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Síntesis y caracterización de diversos compuestos de coordinación de


Níquel (II)
Flores Ocampo I. Zaknite, González Cruz Lucero y Tapia Mendoza Everardo

Universidad Nacional Autónoma de México, Facultad de Química, departamento de Química


Inorgánica, México.

Recibido mayo 13, 2011

Se sintetizaron y caracterizaron cinco compuestos de níquel (II) partiendo de una solución


de nitrato de níquel. Para el primer compuesto se obtuvo haciendo reaccionar Ni(NO3)2 con
salicilaldehído (salalH) obteniéndose [Ni(salal)2(H2O)2] con una geometría tetraédrica. El
segundo compuesto sintetizado fue [Ni(salen)] sintetizado a partir de Ni(NO3)2 con
salicilaldehído y etilendiamina, el compuesto posee una geometría cuadrado plano. El
compuesto tres se obtuvo haciendo reaccionar Ni(NO3)2 con etilendiamima, dando como
producto un compuesto electrolítico octaédrico de fórmula [Ni(en)2(H2O)(NO3)]NO3. Para
el compuesto cuatro se hizo reaccionar Ni(NO3)2 con fenantrolina,
obteniéndose como producto [Ni(fen)2(H2O)(NO3)]NO3 , el cual le corresponde
un geometría octaédrica. Finalmente para la obtención del compuesto cinco se
hizo reaccionar Ni(NO3)2 con neocuproína dando como producto el siguiente compuesto
de geometría octaédrica, [Ni(neo)2(H2O) (NO3)] NO3. Los métodos utilizados en la
caracterización de compuestos fueron: Espectroscopía Infrarroja, susceptibilidad
magnética y pruebas de conductividad.

Introduccción

El níquel es un elemento químico de número Los minerales que contienen níquel, como la
atómico 28 y su símbolo es Ni, situado en el niquelina, se han empleado para colorear el
grupo 10 de la tabla periódica de los vidrio. En 1751 Axel Frederik Cronstedt,
elementos. intentando extraer cobre de la niquelina,
El uso del níquel se remonta obtuvo un metal blanco que llamó níquel, ya
aproximadamente al siglo IV a. C., que los mineros de Hartz atribuían al «viejo
generalmente junto con el cobre, ya que Nick» (el diablo) el que algunos minerales de
aparece con frecuencia en los minerales de cobre no se pudieran trabajar; y el metal
este metal. Bronces originarios de la actual responsable de ello resultó ser el descubierto
Siria tienen contenidos de níquel superiores al por Cronstedt en la niquelina, o Kupfernickel,
2%. diablo del cobre, como se llama aún al
Manuscritos chinos sugieren que el mineral en idioma alemán.
«cobre blanco» se utilizaba en Oriente hacia El Ni en su estado fundamental tiene una
1700 al 1400 a. C.; sin embargo, la facilidad configuración electrónica 1s22s22p63s23p63d84s2,
de confundir las menas de níquel con las de en su forma de Kernel [Ar] 3d84s2, por tanto Ni2+
plata induce a pensar que en realidad el uso su configuración es de un d8.
del níquel fue posterior, hacia el siglo
IV a. C. (2) Rayne.Canham, G. Química Inorgánica Descriptiva. 340-
342.
(1) Chang, Raymond. Química. 34-35 (3) Huhey, James. Química Inorgánica. 213-220.
(4) http://dieumsnh.qfb.umich.mx/fisquimica/configuracion

 
 
 
 
 
 
La reacción que ocurre entre el
Ahora diremos algunas propiedades generales salicilaldehído y la etiliendiamina, para
de los ligantes utilizados en la síntesis. obtener un compuesto tipo base de Schiff es
Salicilaldehído: Simbolizado como la que se muestra a continuación
salalH

