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UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
PROCESOS INDUSTRIALES I

GUIA TEORICA UNIDAD 6. PROCESOS QUE INVOLUCRAN


REACCION QUIMICA

Dada la naturaleza de los procesos que se ejecutan en la industria, es conveniente tratar por
separado todos aquellos en los cuales tiene lugar un cambio químico.

1. FUNDAMENTOS DEL BALANCE CON REACCION QUÍMICA

En los procesos que involucran reacción química para desarrollar el balance de materia, es
necesario tener en cuenta los siguientes puntos:
- La ecuación que representa el proceso.

aA + b B cC + dD

- La ecuación o ecuaciones deben estar balanceadas.


- Los coeficientes de las ecuaciones se denominan coeficientes estequiométricos.
- Las relaciones de estos coeficientes se llaman relaciones estequiométricas.

Sobre las bases anteriores, surgen algunas definiciones muy importantes que deben
considerarse en el desarrollo de los problemas.

*Reactante límite. Es aquel reactante que se encuentra en menor proporción de acuerdo con
los coeficientes estequiométricos y determina el avance de la reacción.

Si el % de eficiencia es 100%, el reactante límite se consume totalmente; de lo contrario habrá


que calcular el % de consumación del reactante límite ya que éste no se consume por
completo.

Ejemplo 1. Se inyectan a un reactor 2 mol de N2 y 4 mol de H2 para formar NH3. Determinar


cuál es el reactante límite.

Solución: La reacción que tiene lugar es:


N2 + 3H2 2NH3
De la estequiometría de la reacción se observa que para 1 mol de N 2 se deben tener 3 mol de
H2, por lo tanto, para los 2 mol alimentados al reactor se requieren 6 mol de H 2. Sin embargo,
tan sólo están presentes 4 mol de H2, lo que quiere decir que este componente limita la
reacción al no haber la cantidad suficiente para ejecutarla. Se concluye entonces que el
reactante límite es el hidrógeno.

*Reactante en exceso. Es aquel reactante que se encuentra en mayor proporción. Para el caso
de ejemplo 1, el reactante en exceso es el nitrógeno. El exceso es la masa o número de moles
que está por encima de la cantidad estequiométrica.

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*Grado de conversión o consumación. Es la fracción o porcentaje de reactante límite que


reacciona o desaparece en el reactor durante el proceso. Esto se puede referir a una etapa
particular de la operación o con relación al alimento fresco.

%Consumación=(Reactivo límite que reacciona real/Reactivo límite alimentado puro)x100

El reactivo límite real se calcula a partir del producto real producido y según la estequiometria
de la reacción.

*Grado de conversión reactivo exceso. Es la fracción o porcentaje de reactante exceso que


reacciona o desaparece en el reactor durante el proceso. El reactivo exceso real se calcula a
partir del reactivo límite alimentado puro y según la estequiometria de la reacción.

*Porcentaje de exceso. Este porcentaje viene dado por la expresión:


% de exceso = [(cantidad en exceso) / (cantidad teórica)] x 100 (1)
% de exceso = [(cantidad suministrada – cantidad teórica)/cantidad teórica] x 100 (1.a)

Cuando se hace el análisis del reactante límite y en exceso se asume que la reacción tiene
lugar en su totalidad, es decir, que se extiende hasta consumir toda la masa del reactante límite
quedando solo el exceso como sobrante o no reaccionado.

En este análisis, las 4 mol de H2 requieren 4/3 mol de N2, luego 2/3 de N2 no reaccionarán, las
cuales corresponden al exceso.

*Cantidad teórica. Es la cantidad de reactivo necesario para reaccionar con todo el reactivo
límite.

*Alimento fresco. Es la masa de alimento que se manda a una operación sin combinarse con
productos de la reacción o de otras reacciones.

*%Eficiencia = (Producto real obtenido/producto esperado teórico) x 100

El producto esperado teórico se calcula a partir del reactivo límite alimentado puro y según la
estequiometría de la reacción.

En los cálculos de las operaciones con reacción química es conveniente trabajar con moles
porque se basa en los coeficientes estequiométricos los cuales son números sencillos mientras
que las masas son cantidades más grandes.

También, es importante indicar que el balance es conveniente hacerlo sobre especies químicas
simples más que sobre compuestos. Como esto conserva la masa, se tiene por lo tanto que el
número de moles de un elemento que se alimenta a un proceso es igual al número de moles del
mismo elemento que sale de él. Lo antes expuesto, no es válido para el caso de moles totales,
como puede verse en el siguiente ejemplo sencillo.

