a 20ºC es de 3.0 mm.
¿A qué temperatura se deberá enfriar el cobre para que ese diámetro sea de 2.99
mm?

Prob. 10. El volumen de un cubo de metal se incrementa en 0.5 % cuando la temperatura


del cubo se eleva en 100ºC. ¿Cuál es el coeficiente de dilatación lineal de este
metal?

Prob. 11. Un anillo de cobre debe ajustarse perfectamente en un cilindro de acero. El


diámetro del cilindro mide exactamente 5 cm a 20ºC y el diámetro interior del anillo
4.98 cm. Calcular a qué temperatura habrá de calentarse el anillo para poder
introducirlo en el cilindro.
a) Si se calienta sólo el anillo;
b) Si se calienta el conjunto;
c) Si se calienta sólo el eje.
( Cu  17x106 K 1 y  Acero  12x106 K 1 )

Prob. 12. ¿En qué porcentaje se incrementa el volumen de un cubo de bronce cuando se
calienta de 20ºC a 100ºC? Se conoce  Bronce  17x106 K 1 .

Prob. 13. Un cubo de cobre mide 40 cm por lado a 20ºC. ¿Cuál es el volumen del cubo
cuando la temperatura llega a 1500ºC?

Prob. 14. Demuestre que si X, Y, Z son funciones implícitas de la ecuación f (X, Y, Z) = 0,


entonces se cumplen:

 X  1  X   Y   Z 
i)    ; y ii)        1
 Y  Z  Y   Y  Z  Z  X  X Y
 
 X  Z

Prob. 15. Un vaso de laboratorio construido con pyrex ( = 0.3 x 10-5 ºC-1) está lleno hasta el
borde con 200 ml de glicerina (β = 5.1 x 10 -4 ºC-1). ¿Cuánta glicerina se derramará
por el borde si el sistema se calienta de 20ºC a 100ºC?

Prob. 16. El mercurio tiene una densidad de 13.6 g/cm 3 , a 0ºC . Halle su densidad a
27ºC si β = 0.3 x 10-5 ºC-1. 1.0008

Prob. 17. Con base a la gráfica que se muestra, 1.0004


encuentre la densidad del agua a 8ºC y a V - cm
12ºC con cuatro cifras decimales. Suponga 1.0000
que la variación del volumen respecto de la
T – 0ºC
temperatura tiene forma parabólica. 0 4 8 12

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 64


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Prob. 18. (a) Si el coeficiente de dilatación volumétrica de un sólido es tres veces su


coeficiente de dilatación lineal, halle el incremento de volumen de una esfera
maciza de cobre de 0.5 m de radio, para un cambio de temperatura de 0ºC a
700ºC. (b) Halle el incremento de volumen si la esfera de cobre fuera hueca (un
cascarón delgado).

Prob. 19. Un puente de concreto tiene 7km de longitud. Si el coeficiente de dilatación lineal
del concreto es  = 12 x 10-6 ºC-1, halle la dilatación total de este puente en
pulgadas para un cambio de temperatura de 20ºC a 40ºC.

Prob. 20. Un termómetro de hidrógeno con un volumen constante V0 sufre un cambio de


presión de p0 mm de Hg a p1 mm de Hg, al calentarse de θ0 = 0ºC a θ1.
Encuéntrese la temperatura θ1 del gas si el coeficiente de expansión volumétrica
es β y el de compresibilidad isotérmica es κ.

Prob. 21. Un armazón para lentes están hechos de plástico epóxico ( = 13 x 10-5 ºC-1). A
temperatura ambiente, 20ºC las armazones tienen orificios circulares para la lente
de 2.20 cm de radio. ¿A qué temperatura se deben calentar las armazones para
insertar lentes de 2.21 cm de radio?

Prob. 22. Una varilla de acero de 30 cm de longitud y 2 x 2 cm de sección transversal se


calienta hasta que su temperatura aumenta 15ºC. (a) Halle su nueva longitud. (b)
Si cuando esta fría se prensa por sus dos extremos y después se calienta, ¿Qué
fuerza ejerce la varilla sobre la prensa? De su respuesta en Newtons y en Libras.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 65


Rev.6 09/13
TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

II. 5. El comportamiento de los gases.

En Europa el estudio de los gases data del siglo XVII, tocó a Johann Baptista Van Helmont
(Bruselas, 1579-1644) persona motivada por la alquimia, pero con el distintivo importante de
que sus experimentos tuvieron un acentuado carácter cuantitativo, el dar la denominación de
gas a las sustancias con características similares al aire. Más adelante, en 1760, Joseph
Black quien era médico de profesión estableció el hecho de que cuerpos diferentes tienen
capacidades diferentes para calentarse, resultado que años después apuntaló el
descubrimiento de la máquina de vapor realizada por James Watt.

El descubrimiento e integración del método científico realizado por Galileo y publicado en


1638,8 su difusión y paulatina aplicación a todas las ciencias, permitió que poco a poco se
fueran realizando trabajos relativos a las propiedades termodinámicas de los gases, con rigor
experimental suficiente y que se elaboraran las derivaciones teóricas correspondientes. En
las siguientes dos secciones trataremos estas propiedades de los gases.

II. 5. 1. Ley de Charles y Gay-Lussac.

En 1802, Louis Joseph Gay-Lussac publicó una primera ley relativa al comportamiento de los
gases, ésta establecía que: bajo condiciones de presión constante, los cambios en el volumen de
un gas son directamente proporcionales a sus cambios de temperatura. Al publicar sus resultados
experimentales, hizo referencia a un trabajo inédito de Jacques Charles que databa de 1787
y en el cual éste ya había llegado a las mismas conclusiones, por lo que el enunciado es
conocido como Ley de Charles y Gay-Lussac.

Simbólicamente, la ley enunciada puede escribirse como:


V   ... (II.17)´ Cuando p permanece constante.
Llamando k1 a la constante de proporcionalidad necesaria para convertir (II.17)´ en una
igualdad, se tiene:
V  k1 ... (II:17) Cuando p permanece constante.

Poco tiempo después, publicó el enunciado que se conoce como la segunda ley de Gay-
Lussac, en éste, el científico estableció que las variaciones de la presión y de la temperatura de
un gas son directamente proporcionales cuando el cambio de estado del gas se realiza sin alterar su
volumen; es decir, estableció que:
p  k2  ... (II.18) Cuando V permanece constante.

8
La última y más importante de las obras de este científico: Discorsi e dimostrazioni matematiche intorno a due nueve science, fue
publicada en 1938; en ella establece las bases para el análisis del movimiento, lo cual permitió más adelante a Isaac Newton el
descubrimiento de las tres leyes que llevan su nombre y explican todos los fenómenos mecánico clásicos; la citada obra de Galileo,
también fundamenta el método científico.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 66


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

La constante k2 que aparece en la ecuación II.18, permite transformar una proporcionalidad


en igualdad; al igual que k1, constante que aparece en la ecuación II.17, se determinan
experimentalmente e indican que las variables relacionadas a través de ellas tienen una
dependencia lineal.

II. 5. 2. Ley de Boyle-Mariotte.

De manera independiente, los físicos Robert Boyle, Inglés (1627-1691) y Edme Mariotte,
Francés (1620-1684) llegaron de manera experimental a la siguiente conclusión hoy
conocida como la Ley de Boyle-Mariotte: A temperatura constante, el volumen de un gas es
proporcional al inverso de su presión. Esta Ley escrita de manera matemática, se escribe
como:
k
V 3 . . . (II.19) Cuando T permanece constante.
p

La constante k3 tiene la misma naturaleza que las constantes k1 y k2.

II. 5. 3. Ecuación de estado de los gases ideales.

Los resultados, relativos a los gases, que concluyeron Gay-Lussac, Charles, Boyle, Mariotte,
Abogadro y otros, condujo a la integración de una ecuación que relaciona las coordenadas
termodinámicas de los gases y que es conocida como la ecuación de estado de los gases
ideales. Aun cuando lo mencionado constituyó el desarrollo histórico de esta ecuación,
seguiremos un camino diferente pero muy instructivo para la comprensión de las propiedades
fundamentales de los gases.

Es conveniente señalar que una ecuación de estado para la que se obtiene una expresión
matemática relativamente simple, es la que corresponde al comportamiento de los gases
claro, siempre que sus coordenadas termodinámicas permanezcan dentro de ciertos límites,
mismos que se precisarán más adelante.

Considere varios gases: H2, N2, O2, CO2, NH3, etc., en una pv
primera etapa cada gas se encuentra en un estado  NH3
determinado, no necesariamente el mismo, donde se les CO2
mide la presión, el volumen molar y la temperatura. Luego O2
preparamos la siguiente etapa disminuyendo para cada gas R A
su presión y conservando su temperatura constante,
V H2
nuevamente medimos p y v  ; y así sucesivamente.
n p
Fig. 2.6. Isotermas correspondientes
Luego los dato obtenidos, se grafican en un diagrama donde
pv
es el eje de las ordenadas y p el de las abscisas.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 67


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

La figura 2.6 muestra los resultados; éstos pueden resumirse de la siguiente manera:

(a) Todas las isotermas correspondientes interceptan al eje de las ordenadas en el mismo punto,
independientemente de la naturaleza del gas.

Debido a que la reducción de la presión no puede llevarse hasta el valor cero, el punto de
coincidencia se obtiene por medio de un proceso de extrapolación.

Además, cuando se repiten los experimentos con un sólo gas, pero variando en cada caso la
temperatura, se obtiene que:

(b) Las diferentes isotermas de un mismo gas, intersecan el eje de las ordenadas en el mismo
punto referido en (a).

De aquí se concluye que: todo gas real, independientemente de su naturaleza y su


temperatura, tiende a obedecer a presiones muy bajas una relación universal. Se simboliza por
R al punto de intersección de las rectas indicadas en (a) y (b), por lo que se puede escribir:

 pV 
lím  R
p0
 n 

Al valor R se le llama: la constante universal de los gases. Se define entonces a un gas ideal como
aquel que satisface la ecuación de estado:

pV  nR ... (II.20)

Para cualquier intervalo de temperatura y presión.9

Debe notarse que un gas ideal no existe en la naturaleza, éste concepto sólo es una
idealización conveniente para representar, en primera aproximación, el comportamiento de
un gas real. De hecho, la representación resulta correcta únicamente en el límite de muy
bajas densidades o muy bajas presiones. En efecto, cuando la presión o la densidad de un
gas es muy baja, podemos modelar su comportamiento, a nivel molecular, como el de un
conjunto de esferas rígidas, las cuales no tienen ningún tipo de interacción sólo hasta cuando
chocan unas con otras, debido a ello se mueven con mucha libertad en el interior del
recipiente que las contiene; al eliminar las interacciones moleculares, se está haciendo caso
omiso de la naturaleza del gas, por lo que el comportamiento de todos ellos es similar.