H -O
C O-
O CH2 CH2
+
H 2N NH2 N N C
OH C H
H
Figura 1. Salicilaldehído H 2C CH2

El lugar por donde se coordina el salalH es Figura 3. Formación del salen2-


por el oxígeno del grupo hidróxido, el cual
convierte al salicilaldehído en un ligante Fenantrolina (fen): Es un compuesto
bidentado ya que también se coordina por el heterocíclico que en combinación con los
oxígeno del grupo aldehído cargado iones de hierro , se utiliza como un indicador
negativamente. redox , tres moléculas de fenantrolina forma
La etilendiamina es otro ligante muy un ion de Fe (II) ("Hierro") un conjunto de
utilizado en la Química de coordinación, por rojo, cuya formación se oxida en lugar de
su naturaleza (amina) es un ligante bidentado azul.
neutro, que al tener un medio ácido reacciona, La Neocuproína (neo) es una
ya que las aminas tienen un carácter básico. fenantrolina modificada, la neocuproína tiene
Cuando la etilendiamina se encuentra en el en ambos carbonos alfas del grupo amino un
medio de la reacción con el saliciladehído el grupo metilo. Tanto la fen como la neo son
cual es ligeramente ácido por la presencia del ligantes aminos por lo que su carácter es
grupo aldehído, ocurre una reacción entre sí neutro.
dando como resultado lo que se llama como
una base se schiff.
Una base de Schiff' (o azometino),
nombrado así en honor a Hugo Schiff, es un
grupo funcional que contiene un enlace doble                  
carbono-nitrógeno, con el átomo de nitrógeno (a) (b)
conectado a un grupo arilo o alquilo, pero sin Figura 4. (a) Fenantrolina (b) Neocuproína
hidrógeno. Las bases de Schiff tienen la
fórmula general R1R2C=N-R3, donde R3 es un (5) McMurry. Química Orgánica. 321-325, 789-794.
grupo arilo o alquilo que hace que la base de (6) Charlot. Química Analítica general. 104-110.
(7) Clemenson, P. I. Coord. Chem. ReV. 1990, 106, 171–203.
Schiff sea una imina estable. Una base de (8) http://www.baseciencia.net
Schiff derivada de una anilina, donde R3 es (9) Nagashima, S.; Nakasako, M.; Dohmae, N.; Tsujimura, M.;
un fenilo o fenilo sustituido, puede ser Takio, K.; Odaka, M.; Yohda, M.; Kamiya, N.; Endo, I.
Nat.Struct. Biol. 1998, 5, 347–351.
denominado anil.

Figura 2. Formación de una base de Schiff. Sección experimental

 
 
 
 
 
 
Conductividad: Se realizaron pruebas de
Materiales, procesos y síntesis. Todos los solubilidad a los cinco compuestos, para
reactivos fueron obtenidos del proveedor posteriormente medir su conductividad con el
Aldrich Chemicals Canada, Fluka Inc., Alfa conductímetro en un medio en el que estén
Aesar, or the Johnson Matthey Company. disueltos.
Para la síntesis de compuesto 1 se El compuesto 1 y el compuesto 2 son
colocó a reaccionar 1 mL de solución 1M de solubles en metanol, mientras que el
Ni(NO3)2 con 20 mL de salalH, se agrega compuesto 3 es soluble en agua, finalmente el
NaOH 1 M. Para la obtención de producto 2 compuesto 4 y 5 ambos solubilizaron en
se utilizo una porción del lote del compuesto etanol.
1, a esta porción en caliente se le adicionó
etanol y gota a gota etilendiamina, se enfrió. Resultados y discusión
El compuesto 3 se obtuvo haciendo
reaccionar 1 mL de Ni(NO3)2 con 3 mL de El compuesto 1 y el compuesto 2 se partió de
etilendiamina, se agitó y por último se los mismos reactivos, en el IR del compuesto
concentró. Se tomaron 0.5 mL de Ni(NO3)2 y 1 se observó por la región de 3300 cm-1 una
se adicionó 15 mL de fenantrolina, se agitó y banda ancha, esta banda se atribuyó al agua
concentró, obteniendo el compuesto 4. que se coordinó con el níquel, en el Ir del
Por último se tomó 0.5 mL de compuesto 2 la banda correspondiente al agua
Ni(NO3)2 con 10 mL de neocuproína, se dejó ya no se aprecia lo que significa que el agua
en agitación y se recolectó el producto 5. del compuesto 1 fue sustituida por otro
Se obtuvieron los espectros de ligante.
infrarrojo de cada uno de los compuestos En el espectro infrarrojo del
anteriores, utilizando como blanco CsI. compuesto 1 se observan señales por 1450
También a cada compuesto se le sometió a la cm-1ª 1600 cm-1 lo que corresponde
balanza de susceptibilidad magnética y vibraciones C-H de aromático, la banda más
finalmente se realizaron pruebas de representativa es alrededor de 500 cm-1
conductividad de los compuestos en solución correspondiente a M-O, esta banda nos indica
acuosa. que el salalH se está coordinando por los
Cálculos. Se realizaron cálculos para oxígenos. En el IR del compuesto 2 las
obtener el momento magnético efectivo, bandas son muy similares la diferencia
utilizando el método de Gouy-Evans, principal es la ausencia de las molécula del
utilizando las siguientes expresiones. agua y una banda por 3100 cm-1 y 1640 cm-1
que corresponde al modo de vibración de un
[𝐶  𝑥  ℎ  𝑥   𝑅 −   𝑅! ] C=N.
𝑋! =
[10! 𝑥   𝑚 −   𝑚! ] Ambos compuestos resultaron no
presentaron el fenómeno de conductividad,
𝑋!"# =   𝑋! 𝑥  𝑃𝑀 por lo que la estructura propuesta debe de ser
neutra.
𝑋!"## Finalmente ambos compuestos se
=   𝑋!"# +   𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠  𝑑𝑖𝑎𝑚𝑎𝑔𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎𝑠   sometieron al campo magnético de la balanza
de susceptibilidad magnética obteniéndose
𝜇!""!# = 2.84   𝑋!"##   𝑇 para el compuesto 1 un carácter
paramagnético con dos electrones
desapareados, y para el compuesto dos
diamagnético.
(10) http://www.cenam.mx/mediciónsuceptibilidadmagnética
(11) Basolo y Johnson. Química de los compuestos de (12) http://www.SDBS.com/organicmolecules
coordinación. 231-240 (13) Nakamoto, K. (1997) Infrared and raman spectra of
inorganic and coordination compounds.