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Ejemplo 2. La formación de agua está dada por la reacción:


2H2 + O2 2H2O
El alimento se suministra en la relación estequiométrica, por lo tanto, el balance de masa
establece el siguiente resultado:

Sustancia Entra Sale


Hidrógeno H2 2 2 Constante
Oxígeno O2 1 1 Constante
Moles totales 3 2 Variable

2. BALANCE DE MATERIA EN PROCESO DE COMBUSTION

La principal reacción química industrial es LA COMBUSTION en la cual se quiere


aprovechar al máximo el calor producido en ella, por ser una reacción EXOTERMICA.

Los procesos de combustión consisten en una reacción química de oxidación en la cual uno de
los reactantes es prácticamente gratis y disponible en grandes cantidades – como el oxígeno en
el aire – mientras que el otro es relativamente escaso y costoso en el transcurrir de los años –
como el gas natural, aceites, carbón, etc.

Los combustibles se encuentran en los tres estados de agregación y sus componentes básicos
son:
Sólidos. Los combustibles sólidos son carbones y ellos contienen carbono elemental,
compuestos orgánicos complejos de estructura desconocida y material mineral.
Estos compuestos orgánicos contienen carbono, hidrógeno, oxígeno, azufre y nitrógeno,
mientras que el material mineral está formado por sustancias no combustibles que forman la
ceniza. Su composición se expresa en peso.
Líquidos. Los combustibles líquidos son aceites pesados o livianos como productos o
subproductos de la refinación del petróleo que contienen compuestos de estructura conocida,
pero de un peso molecular superior al de los combustibles gaseosos, formados por carbono,
hidrógeno y oxígeno en cantidades muy pequeñas este último. Su composición se expresa en
porcentaje en peso.
Gases. Los combustibles gaseosos pueden ser puros – naturales – o el producto o subproducto
de un proceso industrial, los cuales están formados de carbono, hidrógeno, oxígeno y
nitrógeno. Su composición se expresa en base molar o volumétrica.

Teóricamente, se espera que en una combustión todo el carbono presente se queme para
formar CO2 mientras que el hidrógeno forme agua. Sin embargo, en las operaciones se
presentan ineficiencias, las cuales pueden ser debidas a pérdida del material cargado o a
combustión incompleta o parcial del combustible como por ejemplo, quedar parte del
combustible sin reaccionar o la oxidación parcial del carbono dando como producto el CO.
Esta ineficiencia se determina mediante análisis que se explicarán más adelante.

Al hablar de la combustión teórica, es necesario hacer la definición de algunos términos


especiales involucrados en la operación.

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*Gases de chimenea húmedos. Son todos los gases que resultan de la combustión,
incluyendo el vapor de agua. Su composición se expresa en base molar y se le denomina
también como base húmeda.

*Gases de chimenea secos. Se refiere a los gases producidos en la combustión en base seca,
es decir, sin incluir el vapor de agua. Se expresa en base molar y su composición se evalúa
mediante un análisis ORSAT. Este análisis suministra la composición volumétrica de los gases
en base seca y fue originalmente desarrollado para hacer una determinación rápida del
contenido de CO2, CO, O2 y N2 como productos de la combustión.

CALCULOS PARA EL OXIGENO

a) Cantidad de oxígeno teórico. Es la cantidad de aire (o de oxígeno) necesario para la


combustión completa.

b) Cantidad de oxígeno requerido. Es el oxígeno que realmente se requiere para la


combustión completa después de haber tenido en cuenta la cantidad de oxigeno aportada por el
combustible.
O2 requerido = O2 teórico – O2 combustible

c) Exceso de aire (o exceso de oxígeno teórico). Es la cantidad de aire (o de oxígeno)


adicional al requerido para efectuar la combustión completa. El objetivo de este exceso es
mejorar la combustión consiguiendo que una mayor cantidad de carbono se transforme a CO2.
% O2 exceso = [(O2 alimentado – O2 requerido)/O2 requerido] x 100

O2 exceso = (O2 alimentado – O2 requerido)

El exceso de oxígeno se debe calcular sobre la base exclusiva de una combustión completa, es
decir, sobre la formación única de CO2, aún cuando durante la reacción se esté llevando a cabo
con formación de CO y CO2 simultáneamente. El porcentaje de exceso de aire es idéntico al
porcentaje de exceso de oxígeno.

d) Cantidad de oxígeno alimentado. Es el total oxígeno que lleva el aire alimentado. Se tiene
en cuenta que el aire seco tiene 21% molar de O2.