Las unidades de R en el sistema internacional son:

P V 
newton

m3
Kg  mol
R  
2
n  m 
joule
  K Kg  mol  K

9
En el siguiente capítulo se dará una definición más completa de los que se entiende por “gas ideal”

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 68


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Y su valor numérico es: R = 8.314 x 103 joules / Kg-mole K.

Veamos ahora algunas consecuencias de la ecuación (II.20).

Los gases reales comunes, tienen una temperatura de saturación muy por debajo de la
temperatura ambiente, por tanto, en condiciones ambientales, son vapores altamente
sobrecalentados y su comportamiento es bastante bien descrito por la ecuación de estado de
los gases ideales10; debido a esto, los gases con los que Gay-Lussac y Charles efectuaron
sus experimentos obedecían a la ecuación (II.20): PV  nR .

Consideremos entonces un gas real, el cual sufre un proceso en una región del espacio
termodinámico cuyos valores de presión y temperatura son relativamente cercanos a los
ambientales; durante el proceso se mantiene la presión del gas constante, po , si al inicio del
proceso el gas se encuentra en el estado determinado por los valores po , Vo , o , entonces
cumple con:

p0V0  nR0 . . . (II.21)

Si luego, en virtud del proceso, p. ej., de calentamiento, se aumenta su temperatura al valor


1 , su volumen cambiará al valor V1 , de manera que, al final del proceso se cumple:

p0V1  nR1 . . . (II.22)

Restando la ecuación (II.21) de la (II.22) y haciendo el álgebra correspondiente se obtiene:

nR
V   . . . (II.23)
p0

Ecuación idéntica a la ecuación (II.17), con la utilidad adicional de que aporta el valor de la
nR
constante de proporcionalidad, es decir, k1  .
p0

El análisis realizado indica que la ecuación de estado de los gases ideales es un


planteamiento más general que la Ley de Charles y Gay-Lussac, de manera que la primera
implica la segunda. Sin embargo, históricamente el desarrollo fue en sentido contrario, de
manera que tanto la Ley de Charles y Gay-Lussac, la Segunda Ley de Gay-Lussac y la Ley
de Boyle-Mariotte, representaron premisas para intuir y concluir la ecuación de estado de los
gases ideales.

10
En condiciones ambientales los gases reales son vapores altamente sobrecalentados ya que la temperatura ambiente es mucho
mayor que su temperatura de saturación, por tanto su comportamiento es similar al de un conjunto de “bolas rígidas” sin
interacciones moleculares.

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Se deja como ejercicio al lector deducir la 2ª Ley de Gay-Lussac y la Ley de Boyle-Mariotte a


partir de la ecuación de estado de los gases ideales y calcular el valor de las constantes
correspondientes.

Son de interés, en las aplicaciones, formulaciones equivalentes de la ecuación de estado de


los gases ideales, por lo que procederemos a su obtención.

La ecuación de estado de los gases ideales es:

pV  nRT ... (II.20)

Donde R = 8.314 x 103 joules / Kg-mole K en el SI, o bien 1,545 ft lbf / lbmol R en el sistema
inglés, y n es el número de moles del sistema.
Dividiendo (II.20) entre m, la masa total del sistema, se obtiene:

V R
p n ; y como m = nM; donde M es el peso molecular de la sustancia
m m
bajo estudio, entonces la ecuación queda como:

pv  R ... (II.20)´
R
Aquí v es el volumen específico del sistema y R  es una constante que tiene un valor
M
definido para cada substancia, dado que depende de su peso molecular. En la literatura se
encuentran tablas que proporcionan los valores de R para muchas de ellas.11

Ahora dividiendo (II.20) entre n, el número de moles, de la substancia, se tiene:


pv  R ... (II.20)´´

En esta expresión v representa el volumen molar de la sustancia. Por último, multiplicando


la ecuación (II.20)´ por la masa total del gas se obtiene:
pV  mR ... (II.20)´´´

P0
Ejem. 8. Un cilindro vertical con diámetro de 150 mm tiene
montado, sin fricción, un pistón de 6 kg y está lleno con mg
gas neón a 50ºC. La presión atmosférica exterior es de 98 T=50ºC
kPa y el volumen del neón es de 4000 cm 3. Encuentre la Gas Neón

masa del neón.

11
Ver, p. ej., VAN WYLEN, G. J., and et all. (2006). Fundamentos de Termodinámica. Edit. Limusa Wiley. 2ª Edición, México. págs.
797-798.

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Se llaman condiciones físicas normales, a las siguientes: presión de 760 mm Hg = 101.325 kPa y
Temperatura de 0 ºC. En la práctica los gases que se encuentran en condiciones físicas normales
o cercanas a ellas, se comportan como un gas ideal.

La temperatura del gas neón en grados Kelvin es T = 50 ºC = (273.15+50)K = 323.15 K.


La presión en el gas se debe, por una parte, a la presión atmosférica po= 98 kPa; y por
mg
otra, al peso del pistón, p p  , donde m = 6 kg, g = 9.81 m/s; siendo el área A, sobre
A
la que se ejerce esta fuerza: A = r2 = (3.1416)(0.075)2 m2= 0.01767 m2. Entonces:
6(9.81) N
pp   3,331.134 2  3.331 kPa  pT  po  p p  101.331 k P ;a de este
0.01767 m
resultado se concluye que, en este caso, se puede considerar al gas neón como un gas
pV
ideal, por tanto de la ecuación (II.14)´´´: pV  mR  m  ; donde el valor de R
R
para el gas neón12 es R = 0.41195 kJ / kg-K; sustituyendo datos en la ecuación anterior:

(101.331kPa)(4x103 m3 )
m  3.0448x103 kg .
(0.41195 kJ/kg - K)(323.15K)

Ejem. 9. Un cilindro para gas tiene 1 m de longitud y un diámetro interior de 20 cm; se vacía
y después se llena con dióxido de carbono gaseoso a 25ºC. ¿A qué presión se
tiene que cargar si debe contener 1.2 kg de este gas?

Como D = 20cm  r = 10 cm = 1x10-1 m, por tanto el volumen a llenar es: V   r 2l ,


esto es: V  (3.1416)(102 )(1)  0.031416 m3 . Por otra parte, de las tablas, se tiene:
kJ
R  0.18802 . Y la temperatura en grados Kelvin es: T  298.15 K ; y aplicando
kg  K
mRT
nuevamente la ecuación (II.14)´´´: p  , con los valores encontrados:
V
(1.2 kg)(188.02 J / kg  K )(298.15 K )
p  2.1413 MPa .
0.031416 m3

Ejem. 10. Se utiliza una bomba de vacío para evacuar una cámara en donde se secan
algunos especímenes a 50ºC. La bomba tiene un régimen de desplazamiento de
0.5 m3/s con una presión de entrada de 0.1 kPa y una temperatura de 50ºC.
¿Cuánto vapor de agua se ha eliminado en un período de 30 min?

Primero respondamos la pregunta ¿Qué volumen de vapor de


50ºC
agua se ha eliminado de la cámara en 30 min? Bomba
0.1 kPa
12
Idem.

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Como el desplazamiento es de 0.5 m3/s, en 30 min = 1,800 s, se han evacuado: (0.5


m3/s)( 1,800 s) = 900 m3.

El gas que se está expulsando es el vapor de agua que se encuentra en la cámara a la


presión atmosférica: Po = 1atm = 101.325 kPa; es extraído por la bomba a una presión
más baja,  1000
1
de la presión atmosférica.
pV
Entonces, de la ecuación de estado de los gases ideales, se tiene: m ;
RT
donde: p = 0.1 kPa = 100 N/m2, presión a la que la bomba toma al gas.
T = 50ºC = (50 + 273.15)K = 323.15 K; y
R = 461.52 N m/kg K, valor obtenido en las tablas indicadas.

Sustituyendo estos valores en la expresión para m, de la ecuación de estado:


N
(100 2 )(900 m3 )
pV m
m   0.603 kg .
RT ( 461.52  m )(323.15 K )
N
kg  K

Ejem. 11. Un depósito metálico cilíndrico de 0.5ft de radio y 5ft de altura, contiene 25 lbm de
oxígeno a la temperatura de 122ºF. ¿A qué presión se encuentra?

Efectuemos los cálculos en el SI:

El volumen del depósito es: V  r 2l  (3.1416)(0.5 ft )2 (5 ft )  3.927 ft 3 ,


pero 1ft3 = 2.832 x 10-2 m3, por tanto: V = (3.927)( 2.832 x 10-2) m3 = 11.12 x 10-2 m3
5
Para el oxígeno R = 0.25983 kJ/kgK, T = 122ºF = (122  32) oC  50 oC = 323.15 K, y
9
m = 25 lbm = (25)(0.453592 kg) = 11.34 kg. Sustituyendo estos datos en la ecuación de
estado de los gases ideales, se obtiene:
J
(11.34 kg)(0.25983x1 03 )(323.15 K )
mRT kg  K
p   8.56 MPa
V (11.12x1 0 2 m3 )

Ejem. 12. Un globo que inicialmente se encuentra desinflado, se conecta mediante una
válvula a un depósito que contiene gas helio a 1 MPa a la temperatura ambiente
de 20ºC. Se abre la válvula y el globo se infla a presión constante de 100 kPa, que
es la presión ambiente, hasta que alcanza la forma esférica con diámetro D1 = 1m.
Si el globo se infla más, el material de que está construido se estira y la presión
interior estará dada por la expresión:

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D1 D1
P  P0  C(1 ) ... (1)
D D
El globo se infla lentamente hasta un diámetro final de 4 m, punto en el cual la
presión interior es de 400 kPa. La temperatura permanece constante a 20ºC.
Determine el volumen mínimo que se requiere en el depósito de helio para inflar el
globo.

20ºC Se trabajará el problema en dos etapas: 1ª) Va desde que el globo


Válvula
esta desinflado, hasta que alcanza el diámetro D1 = 1m (r = 0.5 m).
1 MPa .D (El contexto de esta etapa del análisis es el depósito).

2ª) Va desde que el diámetro del globo es 1m, hasta que alcanza 4m (r = 2 m) en esta
etapa, el He varia su presión, de acuerdo a la expresión (1).
(El contexto de esta etapa del análisis es el globo).
1ª) etapa. Sea mi la masa total de He que inicialmente se encuentra en el depósito, y m1
la masa que queda en el depósito después de llenar al globo sin estirarlo. Considerando
al gas como ideal, se cumplen las siguientes ecuaciones al principio y al final de esta
etapa respectivamente:

piV  mi RT  (1)
p1V  m1RT  (2)

El volumen del depósito V que ocupa el gas, es el mismo tanto para la cantidad mi de gas
que hay al principio en el tanque, como para la cantidad m1 que hay al finalizar la etapa.
La presión al iniciarse el proceso es pi  106 Pa , la constante del gas para el helio es,
J
R = 2.07703x103 , y la temperatura T = 293.15 K al interior del tanque, se conserva
kg  K
constante durante esta 1ª etapa del proceso. De las ecuaciones (1) y (2):
p1 m1 m
  p1  1 pi ... (3) donde pi  106 Pa .
pi mi mi

En esta etapa, la masa que se transfiere al globo es (mi - m1).