 
 
 
 
 
 
Integrando los resultados anteriores, para el El compuesto 4 y 5 son similares ya que el
compuesto 1 se propone una estructura ligante principal son similares, la diferencia
tetraédrica, mientras que el compuesto 2 un son los metilos que tiene la neocuproína. Los
cuadrado plano. espectros de IR son muy parecidos. Ambos
espectros tienen bandas en las regiones ya
mencionadas con anterioridad
correspondientes a agua, NO3 y picos en la
región de aromáticos. La diferencia de los
  espectros es que la Neocuproína al tener una
Figura 5. Compuesto 1. [Ni(salal)2(H2O)2]. parte saturada presenta picos de intensidad
Diacuobis(salicilaldehído)Níquel (II). muy débil en la región de 2800-3000 cm.1.
Pero el modo de coordinación de los ligantes
es exactamente igual en ambos compuestos.
Ambos compuestos son solubles en
etanol, dando una conductividad de 38 µS y
41 µS para el compuesto 4 y 5
  respectivamente, por lo que los compuestos
  sintetizados son electrolitos del tipo 1:1. La
Figura 6. Compuesto 2. [Ni(salen)2]. bis(salen)Níquel prueba de susceptibilidad arrojó que ambos
(II).
compuestos presentan un carácter
El compuesto tres el cual es un sólido de paramagnético con dos electrones
color verde agua, algunos compuestos desapareados. En base a lo anterior las
quedaron de color morado esto se debe a un estructuras propuestas son las que a
exceso de etilendiamina. En el IR se observa continuación se citan.
una banda correspondiente al agua por la
región de 3300 cm-1. También se observa un
pico de intensidad débil alrededor de 3350-
3310 cm-1 correspondiente al estiramiento
N-H, y por 500 cm-1 se aprecia un pico de
alta intensidad correspondiente al enlace
M-N. Lo más característico de este espectro
son los dos picos correspondiente en la región
de 1550 cm.1 y 1370 cm-1 lo cual nos  
 
confirman la presencia de grupo nitro
Figura 6. Compuesto 4. [Ni(fen)2(H2O)(NO3)]NO3
Condujo la electricidad en agua con
un valor de 118 µS, por lo que corresponde a
una estructura de un electrolito 1:1. El
compuesto es paramagnético con dos
electrones desapareados, por lo que la
estructura propuesta presenta una geometría
octaédrica. La estructura propuesta es la
siguiente.

 
Figura 6. Compuesto 5. [Ni(neo)2(H2O)(NO3)]NO3

(13) Cervera, Ernestina. Manual de espectros de IR. 5-27


  (14) Chamizo Guerrero, J.A. Susceptibilidad magnética. Tesis
Figura 7. Compuesto 3. [Ni(en)2(H2O)(NO3)]NO3 de licenciatura. México, UNAM, Facultad de Química
 
 
 
 
 
 
Conclusión

Como es posible analizar en dicho artículo, el


orden de adición al momento de efectuar una
reacción química es importante ya que dos
órdenes de adición diferentes, se obtienen dos
productos diferentes. También es importante
considerar los medios de reacción donde se
efectúan las transformaciones química, como
se observó el medio acuoso muchas veces
intervino aportando ligantes, H2O, al centro
metálico. Así como se debe de tener en
cuenta la naturaleza de la materia prima ya
que tiene un papel importante ya sea
aportando átomos donadores dentro de la
esfera de coordinación o como iones
espectadores.
Las técnicas de caracterización
como lo es la espectroscopía infrarroja, la
susceptibilidad magnética y la conductimetría
en el papel de la Química Inorgánica tienen
un papel importante ya que nos permiten
poder proponer estructuras de manera lógica
de acuerdo a sus respuestas en cada técnica.
En este trabajo se concluye que el
2+
Ni tiene un número de coordinación de seis
y por lo regular adopta una geometría
octaédrica, por lo que su carácter es
paramagnético con dos electrones
desapareados a excepción del compuesto con
salen2- que adoptó un cuadrado plano por
tanto de carácter diamagnético.
Agradecimientos. Los autores
agradecen a M en C. Jorge Luis Zepeda por
su colaboración y apoyo en el entendimiento
de los conceptos relacionados al artículo. Así
mismo se agradece al laboratorista “Beto”
por su ayuda técnica. Finalmente a la UNAM
por las instalaciones utilizadas.