O2 alimentado = O2 requerido + O2 exceso


O2 alimentado = O2 requerido x (1 + % O2 exceso/100)
O2 alimentado = O2 en CO2 + O2 en CO + O2 en SO2 + O2 en H2O + O2 chimenea

e) Cantidad de oxígeno consumido. Se denomina así a la cantidad total de oxígeno que se


consume durante la combustión real.

O2 consumido = O2 en CO2 + O2 en CO + O2 en SO2 + O2 en H2O

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f) Cantidad de oxígeno en gases de combustión. Es el oxígeno que no reacciona y sale junto a


la mezcla de gases de combustión.

*Para combustión incompleta (CO) o el rendimiento < 100%, el oxígeno en los gases de
combustión se calcula así:
O2 chimenea = O2 alimentado – O2 consumido

*Para combustión completa (CO2) y el rendimiento es 100%, el oxígeno en los gases de


combustión se calcula así:
O2 chimenea = O2 exceso

g) Cantidad de nitrógeno en el aire alimentado. Se tiene en cuenta que el aire seco tiene 79%
molar de N2. Por lo que se podrá calcular a partir del aire seco o del oxígeno alimentado.

DIAGRAMA DE LA COMBUSTIÓN

El esquema mostrado en la Figura 1, presenta todas las corrientes tanto de entrada como de
salida en un horno de combustión.

Figura 1. Combustión en un horno


CO2
O2
CO
Aire N2 Gases de O2
H2O Combustión N2
H2O
SO2
HORNO
Combustible Escorias
Cenizas
Sólido Líquido Gas C
C C C H
H H H O
O O O N
N N2 S
S
Ceniza
H2O

NOTA: Cuando el combustible es sólido, se producen unos residuos denominados escorias,


las cuales están formadas por el material no combustible (cenizas) y compuestos que no han
reaccionado, formados por los mismos componentes del carbón, es decir, carbono, hidrógeno,
oxígeno, azufre y nitrógeno, estos dos últimos en cantidades despreciables. Los combustibles
gaseosos o líquidos no contienen cenizas y, por lo tanto, no producen escorias.

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Como se ha expresado anteriormente, existen elementos o ligas de correlación entre corrientes,


lo que permite relacionarlas para el desarrollo de los cálculos o balances de materia. En este
caso, los elementos claves son los siguientes:
Entre el combustible y los gases de combustión, el elemento liga es el carbono gasificado, es
decir, aquel que ha formado CO y CO2.

Entre el aire y los gases de combustión, el elemento clave es el N 2 del aire, el cual es un inerte
en la operación de combustión.

Entre el combustible sólido y las escorias, el elemento clave es la ceniza.

3. BALANCE DE ENERGIA EN PROCESO DE COMBUSTION

Por conveniencia todas las reacciones químicas se realizan a 25 °C, por lo tanto, los reactantes
deben entrar a 25 °C y los productos saldrán a 25 °C. Suponga la siguiente reacción química
simbólica balanceada:
25 °C
a A (g) + b B(s) -------------------- c C(g) + d D(g)

∆H°R (kJ/mol) = ∑ ∆H°f,prod. n prod. - ∑ ∆H°f,react. n react.

Donde los ∆H°f se dan en la tabla B.1

∆H°R (kJ/mol) = [c. ∆H°f,C + d. ∆H°f,D] - [a. ∆H°f,A + b. ∆H°f,B]

∆H°R puede ser (+), reacción endotérmica (consume calor)

∆H°R puede ser (-), reacción exotérmica (produce calor)

En cuanto al calor liberado en el proceso de combustión completa, la tabla B.1 reporta el calor
de combustión para los combustibles puros (∆H°c en kJ/mol) suponiendo que la reacción
ocurre a 25°C o 298 K; éste calor de combustión es llamado Poder Calorífico Superior (P.C.S),
el cual es el calor liberado por el combustible y el calor liberado al condensarse el vapor de
agua en el equipo que se utiliza para determinar el poder calorífico del combustible. El calor
liberado por el combustible suponiendo combustión completa a 25°C o 298 K, también es
llamado Poder Calorífico Inferior (P.C.I), se utiliza para cualquier cálculo de balance
energético y se calcula de la siguiente forma para combustibles puros:

P.C.I (kJ/mol) = P.C.S (kJ/mol) + n H2O (44,01)


El P.C.I se puede convertir en unidades de (kJ/g) o (kJ/litro)
Para mezclas combustibles se puede utilizar las siguientes fórmulas:
P.C.I (kJ/mol) = ∑ Xi x P.C.Ii
Cuando el combustible no tiene H entonces PCS = PCI
También se puede calcular: P.C.S (kJ/mol) = ∑ Xi x P.C.Si