2ª) etapa. El globo se infla, pasando de un radio r1 = 0.5 m, a otro de r2 = 2 m. Al iniciar
4 4
esta etapa, el globo tiene un volumen V1 =  r13  (3.1416)(0.5)3  0.524 m 3 , y al
3 3
4 4
finalizarla, V2 =  r23  (3.1416)8  33.51 m 3 . Al principio de esta etapa, en el globo
3 3
hay (mi - m1) unidades de masa, las cuales están a la temperatura y presión del
ambiente, i. e., p1  100kPa  105 Pa y T1  20o C  293.15K ; en consecuencia:

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 73


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p1V1 (106 Pa )(0.524m 3 )


mi  m1    0.0861kg , y despejando a mi:
RT1 J
(2077.03 )(293.15K )
kg  K

mi  m1  0.0861 . . . (4)

Para cumplir la condición de tener el depósito de volumen mínimo que permita inflar el
globo, es necesario que el globo se infle utilizando toda la masa de helio en el depósito,
es decir, durante la segunda etapa, la masa en el depósito pasa de m 1 a 0, en
consecuencia la presión interna en el tanque pasa de p1 a 0. Por tanto, masa m1 pasa a
ocupar en el globo un volumen: V = V2 – V1 = (33.51 – 0.524) m3 = 32.986 m3, a la
temperatura T2  293.15K , y con una presión final de p2  4x105 Pa ; así, al finalizar la 2ª
etapa se cumple que:

p2V  m1RT2  m  p2 V , y sustituyendo los valores anteriores:


1
RT2

p2 V ( 4x105 )(32.986)
m1    21.67kg . . . (5)
RT2 (2077.03)(293.15)

Sustituyendo (5) en (4):


mi  m1  0.0861 21.67  0.0861 21.7561kg

Finalmente, se despeja V de la ecuación (1) y se sustituyen los valores encontrados:


mi RT (21.7561)(2077.03)(293.15)
V  6
 13.25 m 3
pi 10

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PROBLEMAS.
SECCIÓN 2.

Prob. 1. ¿Cuál es la diferencia entre la masa y la mol de una sustancia? y ¿cómo se


relacionan?

Prob. 2. ¿Bajo qué condiciones es adecuada la suposición de que un gas real sea tratado
como un gas ideal?

Prob. 3. ¿Cuál es la diferencia entre R y R ? y ¿cuál es la relación entre ellas?

Prob. 4. En condiciones normales (T = 0ºC; p = 1 atm) el peso molecular y la densidad de


algunos gases son los que se especifica a en la siguiente tabla:
Gas Peso molecular M Densidad g/cm3
Nitrógeno 28.016 0.0012505
Aire 28.96 0.0012928
Argón 39.944 0.0017839
CO 28.01 0.0012504
O2 31.9988 0.0014276
a) Calcúlese el volumen molar de los gases tabulados.
b) ¿Qué conclusiones puede sacar del resultado (a)?

Prob. 5. Un depósito rígido de 1 m3 que contiene aire a 1 MPa


y 400 K está conectado a una línea de aire como se
Línea
muestra en la figura. La válvula se abre y el aire fluye Depósito de aire
X
al depósito hasta que la presión llega a 5 MPa, punto
en el cuál se cierra la válvula y al medirse la
temperatura interior esta resulta ser de 450 K.
a. ¿Qué masa de aire hay en el depósito antes y después del proceso?
b. Por último, el depósito se enfría a la temperatura ambiente, 300 K. ¿Cuál es
entonces la presión dentro del depósito?

Prob. 6. Un conjunto de pistón y cilindro como el que se muestra en la figura, contiene aire
a 250 kPa y 300ºC. El pistón de 50 kg tiene un
P0 diámetro de 0.1 m e inicialmente hace presión
sobre los soportes. La atmósfera se encuentra a
g Aire
una presión de 100 kPa y a 20ºC de
25 cm temperatura. Ahora el cilindro se enfría a medida
que el calor se transfiere al ambiente.
a. ¿A qué temperatura empieza a descender el
pistón?
b. ¿Cuánto ha descendido el pistón cuando la temperatura llega al ambiente?

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Prob. 7. Un cilindro tiene un pistón grueso que inicialmente se


sostiene mediante un perno como se muestra en la
figura. El cilindro contiene dióxido de carbono a 150 kPa 50 mm

y a la temperatura ambiente de 290 K. El pistón 100 mm


metálico tiene una densidad de 8,000 kg/m 3 y la presión
atmosférica es de 101 kPa. Ahora se retira el perno y se CO2
100 mm
permite que el pistón se mueva; después de cierto
tiempo, el gas vuelve a la temperatura ambiente. ¿Se
encuentra el pistón contra los soportes?

Prob. 8. El aire en una llanta se encuentra inicialmente a -10ºC y 190 kPa. Después de
manejar cierto tiempo, la temperatura sube a 10ºC. Determine la nueva presión.
Debe hacer una suposición por su parte.

Prob. 9. A partir de la ecuación de estado de los gases ideales deducir (a) La 2ª Ley de
Gay-Lussac; (b) La Ley de Boyle-Mariotte. En cada caso determinar el valor de la
constante de proporcionalidad.

Prob. 10. A partir de las leyes de Gay-Lussac y de Boyle-Mariotte, deducir la ecuación de


Clapeyron o ecuación de estado de los gases ideales.13

Prob. 11. Un cilindro se equipa con un pistón de 10 cm de diámetro que está sujeto a un
resorte lineal (la fuerza es proporcional a la
distancia) como se muestra en la figura. La
constante de fuerza del resorte es de 80 kN/m
y el pistón inicialmente descansa sobre los
soportes, con un volumen de cilindro de 1 l. Línea de
suministro
Se abre la válvula de la línea de aire y el pistón de aire
empieza a elevarse cuando la presión en el Aire
x
cilindro es de 150 kPa. Cuando la válvula se
cierra, el volumen del cilindro es de 1.5 l y la
temperatura es de 80ºC. ¿Qué masa de aire
hay dentro del cilindro?

Prob. 12. Un recipiente rígido sellado tiene un volumen de 1 m 3 y contiene 1 kg de agua a


100ºC. Ahora el recipiente se calienta. Si se instala una válvula de seguridad
sensible a la presión, ¿a qué presión se debe ajustar la válvula para alcanzar una
temperatura máxima de 200ºC?

Prob. 13. Una masa de 2 kg de helio se mantiene a 300 kPa y 27ºC en un contenedor rígido.
¿Qué capacidad tiene el contenedor?

13
Ver: Kirillin, V. A. et all. (1976). Termodinámica Técnica. Ed. MIR. Moscú. Cap. I, Sec. 4.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 76


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Prob. 14. Calcule la constante universal de los gases R = 8.314 x 103 joules / Kg-mole K, en
las siguientes unidades:
lt  atm erg cal
a) b) c)
g  mol Ko
g  mol K
o
g  mol o K
ft  lb
d)
lb  mol o K

Prob. 15. Un chofer infla unos neumáticos a una presión de 28 lb/plg2 antes de salir a
carretera una mañana. La temperatura promedio del aire dentro del neumático es
de 16ºC. Después de recorrer cierta distancia encuentra que la presión es de 34
lb/plg2. Suponiendo que el volumen del neumático no cambia, que no hay fugas y
que el aire se comporta como un gas ideal, ¿cuál ha sido el aumento en la
temperatura del aire? ¿Qué ocurre si en ese momento vuelve a poner la presión
inicial? ¿Se recomendaría esa operación?

Prob. 16. Un tanque contiene CO2 a una presión de 70 atm y a una temperatura de 250ºK.
Suponiendo al CO2 como gas ideal y que el tanque tiene un volumen de 0.01m 3,
calcúlese:
a) La masa en kg-moles de CO2 que contiene el tanque.
b) El incremento en la presión si la temperatura aumenta a 750ºK.
c) La masa de CO2 que puede sustraerse del tanque a 250ºK antes de que la
presión se reduzca a 10 atm.

Prob. 17. Un tanque con un volumen de 0.05 m3 contiene O2 (peso molecular 32) a una
presión de 150 atm y una temperatura de 20ºC.
a) Encontrar el número de moles de O2 en el tanque.
b) Encontrar la masa en kg de O2 en el tanque.
c) ¿Cuál es el valor de la presión si la temperatura aumenta a 500ºC?
d) A 20ºC, ¿cuántas moles de O2 pueden extraerse antes de que la presión en
el tanque disminuya a 15 atm?

Prob. 18. Un contenedor de 3 ft3 se llena con 2 lbm de oxígeno, a una presión de 80 Psi´s.
¿Cuál es la temperatura del oxígeno?

Prob. 19. ¿Cuál es el volumen específico del nitrógeno a 300 kPa y 227ºC?

Prob. 20. A 20ºC, un recipiente cerrado herméticamente está por completo lleno de agua
líquida. Si aumentamos la temperatura a 25ºC, ¿qué presión ejercerá el agua
sobre las paredes del recipiente? Tómese   2x104 oC 1 y   4.5x105 (atm)1 .

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 77


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Prob. 21. Para una sustancia gaseosa se determinaron los siguientes valores: 1.3882 g
ocupa un volumen de 420 ml a 220ºC y 747 mm Hg; se sabe, además, que la
sustancia está compuesta de C, H y O con la siguiente proporción:
C: 70.60%; H: 5.88%; O: 23.52%
a) Calcúlese el peso molecular (usando la ecuación de los gases ideales).
b) Determínese la fórmula química.

Prob. 22. Un globo esférico de 9 m de diámetro se llena con helio a 27ºC y 200 kPa.
Determine la cantidad de moles y la masa del helio en el globo.

Prob. 23. Un recipiente de 1 m3 con aire a 25ºC y 500 kPa, se conecta con otro recipiente
que contiene 5 kg de aire a 35ºC y 200 kPa, a través de una válvula. La válvula se
abre y se deja que todo el sistema llegue al equilibrio térmico con los alrededores,
que están a 20ºC. Determine el volumen del segundo recipiente y la presión final
de equilibrio del aire.

Prob. 24. Un recipiente elástico contiene 2.3 lb-mol de aire a 65ºF y 32 Psi´s. ¿Cuál es el
volumen del recipiente? Si el volumen se duplica a la misma presión, determine la
temperatura final.

Prob. 25. Un recipiente rígido contiene un gas ideal a 1,227ºC y 200 kPa manométricos. El
gas se enfría hasta que la presión manométrica es de 50 kPa. Si la presión
atmosférica es de 100 kPa, determine la temperatura final del gas.

Prob. 26. Un recipiente rígido cuyo volumen se desconoce está dividido


en dos partes mediante una división. Un lado del recipiente Gas ideal Vacio
927ºC
contiene un gas ideal a 927ºC. El otro lado está al vacío y 1 V
2V
1

tiene un volumen del doble de la parte que contiene el gas.


Posteriormente se quita la separación, y el gas se expande
para llenar todo el recipiente. Por último, se aplica calor al gas hasta que la
presión es igual a la presión inicial. Determine la temperatura final del gas.

Prob. 27. 0.6 kg de argón llenan un dispositivo de cilindro-émbolo, a 550 kPa. Se mueve el
émbolo cambiando sus cargas, hasta que el volumen es el doble de su magnitud
inicial. Durante este proceso, la temperatura del argón se mantiene constante.
Calcule la presión final en el dispositivo.

Prob. 28. La presión en un neumático de automóvil depende de la temperatura del aire que
contiene. Cuando esa temperatura es 25ºC, el medidor indica 210 kPa. Si el
volumen del neumático es 0.025 m3, determine el aumento de presión en su
interior, cuando la temperatura sube a 50ºC. Calcule también la cantidad de aire
que se debe purgar para que, manteniendo la temperatura a 50ºC, la presión
regrese a su valor original. Suponga que la presión atmosférica es 100 kPa.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 78


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

II. 6. Métodos experimentales en el estudio de los procesos de las sustancias


puras.
En muchas ocasiones, al analizar los procesos que realizan las sustancias puras, nos
percatamos de que no es posible aplicar la ecuación de estado de los gases ideales, bien
porque la sustancia no se encuentre en su fase gaseosa o porque aun estando en ese
estado, sus variables termodinámicas toman valores que están fuera del rango donde es
aplicable la citada ecuación; en estos casos se recurre a uno de los siguientes métodos:
 El uso de una gráfica que ya ha sido obtenida experimentalmente, la cual proporciona
información sobre el comportamiento general de las sustancias puras en estado gaseoso
y permite ver que tan alejado se encuentra un sistema del comportamiento ideal. Esta
grafica es llamada carta de compresibilidad generalizada.

 Utilizar conjuntos de cifras obtenidas experimentalmente, que representan los valores de


las variables termodinámicas de diversos sistemas, los cuales se han ordenado y
tabulado en arreglos llamados tablas termodinámicas y que, para el caso del agua, se
denominan tablas de vapor.
Es importante señalar que tanto el gráfico como las tablas mencionadas, representan un
esfuerzo experimental intenso. Las secciones siguientes ilustran los métodos comentados.

II. 6. 1 La carta de compresibilidad.

Respondamos la pregunta ¿Cuándo podemos considerar a un gas como ideal? Para hacerlo
recordemos que el modelo teórico de un gas ideal, es el de un conjunto de esferas rígidas sin
interacción entre sí, más que a través de choques elásticos (como bolas de billar) de esta
manera se eliminan las complejidades derivadas de su estructura molecular y de las fuerzas
de interacción entre ellas. Este comportamiento se observa cuando la presión a la que está
sometido el gas es relativamente baja, en estas condiciones el gas se encuentra enrarecido y
en consecuencia el camino libre medio de las moléculas que lo componen (trayectoria media
entre choques) son grandes, en consecuencia la interacción molecular es despreciable y su
comportamiento muy cercano al de esferas rígidas, al de un gas ideal, independientemente
de su temperatura; es conveniente señalar que las condiciones anteriores las podemos
acentuar cuando la temperatura del gas es lo suficientemente alta, ya que esto alarga el
camino libre medio molecular.

Para precisar los términos relativamente y suficientemente, usados en la discusión anterior, se


debe partir nuevamente de la ecuación de estado de los gases ideales:
pV  mRT ... (II.20)´´´

pV pv pv
Al cociente   , se le llama factor de compresibilidad y se denota por Z. Se
mRT RT RT
observa que cuando Z = 1, el gas en cuestión se comporta como ideal, por tanto, la

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

desviación de Z desde la unidad es una medida de la desviación que tiene el comportamiento


del gas respecto a un comportamiento ideal.
La figura 2.9 muestra el comportamiento
del factor de compresibilidad (eje-y) del
nitrógeno, cuando se hace variar la presión
(eje-x) a la que se somete al gas, cada una
de las curvas corresponde a una
temperatura determinada; a esta gráfica se
le conoce como carta de compresibilidad.14

El análisis de estos resultados


experimentales confirma, más allá de lo
suficiente, el modelo de esferas rígidas
para un comportamiento cercano al ideal:
1) Para cualquier temperatura del gas,
Z  1 cuando p  0 ; el valor de Z se
Fig. 2.9
conserva por debajo de la unidad.
2) Para temperaturas T  300 K , i. e., temperatura ambiente o mayores, Z  1 hasta
presiones del orden de 10 MPa. Lo anterior significa que el nitrógeno se comporta como
un gas ideal para temperaturas T  300 K y en un rango de presiones: 0  p  10 MP a .
3) Si p es del orden de 4 MPa, muy cercana a la presión crítica y la temperatura está por
abajo de la temperatura ambiental, 300 K, entonces Z < 1. Este comportamiento de Z
se explica así, al disminuir la temperatura disminuye el volumen específico pero en la
realidad esta disminución es más acentuada de lo que predice la ecuación de estado de
los gases ideales, es decir, la densidad del gas real es mayor que la predicha por la
teoría, ya que la distancia promedio entre las moléculas disminuye, pero la acción de la
presión (  4 MP a ) acerca aún más a las moléculas, provocando que éstas se atraigan;
estas fuerzas de interacción producen un incremento adicional en la densidad,
comparada con lo predicho por el modelo que supone al gas como compuesto de esferas
rígidas sin otra interacción más que sus choques elásticos.
4) En la región de presiones mayores a 25 MPa, Z > 1. Se explica el aumento del factor de
compresibilidad al hecho de que, al comprimirse las moléculas con presiones muy
intensas, se reduce mucho la distancia entre ellas, lo que genera fuerzas de repulsión
que las separa (evitando la penetrabilidad entre ellas) y de esta manera obligando a la
densidad a disminuir (y al volumen específico a aumentar) por debajo de las predicciones
de la ecuación de estado de los gases ideales.

El análisis anterior se realizó sobre el nitrógeno, sin embargo el comportamiento de Z


respecto a la temperatura y la presión es muy similar cualitativamente para todos los gases,
por tanto es viable compararlos, esta comparación resulta más eficaz cuando cambiamos las

14
Gráfica obtenida del libro: VAN WYLEN, G. J., and et all. (2006). Fundamentos de Termodinámica. Edit. Limusa Wiley.
2ª Edición, México.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 80


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variables temperatura y presión por las variables temperatura reducida y presión reducida, las
que se obtienen dividiendo a las originales por su correspondiente valor crítico, es decir:
T p
TR  ; y p R  ... (II.21)
Tc pc

El factor de compresibilidad Z, resulta ser prácticamente el mismo para los diferentes gases
cuando los comparamos a iguales presiones y temperaturas reducidas: pR, TR; este
fundamento es llamado el principio de los estados correspondientes.

La gráfica de los valores de Z contra los de la presión reducida y la temperatura reducida 15,
mostrada en la figura 2.10, se le conoce como Carta de compresibilidad generalizada. El uso de
esta carta permite, bajo condiciones de temperatura y presión definidas, asentir si un gas
tiene un comportamiento ideal o no y determinar, de manera aproximada, su volumen
especifico. Veamos:

Fig. 2.10

1. Si la presión del gas es muy baja, pr  1, i. e., p  pc , se cumple el modelo de gas


ideal  T .
15
Idem

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2. Para temperaturas altas, Tr  2 , i. e., T  2Tc , el cumplimiento del modelo de gas ideal se
extiende hasta las presiones pr  5 , o sea p  5 pc .

3. Para temperaturas Tr  2 , i. e., T  2Tc y presiones 0.5 pc  p  5 pc , i.e., en las


vecindades de la presión crítica y de la curva de vapor saturado, la desviación desde un
comportamiento ideal del gas puede ser considerable, a esta región se le llama “región de
vapor sobre calentado”.

Ahora bien, para determinar el factor de compresibilidad, Z, del estado en el que se encuentre
un gas real, primero tenemos que calcular los valores de su presión reducida pR y de su
temperatura reducida TR y con ellas ubicar el valor de Z con ayuda de la gráfica anterior;
obviamente el valor obtenido es aproximado, por lo que es recomendable hacerlo muy
cuidadosamente. El coeficiente Z nos da el factor por el cual debe multiplicarse el volumen
específico del gas ideal correspondiente, videal , para obtener el volumen específico del gas
real. Veamos, de la definición de Z se tiene:
Pv
Z ... (II.22)
RT
RT
Pero para un gas ideal se cumple que:  videal , por tanto:
P
vreal
Z  vreal  Zvideal ... (II.23)
videal

Ecuaciones similares se cumplen para la temperatura y la presión, cuando se da el caso de


que estas son las características a determinar.

II. 6. 2 Las tablas de vapor.

La metodología que considera el uso de las tablas termodinámicas, es posible aplicarla a los
gases reales, una vez que se ha determinado que no es posible el uso de una ecuación de
estado, también es posible utilizarla cuando la sustancia pura se encuentra en estado líquido.
Como ya se dijo, las tablas se componen de mediciones experimentales, debidamente
organizadas, para diversas substancias; en general, las tablas correspondientes a diferentes
sustancias guardan el mismo patrón en su estructura, apoyándonos en esto, se presentarán
únicamente las “Tablas de vapor”16, es decir, las tablas termodinámicas relativas al agua, por
ser esta una de las sustancias estables más comunes en la naturaleza y tener una amplia
aplicación en la práctica de la ingeniería.

La organización de las tablas de vapor es simple. Considere un sistema coordenado


cartesiano con eje vertical-p, eje horizontal-T y un punto específico en él (po, To) que servirá
como referencia, ver figura 2.11; a través de este punto pasamos dos líneas, que pueden no
16
Ver Apéndice I.

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

ser perpendiculares una respecto a la otra y, de esta manera el


p plano queda dividido en 4 regiones, digamos: A, B, C, D; cada una
B A de éstas se caracteriza por los valores de las coordenadas (p, T) de
sus puntos relativos a los del punto de referencia, p. ej., los puntos

( p o , To )
de la región A tienen una temperatura mayor que la del punto de
referencia y una presión también mayor que la de ese punto, etc.
C D

Las tablas de vapor consideran para su organización como plano


T
Fig. 2.11
cartesiano al diagrama de fase p-T y como punto de referencia al
punto triple. Las líneas de fusión, vaporización y sublimación, que parten del punto triple,
parten al plano en regiones; pero deben observarse dos aspectos:

 La ausencia de una cuarta línea (continuación


de la línea de fusión) que, para los procesos p Punto
Línea de •crítico
reales no existe pero que, no altera en nada el fusión Línea de
vaporización
análisis de los fenómenos. Ver fig. 2.12. A.1.3
A.1.4

 Que las líneas de fusión, vaporización y Fase sólida Fase líquida Fase gaseosa

sublimación, requieren por sí mismas A.1.1 – A.1.2


consideración como regiones, en razón a que en Línea de • Punto
ellas se efectúan los procesos que su nombre sublimación triple

indica, p. ej., sobre la línea de vaporización se A.1.5


realizan los proceso descritos en la figura 2.4.
T
Fig. 2.12
Así, como se indica en la figura, las tablas de vapor
exhibidas en el Apéndice I describen:

TABLA REGIÓN TERMODINÁMICA


A.1.3 Vapor sobre calentado
A.1.4 Líquido comprimido
--- Sólido comprimido (no se presenta tabla) (*)
A.1.1 Líquido saturado–vapor saturado (de acuerdo a los valores de T) (**)
A.1.2 Líquido saturado–vapor saturado (de acuerdo a los valores de p) (**)
A.1.5 Sólido saturado–vapor saturado (de acuerdo a los valores de T) (***)
--- Sólido saturado–líquido saturado (no se presenta tabla) (*)

Debe aclararse que, para las regiones donde no se presenta tabla (*), la fuente de datos no las
presentó, pero existen; por otra parte, la región Líquido saturado – vapor saturado, presenta
dos tablas (**) una de acuerdo a los valores de T y otra a los de p, esto se debe a que
durante los procesos de evaporación T y p no son variables independientes; lo mismo ocurre
para los procesos Sólido saturado – vapor saturado, sin embargo la fuente solo presenta una
tabla para este caso (***).

Por lo inmediato anterior, es de importancia que revisemos el concepto de propiedad o


variable independiente.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 83


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Como se sabe, el estado de una sustancia pura compresible se define por dos propiedades
independientes; p. ej., T y p determinan el estado de un vapor sobrecalentado, pero cuando
consideramos dos estados cualesquiera de una sustancia pura en la región líquido saturado –
vapor saturado, es decir, durante un cambio de fase, en el que se ha conservado constante la
presión, se encuentra que en estos estados T y p son las mismas, pero los estados no, por
tanto para estados en esta región T y p, no son variables independientes, es decir, no son
útiles para definir unívocamente a un estado termodinámico. En la región mencionada las
propiedades independientes serían p y v, pero debería agregarse otra, por eso se utiliza , la
calidad.

La discusión anterior nos lleva a considerar al aire como una sustancia pura y especificar su
estado mediante dos propiedades, siempre que permanezca en la fase gaseosa, pero para
las transiciones de fase, esto ya no es posible debido a que los diferentes gases que
constituyen la “mezcla aire” tienen diferentes puntos de fusión y de evaporación.

Cuando se está analizando un proceso de cambio de fase, con el apoyo de las tablas
termodinámicas, similares a las tablas de vapor, se utiliza A.1.1, si se conoce de antemano la
temperatura y A.1.2, cuando lo que se conoce es la presión. En estas tablas se usa el
subíndice f para referirnos a las propiedades de un líquido saturado, el subíndice g para
denotar las propiedades del vapor saturado y el subíndice fg para denotar la diferencia entre
los valores del vapor saturado y del líquido saturado; esta simbología proviene del idioma
alemán, p. ej.:

vf es el volumen específico del líquido saturado,


vg es el volumen específico del vapor saturado, y
v fg  vg  v f

Esta misma notación se utiliza, como se verá, para el caso de la densidad de energía interna
u y para la densidad de entalpía h (conceptos que se estudiarán en la próxima unidad).

Como se estableció al principio de esta unidad la calidad  en una mezcla saturada de líquido-
vapor o vapor húmedo, mezcla que se da en cualquier punto de un cambio de fase líquido-
vapor y donde coexisten estas dos fases, se define como:
mvapor
 ... (II.24)
mtotal

Donde
mtotal  mlíqudo  mvapor  m f  mg ... (II.25)

Asimismo, si un recipiente que contiene un vapor húmedo, el volumen total ocupado por la
mezcla, V, se compone del volumen que ocupa el líquido saturado, Vf, más el que ocupa el
vapor saturado, Vg:

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 84


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

V  V f  Vg ... (II.26)

Como en una mezcla saturada por lo general se desconocen la cantidad de masa de cada
fase, es conveniente pensar al sistema compuesto por una mezcla completamente
homogénea con las “propiedades promedio” del vapor húmedo bajo consideración, es decir,
mt v prom  V , por tanto podemos escribir:

mt v prom  m f v f  mg vg ... (II.27)

Y sustituyendo mf de la ecuación (II.25):

mt v prom  (mt  mg )v f  mg vg ... (II.28)

Ecuación que al dividirla entre mt, se obtiene:

v prom  (1   )v f   vg  v f   v fg ... (II.29)

Despejando de esta expresión a la calidad, se llega a:

v prom  v f
 ... (II.30)
v fg

Es obvio que la cantidad v prom tiene un valor intermedio a los correspondientes al líquido
saturado y al vapor saturado, es decir:
v f  v prom  vg ... (II.31)

El análisis anterior puede repetirse para las densidades de energía interna u y entalpía h,
llegándose a ecuaciones similares para estas cantidades.

Ejem. 13. Un recipiente rígido contiene 80 kg de agua líquida saturada a 90o C, determinar
(a) la presión en el recipiente, y (b) el volumen del
recipiente. Líquido
saturado
T a 90ºC
a) Como el agua se encuentra en un estado de
saturación, su situación es como se muestra en la
figura y leemos el valor de la presión a la que se
encuentra en la tabla A.1.1, esta es: 70.139 kPa. 90ºC

b) En la misma tabla, leemos, para el volumen


específico de este sistema: v = 0.001036 m3/kg. vf v
Entonces para calcular el volumen del recipiente se multiplica esta última cantidad
por la correspondiente de masa que aloja, es decir, 80 kg: V = mv = 0.08288 m3.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 85


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Ejem. 14. Un dispositivo que consta de cilindro-émbolo contiene 2 ft3 de vapor de agua
saturado a 50 Psi de presión. Determine (a) la temperatura y (b) la masa del vapor
dentro del cilindro.

Vapor (a) Primero cambiemos nuestras unidades al SI.


saturado
p
a 50 Psi Como 14.696 Psi=1.01325 bar y 1 bar = 105 Pa, tenemos que:
(50)(100)(1.01325)
50Psi  kPa  338.45 kPa.
14.696
Por otra parte, 1 ft = 0.3048 m  2 ft3 = 2 (0.3048)3 m3 =
50 Psi
0.0566 m3.
Ahora bien, la figura muestra el estado de vapor saturado en
vg v
un diagrama p-v y puesto que la presión debe ser de
338.45 kPa, buscamos el valor de la temperatura en la tabla A.1.2; sin embargo, la tabla
no muestra valores de temperatura para este valor de la presión, muestra valores para
una presión menor y para una mayor:
Para p = 325 kPa --- 136.30ºC . . . (A) y
para p = 350 kPa --- 138.80ºC . . . (B)
Observamos que en este intervalo de variación de la presión, p = 350 – 325 = 25 kPa,
la variación de la temperatura es muy poca: T = 138.8 – 136.3 = 2.5ºC, entonces es
una buena aproximación suponer que la variación de la temperatura respecto a la
presión es lineal y efectuamos una interpolación para calcular el valor buscado, es
decir, escribimos la ecuación de la recta que pasa por los puntos A(325 kPa, 136.30 ºC)
y B(350 kPa, 138.80 ºC):
(138.80 - 136.30)
T  136.30  ( p - 325) = T  136.30  (0.1)( p - 325)
(350 - 325)
y valoramos T para la presión p = 338.45 kPa, obteniéndose: T = 137.645 ºC

(b) Para el cálculo de la masa que hay en el recipiente, primero se calcula el volumen
específico del vapor de agua bajo las condiciones indicadas, las cuales leemos en la
tabla A.1.2 y con los mismos inconvenientes comentados, así que:
Para p = 325 kPa --- 0.562 m3/kg ... (C) y
para p = 350 kPa --- 0.5243 m3/kg ... (D)

Con estos valores volvemos a efectuar la interpolación, obteniendo:


(0.562 - 0.5243)
v  0.5243  ( p - 350) = T  0.5243  (-0.001508)( p - 350)
(325 - 350)
Nuevamente, sustituyendo p = 338.45 kPa, se obtiene v = 0.5417174 m3/kg. El signo
menos en el factor del 2º miembro indica que, en la medida en que se aumenta la
presión, disminuye el volumen específico.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 86


Rev.6 09/13
TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Finalmente la masa del sistema se obtiene dividiendo el volumen del recipiente que
V 0.0566
contiene al sistema, entre el volumen específico éste: m    0.1045 kg .
v 0.5417

Ejem. 15. Calcule el cambio de volumen de una masa de 550 gr de agua líquida saturada al
evaporarse por completo a una presión constante de 150 kPa.

En virtud a que conocemos la presión a la que se efectúa el proceso, buscamos en la


tabla A.1.2, los valores de los volúmenes específicos para el líquido saturado y para el
vapor saturado, se encuentra: v f  0.001053 y vg  1.1593m3 / kg , por tanto el cambio
en el volumen específico fue : v fg  vg  v f  1.1593  0.001053  1.158247m3 / kg ,
entonces, el cambio de volumen es: V  mv fg  (0.55)(1.158247)  0.637m3

Ejem. 16. Un recipiente rígido contiene 18 kg de agua a 85ºC. Si 12 kg están en forma


líquida y 6 kg como vapor, determinar (a) la presión y (b) el volumen en el
recipiente.

(a) Como las dos fases coexisten, se tiene un vapor húmedo, la presión debe ser la
presión de saturación a la temperatura de 85ºC. Nos remitimos a la tabla A.1.1,
obteniéndose: p = 57.834 kPa.

(b) Para la temperatura y presión de saturación dadas, se leen: vf = 0.001032 m3/kg y


vg = 2.828 m3/kg. Una forma de encontrar el volumen del recipiente, es a través de
determinar el volumen de cada fase y sumarlas:

V  V f  Vg  m f v f  mg vg  (12)(0.001032)  (6)(2.828)  16.98 m3


mg 6
Otra forma. Determine la calidad:     0.3333 , luego el volumen
mt 18
específico promedio: v prom  v f  v fg donde v fg  vg  v f  2.827 m3 / kg , entonces
v prom  v f  v fg  0.9433 m3 / kg y multiplicando este valor promedio del volumen
específico por la masa total, se llega a: V  mvprom  (18)(0.9433)  16.98m3

Ejem. 17. Un recipiente de 50 l, contiene 12 kg de agua a una presión de 175 kPa.


Determine (a) la temperatura, (b) la calidad, y (c) el volumen que ocupa la fase
vapor.

(a) En este caso no sabemos si el sistema es un líquido comprimido, un vapor húmedo


o un vapor sobrecalentado, pero podemos determinarlo si comparamos su volumen
específico promedio, v, con los valores de los volúmenes específicos del líquido
saturado, vf, y del vapor saturado, vg, para la presión dada; veamos, el volumen
específico promedio es:

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 87


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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

V 0.05
v prom    0.00417m3 / kg ; ahora, consultando la tabla A.1.2, se tiene que
m 12
para la presión de 175 kPa: vf = 0.001057 m3/kg y vg = 1.0036 m3/kg; debido a
que v prom se encuentra entre los respectivos valores de líquido saturado y vapor
saturado, es decir, v f  v prom  vg , el sistema se encuentra en un estado de vapor
húmedo, por tanto la temperatura del sistema debe ser la de saturación a la presión
indicada, es decir: 116.06ºC.
v prom  v f
(b) La calidad se obtiene desde la expresión   , dónde sustituyendo datos
v fg
0.00417  0.001057
se tiene que:    0.00311
1.0036  0.001057

(c) Finalmente, la masa del vapor es mg  mt  (0.00311)(12)  0.0373kg , por lo que
el volumen que ocupa el vapor es Vg  mg vg  (0.0373)(1.0036)  0.0374m3

Ejem. 18. Determine el volumen específico del vapor de agua a una temperatura de 500ºC y
35 Mpa de presión, utilizando (a) la ecuación de estado de los gases ideales, (b)
la carta de compresibilidad generalizada, y (c) compare estos valores con el valor
real de 0.006927, obtenido en la tabla A.1.3, vapor de agua sobrecalentado.
(a) Primero, para aplicar la ecuación de estado de los gases ideales al vapor de agua,
es conveniente conocer su R, consultando la tabla A.10 del apéndice,
encontrándose 0.46152 kJ/kg-K, por tanto:
RT (0.46152)(500  273.15)
Pv  RT  v  = 0.010195 m3/kg.
P 35000
(b) Para el cálculo de Z, es necesario calcular la presión reducida y la temperatura
reducida, para ello, los valores críticos del agua son: PC  22.12 MPa y
TC  647.3 K ¸ con estos valores tenemos:
P 35 T 773.15
PR    1.591 y TR    1.1944 ; con estos valores, la
PC 22.12 TC 647.3
gráfica reporta: Z = 0.96, por tanto:

v  Zvideal  (0.96)(0.010195)  0.0097872 m3/kg.


vreal  vcalculado
(c) El porcentaje de error en cada caso es: x100 , así el error en el caso
vreal
del gas ideal es de: 47.2%, en tanto que con el uso de la gráfica de compresibilidad
generalizada es de: 41.3 %
Se observa que aun cuando los dos métodos se alejan del valor real, es más
confiable para la aproximación el uso de la gráfica de compresibilidad.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 88


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Ejem. 19. ¿Es razonable suponer que en los estados indicados la sustancia se comporta
como un gas ideal?
a) Oxígeno a 30ºC, 3 MPa b) Metano a 30ºC, 3 MPa
c) Agua a 1000ºC, 3 MPa d) R-134 a 20ºC, 100 kPa
e) R-134 a -30ºC, 100 kPa

a) Para el oxígeno: Tc  154.6 K , pc  5.04 MPa ; como T  303.15 K y p  3MPa ,


T 303.15 p 3
entonces TR    1.961, y pR    0.6 ; si puede considerarse un
Tc 154.6 pc 5.04
gas ideal , dado que la temperatura es alta Tr  2 y a estas temperaturas, el rango
de presiones a las cuales el sistema puede considerarse como gas ideal se
extiende hasta pr  5 y el valor de la presión reducida del sistema es: pr  0.6 .

b) Para el metano: Tc  190.4 K , pc  4.6 MPa ; como T  303.15 K y p  3MPa


 Tr  1.592 , y pr  0.652 , en este caso Tr  2 , y 0.5  pr  5 , por tanto la
sustancia no se comporta como un gas ideal porque sus coordenadas reducidas se
encuentran en una región donde su temperatura no es muy alta y su presión es
relativamente cercana a su valor crítico.

c) Para el agua : Tc  647.3 K , pc  22.12 MPa ; como T  1273.15 K y p  3MPa


 Tr  1.967 , y pr  0.136 , debido a que la presión es baja y su temperatura
reducida cercana al valor 2, el sistema puede considerarse como un gas ideal.

d) Para el refrigerante R-134a (Tetrafluoretano): Tc  374.2 K , pc  4.06 MPa ; como


T  293.15 K y p  0.1 MPa  Tr  0.783 , y pr  0.025 ; en este caso, la presión
es muy baja, por tanto, el sistema se comporta como un gas ideal independientemente del
valor de la temperatura.

e) Para el refrigerante R-134a: Tc  374.2 K , pc  4.06 MPa ; como T  243.15 K y


p  0.1MPa  Tr  0.65 , y pr  0.025 , de nuevo, la presión es muy baja, por lo que
el sistema se comporta como un gas ideal para todas las temperaturas.

Ejem. 20. ¿Cuál es el porcentaje de error si se utiliza el modelo del gas ideal para
representar el comportamiento del vapor sobrecalentado de R-22
(clorodifluorometano) a 50ºC y 0.03 m3/kg?
La tabla A.4.2 correspondiente al vapor sobrecalentado de R-22, indica que a la
temperatura y volumen específico dados, la presión del sistema es: 0.90 MPa.

La tabla A. 8 indica que el R-22 tiene: Tc  369.3 K , pc  4.97 MPa y peso molecular de
R 8.3145 kJ
86.469, con este último dato se calcula R    0.09616 .
M 86.469 kg  K

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 89


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Además, Tr  0.875 , como la temperatura reducida no es mayor o igual a 2, entonces


para considerarlo un gas ideal, su presión reducida debería ser muy pequeña.
RT
Consideremos a este vapor como un gas ideal, entonces: p 
v
(0.09616)(323.15) kNm kg
p  K  3  1,035.76 kPa  1.0362MP a.
0.03 kg K m
Entonces el error que se comete por considerar al sistema como un gas ideal es:
e  preal  pideal , diferencia entre el valor real (el obtenido por las tablas) menos el valor
obtenido por la aplicación de la ecuación de los gases ideales:
e
e  p  pi  0.9  1.0362  0.1362 , por tanto el error porcentual es: x100  13.14% .
preal
Por otra parte, la presión reducida pc  0.181 no es lo suficientemente pequeña como
para considerar al sistema como un gas ideal, más bien es un vapor sobrecalentado, lo
que explica que el error porcentual sea grande.

II. 7. Ecuaciones de estado para los gases reales.

La figura 2.13 presenta el comportamiento


p típico de una sustancia pura a través de su
diagrama p-v; gráficas de este tipo se
Punto crítico
• obtienen de manera experimental y en
general todas las sustancias puras presentan
características similares a las mostradas, es
Líquido

T > Tc
decir, cuando la sustancia se encuentra en
estado líquido o gaseoso, en la medida en
Vapor Tc
que disminuye la presión aumenta el volumen
T < Tc específico y viceversa. Este comportamiento
Líquido - vapor 1

2 T < Tc es más definido decreciente cuando la


temperatura de la sustancia es mayor a la
Fig. 2.13 v crítica (T>Tc), en esta región, como se ha
dicho, la sustancia no presenta un cambio de
fase, sino únicamente un cambio continuo en su densidad. Si la sustancia se encuentra a la
temperatura crítica (T = Tc) entonces la isoterma representativa de los estados del sistema,
es una curva que presenta un punto de inflexión en el punto crítico de la sustancia;
finalmente, si la temperatura del sistema es menor a la temperatura crítica (T < Tc) la curva
representativa del sistema deja de ser estrictamente decreciente, dado que en la región
donde se efectúa el cambio de fase (líquido-vapor) es horizontal.

La gráfica 2.13 muestra un aspecto de interés adicional. En la fase líquida de una substancia
pura, parte que se encuentra a la izquierda del “domo” donde se efectúa el cambio de fase
líquido-vapor, en una región no cercana al punto crítico, las variaciones del volumen con
respecto a la presión y con respecto a la temperatura, son muy pequeñas, lo que implica que:

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 90


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1  V  1  V 
   0 y      0 y ... (II.32)
V    p V  p 
Es decir, el comportamiento típico de los líquidos fuera de la región del punto crítico tienen
expansividad volumétrica y compresibilidad isotérmica muy pequeños; por tanto, la ecuación
de estado nos dice que:

dV
 dT  kdP  0
V

Y el comportamiento (II.32) permite generar, en la mecánica de los fluidos, el concepto del


fluido incompresible, como aquel para el que     0 y que, de acuerdo a la ecuación de estado,
su volumen no cambia durante los procesos a los que se le someta. Obviamente, no existen fluidos
incompresibles, pero la idealización es muy útil y describe con bastante exactitud muchos
casos prácticos.

La gráfica 2.13 también ilustra el hecho de que la ecuación de estado de un fluido,


f ( p ,V ,T )  0 , es una función bastante compleja, sin embargo también se observa que, para
una substancia pura, en la medida en que aumenta la presión o disminuye el volumen
específico, el producto pv, para cada isoterma, permanece bastante estable; esta
observación se ve corroborada por los resultados de los estudios experimentales sobre el
comportamiento del producto pv contra las variaciones de p o de v-1, mismos que se realizan
ya desde la década de los 60´s del siglo pasado en laboratorios de normalización y de
muchas universidades. Los resultados experimentales indican que, para un amplio rango de
valores de la presión p o del inverso del volumen v-1 del sistema, manteniendo la temperatura
constante, el producto pv puede expresarse como una serie de potencias bien de la variable
p o de la variable v-1, a estas series se les conoce como el desarrollo del virial, es decir:

Si se considera pv  f ( p) , entonces:

pv  f ( p)  a  bp  cp 2   ... (II.33)

Donde a , b, c ,  son constantes para cada temperatura y especie química dada.

Sacando como factor común a la constante a y renombrando a las demás constantes


b c
B´  , C´  ,  ; la expresión (II.33) puede escribirse como:
a a

pv  a(1 B´ p  C´ p 2  ) ... (II.34)

De esta expresión, los resultados experimentales muestran que para presiones menores a 2
atmósferas, la aproximación de orden cero, modela adecuadamente la situación. Esta
aproximación se obtiene cuando se desprecian, por pequeños, los términos cuya variación

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 91


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respecto de p es lineal, cuadrática, etc.: p , p 2 ,  , el único término que subsiste es a, al que


experimentalmente se le asigna el valor de a  RT , quedando la ecuación (II.34) como:
pv  RT ... (II.14)´

Expresión a la que reconocemos como la ecuación de estado de los gases ideales.

Estrictamente, el que a un gas real se le trate como ideal y por tanto que, para los cálculos
relativos a sus procesos se utilice la ecuación de estado de los gases ideales, depende de
cuánto error podamos admitir en esos cálculos. Es importante señalar que: en la medida en
que aumenta el rango de valores en que varía p, aumenta el número de términos que deben ser
considerados en (II.34), p. ej., para presiones mayores a 2 atmósferas, pero menores a 15, se
encuentra que la relación (II.34) cortada hasta su término lineal, el de primero orden en p, es
adecuada. En general, la decisión correspondiente a cuantos términos del desarrollo virial
deben considerarse en un problema específico, se toma en base a los valores
experimentales que se obtengan para los coeficientes: a, B´, C´, etc., y que al sustituirlos en
(II.34) nos describan adecuadamente el fenómeno.

Con el resultado a  RT , la ecuación (II.34) se transforma en:

pv  RT (1 B´ p  C´ p 2  ) ... (II.35)

Misma que, dividiéndola entre el factor RT, se tiene:


pv
Z  1 B´ p  C´ p 2   ... (II.36)
RT

Donde Z es el factor de compresibilidad. No es difícil comprobar que cuando pv  f (v -1 ) , se


obtiene para el factor de compresibilidad la ecuación:
pv B C
Z  1  2   ... (II.37)
RT v v

A las ecuaciones (II.36) y (II.37) se les conoce como los desarrollos viriales del factor de
compresibilidad y a los parámetros: B´, C´,  y B , C ,  los coeficientes viriales.

En una gráfica donde ubicamos sobre el eje vertical los valores de Z y en el eje horizontal a
los valores de la presión, p, todas las isotermas descritas por la ecuación (II.36), parten del
punto (0, 1) entonces, como ya se discutió, una buena aproximación para una isoterma en un
intervalo pequeño de variación de p, hasta presiones menores a 15 atmósferas, es una
aproximación a través de una línea recta; esta puede obtenerse de (II.36) suponiendo que
 Z 
  es constante, 
 p 
 Z 
   B´ 2C´ p  3 D´ p 2   Const.
 p 

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Para lograr esta igualdad, es necesario eliminar los términos con potencia n  1 ,
 Z 
    B´ ; sustituyendo estos resultados en (II.36) se obtiene:
 p  p0

Z  1 B´ p ... (II.38)

Es decir, para presiones bajas la ecuación (II.38) que aproxima localmente a las gráficas de las
isotermas, se obtiene conservando únicamente los dos primeros términos del desarrollo virial
(II.36).

Una aproximación alterna para las isotermas a bajas presiones se obtiene truncando hasta
su segundo término a la ecuación (II.37):

B
Z  1 ... (II.39)
v
Utilizando la aproximación de orden cero (II.14)´ y estas dos últimas ecuaciones, no es
B
complicado concluir que B´  , por lo que sustituyendo este valor en la ecuación (II.38) se
RT
llega a:
Bp
Z  1 ... (II.40)
RT

La experiencia ha mostrado que esta última ecuación representa de manera muy


satisfactoria el comportamiento de muchos vapores a temperaturas subcríticas y en un rango
de presiones que se acercan a 15 bars (recuerde que 1 bar  1 atmósfera ). Los valores de B,
el segundo coeficiente virial, depende de la naturaleza del gas y de la temperatura. Existen
tablas amplias de valores experimentales de este coeficiente para varios gases.

Para presiones mayores a 15 bars pero menores de 50 bars, la ecuación virial de tres
términos proporciona resultados que compaginan bastante bien con la realidad. En este
caso, el uso de la ecuación (II.37) resulta más adecuada que la (II.36) para efectuar los
cálculos en este intervalo de presiones, por tanto:
pv B C
Z  1  2 ... (II.41)
RT v v

La cual es una ecuación cúbica en el volumen; esta ecuación es una función explícita
respecto a la presión, pero para el cálculo del volumen específico v se requiere del uso de
computadoras y método iterativos.

Una descripción más precisa del comportamiento p-v-T de un fluido, desde el punto de vista
del desarrollo virial requiere de más términos relativos al volumen y a la temperatura, en la
medida en que aumentamos el rango de variación de las presiones en las que deseamos
describir al sistema. Sin embargo, al aumentar el número de términos, se involucran más

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 93


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constantes y los cálculos se tornan más complejos, debido a ello diversos investigadores han
propuesto, en el proceso de desarrollo de la termodinámica, diversas ecuaciones de estado
con el propósito de describir el comportamiento de las sustancias puras en rangos más
amplios de variación de las coordenadas termodinámicas, entre estas ecuaciones tenemos:

RT a
1. p  2 . Primera ecuación cúbica de estado, propuesta por el investigador
vb v
Johannes Diderik Van der Waals en 1873; en ella van insertos 2
parámetros: a, b; los cuales están relacionados con las dimensiones
moleculares.

RT a
2. p  . Publicada en 1949 por Otto Redlich y J. N. S. Kwong; con ella
vb T v(v  b)
inició el desarrollo moderno de las ecuaciones cúbicas de
estado, cuenta con 2 parámetros: a, b.
2
RT a   T 
3. p  donde a = ac 1  k 1   . Ecuación elaborada por Redlich,
v  b v(v  b)   Tc 
Kwong y Soave en 1972; en la que aparecen 2 parámetros: ac, b.

2
RT a   T 
4. p  donde a = ac 1  k 1   . Ecuación propuesta por

v  b v( v  b )  b(v  b)   Tc 
Peng y Robinson en 1972; esta ecuación también cuenta
con 2 parámetros: ac, b.

RT B0RT  A0  C0 / T 2 (bRT  a ) a c 
p    6  3 2 (1  2 )e / v .
2
5. 2 3
v v v v vT v
Ecuación propuesta por Benedict, Webb y Rubin en 1940; en esta ecuación aparecen 8
parámetros: A0, B0, C0, a, b, c, , .

Es evidente que las ecuaciones que permiten una descripción en intervalos más amplios
para las variables termodinámicas, son más complejas.

Ejem. 21. Los valores notificados para los coeficientes viriales del vapor de isopropanol a
200ºC son: B = -388 cm3/mol, y C = -26,000 cm6/mol2. Calcule v y Z para el vapor
de isopropanol a esa temperatura y 10 bar de presión con los métodos siguientes:

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a) La ecuación del gas ideal; b) La ecuación virial de un parámetro; y c) La


ecuación virial de dos parámetros.

RT
a) De la ecuación de los gases ideales, se tiene: v  , donde T = (200+273.15) K, y
p
(83.14)(473.15) cm 3 cm 3
R = 83.14 cm3bar/mol-K  v  3,934 . En este caso Z = 1.
10 mol mol
Bp RT
b) Usamos la ecuación: Z  1   vreal   B = 3,934 – 388 = 3,546 cm3/mol. En
RT p
pv v 3,546
este caso: Z  real  real   0.9014 ; este valor esta 9.86% por debajo del
RT RT / p 3,934
correspondiente a un gas ideal.
pv B C
c) Ahora se utiliza la ecuación: Z   1  2 , de donde se obtiene:
RT v v
RT  B C 
v 1  2  . Una forma de resolver esta ecuación es por medio de un
p  v v 
proceso de iteración:
RT  B C 
vi1  1   , donde en la primera iteración, cuando i = 0, v0 es el valor del
p  vi vi2 
volumen específico que corresponde al gas ideal bajo las condiciones del problema.
RT  B C
Entonces: 1) v1  1  2  ; una vez calculado v1,
p  v0 v0 
RT  B C
2) v2 1  2  ; y así sucesivamente …
p  v1 v1 
¿En qué momento se termina el proceso iterativo?

3) En el momento en que vi1  vi  (n%)vi , donde n es un número lo


suficientemente pequeño, determinado por quien resuelve el problema
o por las condiciones de éste.

Se deja al lector completar este problema determinando que vi1  vi  (5%)vi .

Ejem. 22. Debido a su sencillez, para las ecuaciones de estado cúbicas (Van der Walls y
Redlich/Kwong) las constantes pueden calcularse haciendo las consideraciones
adecuadas en el punto crítico: (a) El punto (pc, vc) para la isoterma con T = Tc es
un punto de inflexión, y (b) en el punto crítico el fluido puede considerarse como un
gas ideal. Con estas consideraciones, calcular las constantes a, b, de la ecuación
de Van der Walls.
RT a
Consideremos la ecuación de Van der Walls: p   2 y la isoterma con T = Tc.
vb v

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 95


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 p   2 p 
Para esta isoterma se cumple que:     2   0 en el punto de inflexión (pc, vc).
 v Tc  v Tc
 p   RT  a(2v ) 2a RT
Por tanto:     = 3  ... (1); similarmente,
 v Tc (v  b) ( v  b )2
2 4
v v

 2 p  2RT 6a
 2    4 ... (2); pero en un punto de inflexión estas
 v Tc (v  b)
3
v
RT 2a

(v  b) 2
v3
derivadas deben ser cero, por tanto se llega al sistema: ;
2 RT 6a

(v  b )3 v4
RT 2a
2

Ahora se hace el cambio de variable: v b  z  z v3 ;
2 RT 6a
3

z v4
z  2RT  2a
la primera ecuación puede escribirse como:  3   3 , ahora sustituimos lo que
2 z  v
está entre paréntesis por su equivalente, de acuerdo a la 2ª ecuación:

z  6a  2a 2v
 4   3 ; despejando a z, se obtiene: z  
2 v  v 3
2v v
bvz v  ... (3)
3 3
RT 2a
Ahora se sustituye el valor de z en la 1ª ecuación: 2
 3 
 2v  v
 
3
9RTv
a ... (4)
8
RTc 9 R 2Tc2 RTc
Sustituyendo vc  en (3) y (4) se obtiene: a  y b .
pc 8 pc 3 pc
Los valores para cada especie química se obtienen sustituyendo las R, Tc y pc
correspondientes.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 96


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II. 8. Conclusiones.

1. La termodinámica establece la existencia de las ecuaciones de estado, aun cuando no


se tenga la posibilidad de formularlas analíticamente.

2. Las ecuaciones de estado se integran extrapolando o proponiendo formulaciones


teóricas que expliquen los resultados obtenidos de manera experimental.

3. Las ecuaciones de estado relacionan las coordenadas termodinámicas de los estados


de equilibrio de un sistema.

4. Cuando es posible escribir de manera analítica una ecuación de estado, su forma


depende de la naturaleza del sistema que describe.

5. En general, las ecuaciones de estado tiene validez sólo en una determinada región de
variación de las coordenadas termodinámicas.

6. Cuando se desconoce la ecuación de estado de un sistema o cuando ésta no lo


describe adecuadamente, en un rango determinado de valores de las variables
termodinámicas, se obtienen los estados del sistema a través de mediciones
experimentales de sus coordenadas, integrándose y organizándose estos datos en lo
que se conoce como “tablas termodinámicas” y éstas nos ofrecen otra forma de estudiar
los procesos termodinámicos que sufren los sistemas.

7. Las mediciones experimentales también nos sirven para completar adecuadamente las
formulaciones diferenciales de las ecuaciones de estado, y con ello, nos dan la
posibilidad de integrarlas. Esta es también otra forma alterna de estudiar las
transformaciones termodinámicas de los sistemas.

8. También fruto de mediciones experimentales es la gráfica del “factor de compresibilidad


generalizado”, la cual nos proporciona una alternativa más, aplicable a los gases, para
analizar los procesos termodinámicos. En este caso, el conocimiento de la presión y la
temperatura de un gas nos permite leer en la gráfica el porcentaje en que se encuentra
alejado, su volumen específico, del valor ideal.

Miguel Angel Jiménez Zavaleta Pág 97


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PROBLEMAS.
SECCIÓN 3.

Prob. 1. ¿Cuál es la diferencia entre líquido saturado y líquido comprimido?

Prob. 2. ¿Cuál es la diferencia entre vapor saturado y vapor sobrecalentado?

Prob. 3. ¿Hay diferencia entre las propiedades intensivas del vapor saturado a
determinada temperatura, y el vapor que forma parte de un vapor húmedo a la
misma temperatura?

Prob. 4. ¿Por qué la temperatura y la presión son propiedades interdependientes en la


región de vapor húmedo?

Prob. 5. ¿Cuál es la diferencia entre punto crítico y punto triple?

Prob. 6. ¿Es posible tener vapor de agua a -10ºC? Explique.

Prob. 7. ¿En que difiere el proceso de ebullición a presiones supercríticas del proceso de
ebullición a presiones subcríticas?

Prob. 8. ¿Qué es la calidad? ¿Tiene algún significado en la región de vapor


sobrecalentado?

Prob. 9. ¿Se puede expresar la calidad de un vapor como la relación del volumen ocupado
por la fase vapor entre el volumen total? Explique por qué.

Prob. 10. Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 0.85 kg de refrigerante 134ª, a -10ºC.


El émbolo tiene movimiento libre, y su masa es de 12 kg, con diámetro de 25 cm.
La presión atmosférica local es de 88 kPa. Se transfiere calor al refrigerante hasta
que su temperatura es de 15ºC. Determine a) la presión final y b) el cambio de
volumen del cilindro.

Prob. 11. Refrigerante 134ª, cuyo volumen específico es 0.4618 ft3/lbm, fluye por un tubo a
120 Psi´s. ¿Cuál es la temperatura en el tubo?

Prob. 12. Un kilogramo de agua llena un depósito de 150 l a una presión inicial de 2 MPa.
Después se enfría el depósito a 40ºC. Determine la temperatura inicial y la
presión final del agua.

Prob. 13. Un contenedor rígido de 1.348 m3 se llena con 10 kg de refrigerante 134a a una
temperatura inicial de -40ºC. Luego se calienta el contenedor hasta que la presión
es de 200 kPa. Determine la temperatura final y la presión inicial del refrigerante.

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TERMODINÁMICA UNIDAD II. Propiedades de las sustancias puras

Prob. 14. Fluye refrigerante 134a a 200 kPa y 25ºC por una línea de refrigeración. Determine
su volumen específico.

Prob. 15. Diez kilogramos de refrigerante 134a llenan un dispositivo cilindro-émbolo de peso
conocido y un volumen de 1.595 m3 a una temperatura de -26.4ºC. El contenedor
se calienta ahora hasta que la temperatura llega a 100ºC. Determine el volumen
final del refrigerante 134a.

Prob. 16. Tres kilogramos de agua en un recipiente ejercen una presión de 100 kPa, y tienen
250ºC de temperatura ¿Cuál es el volumen de este recipiente?

Prob. 17. 100 kg de refrigerante 134a a 200 kPa están en un dispositivo de cilindro-émbolo,
cuyo volumen es 12.322 m3. A continuación se mueve el émbolo, hasta que el
volumen del recipiente es la mitad de su valor original. Esa compresión se hace de
tal modo que la presión del refrigerante no cambia. Determine la temperatura final
del refrigerante134a.

Prob. 18. La presión atmosférica de un lugar se suele especificar a las condiciones


estándar, pero cambia con las condiciones meteorológicas. Como dicen con
frecuencia los pronósticos meteorológicos, la presión atmosférica baja durante el
mal tiempo y sube durante los días claros y soleados. Si se indica que la diferencia
de presión entre las dos condiciones extremas es de 0.2 pulgadas de mercurio,
determine cuánto varía la temperatura de ebullición del agua al cambiar el clima
de un extremo al otro.

Prob. 19. Se observa que hierve el agua en una olla de 5 cm de profundidad, a 98ºC. ¿A qué
temperatura hervirá el agua en una olla de 40 cm de profundidad? Suponga que
las dos ollas están llenas de agua hasta sus bordes.

Prob. 20. Se calienta agua en un dispositivo de cilindro-émbolo vertical. La masa del émbolo
es 20 kg, y su área transversal es 100 cm2. La presión atmosférica local es 100
kPa. Determine la temperatura a la que comienza a hervir el agua.

Prob. 21. Un recipiente rígido de 1.8 m3 de volumen contiene 15 kg de un vapor húmedo de


agua a 90ºC. Entonces, se calienta lentamente el agua. Determine la temperatura
a la cual el líquido, que forma parte del vapor húmedo, en el recipiente se evapora
por completo. También describa el proceso en un diagrama de T-v con respecto a
las líneas de saturación.

Prob. 22. Determine si el agua en cada uno de los estados siguientes es un líquido
comprimido, un vapor sobrecalentado o una mezcla de líquido saturado y vapor

a) 18 MPa, 0.003 m3/kg b) 1 MPa, 150ºC


c) 200ºC, 0.02 m3/kg d) 10 kPa, 10ºC
e) 130ºC, 200 kPa f) 70ºC, 1 m3/kg

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Prob. 23. Determine la calidad (si es saturado) o la temperatura (si es sobrecalentado) de


las sustancias siguientes en los estados que se indican

a) Agua en 1: 120ºC, 1 m3/kg; 2: 10 MPa, 0.2 m3/kg


b) Nitrógeno en 1: 1 MPa, 0.03 m3/kg; 2: 100 K, 0.3 m3/kg
c) Amoniaco en 1: 0ºC, 0.1 m3/kg; 2: 1000 kPa, 0.145 m3/kg
d) R-22 en 1: 130 kPa, 0.1 m3/kg; 2: 150 kPa, 0.17 m3/kg

Prob. 24. Un depósito de agua contiene líquido y vapor en equilibrio a 110ºC. La distancia
desde el fondo del depósito al nivel del líquido es de 8m. ¿Cuál es la presión
absoluta en el fondo del depósito?

Prob. 25. Se construye un depósito de 400 m3 para contener gas natural licuado, GNL, que
se supone equivale a metano esencialmente puro. Si el depósito debe contener
90% de líquido y 10% de vapor, en volumen, a 100 kPa, ¿qué masa de GNL (kg)
contendrá el depósito? ¿Cuál es la calidad en el depósito?

Prob. 26. Un conjunto de cilindro y pistón contiene agua a 105ºC y 85%


de calidad, con un volumen de 1 l. El sistema se calienta, lo que
hace que el pistón se eleve y encuentre un resorte lineal como
se muestra en la figura. En este punto el volumen es de 1.5 l, el
diámetro del pistón es de 150 mm y la constante del resorte es
H2O
de 100 N/mm. El calentamiento continúa, de modo que el pistón
comprime al resorte. ¿Cuál es la presión del cilindro cuando la
temperatura llega a 600ºC?

Prob. 27. El agua líquida saturada a 60ºC se somete a presión para disminuir el volumen en
1% manteniendo la temperatura constante. ¿A qué presión se debe comprimir?

Prob. 28. El vapor de agua saturado a 60ºC se le ha disminuido la presión para incrementar
el volumen en 10% mientras se mantiene constante la temperatura. ¿A qué
presión se debe expandir?

Prob. 29. Dos depósitos que contienen agua, se conectan


como se muestra en la figura. El depósito A está a A B
200 kPa, v = 0.5 m3/kg, VA= 1 m3, y el depósito B
contiene 3.5 kg a 0.5 MPa y 400ºC. Se abre la
válvula y los dos depósitos llegan a un estado
uniforme. Calcule el volumen específico final.

Prob. 30. Un depósito contiene 2 kg de nitrógeno a 100 K con una calidad de 50%. Por
medio de un medidor de flujo y una válvula se retiran 0.5 kg mientras la
temperatura permanece constante. Determine el estado final en el interior del

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depósito y el volumen de nitrógeno que se elimina si la válvula y el medidor se


colocan en
(a) La parte superior del depósito.
(b) El fondo del depósito.

Prob. 31. Un depósito de acero contiene 6 kg de propano (líquido + vapor) a 20ºC con un
volumen de 0.015 m3. Ahora el depósito se calienta lentamente. ¿Se elevará el
nivel del líquido en el interior hasta la parte más alta o descenderá hacia el fondo
del depósito? ¿Qué sucede si la masa inicial es de 1 kg en lugar de 6 kg?

Prob. 32. ¿Cuál es el significado físico del factor de compresibilidad Z?

Prob. 33. ¿Cuál es el principio de los estados correspondientes?

Prob. 34. ¿Cómo se definen presión reducida y temperatura reducida?

Prob. 35. Determine el volumen específico del vapor de agua sobrecalentado a 15 MPa y
350ºC, mediante a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad
generalizada y c) las tablas de vapor. Determine también el error cometido en los
dos primeros casos.

Prob. 36. Calcule el volumen específico del vapor de refrigerante 134a a 0.9 Mpa y 70ºC,
con base en a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad
generalizada y c) datos de las tablas termodinámicas. Determine también el error
cometido en los dos primeros casos.

Prob. 37. Calcule el volumen específico de vapor de agua sobrecalentado a 3.5 Mpa y
450ºC, de acuerdo con a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad
generalizada, y c) las tablas de vapor. Determine el error que se comete en los
dos primeros casos.

Prob. 38. Se calienta etileno a presión constante, de 5 Mpa y 20ºC, hasta 200ºC. Use la
carta de compresibilidad para determinar el cambio en el volumen específico del
etileno, resultado de este calentamiento.

Prob. 39. Se calienta vapor de agua saturado a presión constante desde 350ºC hasta que
su volumen aumenta al doble. Determine la temperatura final, con la ecuación del
gas ideal, la carta de compresibilidad y las tablas de vapor.

Prob. 40. Se calienta etano, que estaba a 8 Mpa y 300 K, a presión constante, hasta que su
volumen aumenta en un 50 por ciento. Determine la temperatura final, usando la
ecuación del gas ideal y el factor de compresibilidad. ¿Cuál de estos dos
resultados es el más exacto?

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Prob. 41. ¿Qué porcentaje de error se comete al considerar que el dióxido de carbono a 5
Mpa y 25ºC es un gas ideal?

Prob. 42. Determine el volumen específico del nitrógeno gaseoso a 10 Mpa y 150 K
usando a) la ecuación del gas ideal y b) la carta de compresibilidad generalizada.
Compare estos resultados con el valor experimental de 0.002388 m3/kg, y
determine el error que se comete en cada caso.

Prob. 43. ¿Cuál es el significado físico de las dos constantes que aparecen en la ecuación
de estado de Van der Waals? ¿Con qué base se determinan?

Prob. 44. Calcular las constantes a, b, de la ecuación de Redlich/Kwong.

Prob. 45. Un depósito de 500 l almacena 100 kg de nitrógeno gaseoso a 150 K. Para diseñar
el depósito se debe estimar la presión y se recomiendan tres métodos diferentes.
¿Cuál es el más exacto y cómo difiere en porcentaje de los otros dos?

a) Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin


b) Tablas del Nitrógeno.
c) Gas ideal

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