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BALANCE CALORÍFICO PARA PROCESOS DE COMBUSTIÓN EN E.E

BASE: un periodo determinado de tiempo (1 s, 1 min, 1 hora)

Combustible Aire húmedo Gases de combustión a T2 > 298 K


CO2 CO O2 N2 H2O SO2

Q perdido alrededores
T1 > 298 K T1 > 298 K

Q aprovechado
Q sensible=∆H1 Q sensible=∆H2
Q sensible (+)= ∆H3 ó Q gases
combustión

Reactivos a T2= 298 K Q proceso (-) Gases de combustión a T1= 298 K

Q sensible=∆H1 Q sensible=∆H2

Combustible Aire húmedo


T1 < 298 K T1 < 298 K

Q producido total (kJ) (+) = Q recibido total (kJ) (+)

Q producido total = Q sensible del combustible (∆H1) + Q sensible del aire húmedo (∆H2) + Q proceso (∆Hr a
298 K)
Q recibido total = Q sensible de gases de combustión (∆H3) + Q aprovechado + Q perdido a los alrededores
Q sensible del combustible (∆H1) = ∑ni. Comb. Cpi.(298 – T1) = ∑ ni. Comb. [H(298K) – H(a T1)]
Q sensible del a.h (∆H2)= G (kg a.s). [H (298K) – H (a T2)] kJ/kga.s
Q proceso (kJ) = ∑ni. Comb. PCI (kJ/mol) = ∑mi. Comb. PCI (kJ/kg)
Q sensible de gases de combustión (∆H3) = ∑ ni. [H(a T2) – H(298K)]
Q aprovechado (kJ) = Q producido total (+) – Q sensible de gases de combustión – Q perdido a los alrededores

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COMBUSTION DE SOLIDOS Y LIQUIDOS

Por lo general, su composición se da en % peso, como composición elemental tales como C,


H, S (combustibles) y O, N, Cz (no combustibles). Los principales son el carbón y los aceites
combustibles como el Fuel-oil (l). Aquí todos los elementos se deben de llevar a moles
excepto la Cz.

En este caso se deben escribir las reacciones químicas que suceden:

Ejemplo para el carbón: combustión incompleta

C + O2 CO2 (g) ∆Hr (298 K) = (-393,51 kJ/mol) x n C


C + 1/2O2 CO (g) ∆Hr (298 K) = (-110,52 kJ/mol) x n C
H2 + 1/2O2 H2O (g) ∆Hr (298 K) = (-241,83 kJ/mol) x n H2
S + O2 SO2 (g) ∆Hr (298 K) = (-296,90 kJ/mol) x n S
_______________________
∑ ∆Hr (298 K) carbón
Ejemplo para el carbón: combustión completa

C + O2 CO2 (g) ∆Hr (298 K) = (-393,51 kJ/mol) x n C


H2 + O2 H2O (g) ∆Hr (298 K) = (-241,83 kJ/mol) x n H2
S + O2 SO2 (g) ∆Hr (298 K) = (-296,90 kJ/mol) x n S
_______________________
∑ ∆Hr (298 K) carbón

En este caso para la combustión completa del carbón se puede calcular el P.C.I así:

P.C.I carbón (kJ/g) = ∆Hr (298 K)/g carbón quemados

NOTAS:
1) El O2(g) del combustible es el primero que se consume en las reacciones de combustión,
pero como está en poca cantidad debe ser suplido con el O2(g) del aire húmedo que se
alimenta. El exceso de O2(g) deberá salir en los gases de combustión.
2) El N2(g) no se consume, ni se produce en las reacciones de combustión normales. El N 2 que
sale en los gases de combustión se calcula por balance de materia, sumando el N 2 que entra en
el combustible y el N2 que entra en el aire húmedo.
3) El H2O(g) que sale en los gases de combustión, se calcula por balance de materia, sumando
el agua proveniente del combustible (si hay), el agua proveniente del aire húmedo y el agua
formada en la reacción de combustión.
4) Las cenizas (Cz) que entran en el combustible, son las mismas que salen al final de la
combustión. Por lo general, los combustibles gaseosos no tienen Cz.

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COMBUSTIBLES GASEOSOS

Por lo general, su composición se da en % molar = % volumétrico, como compuestos gaseosos


combustibles, tales como: H2, CO, CH4, C2H6, C3H8, entre otros y compuestos no combustibles
como CO2, O2, N2, SO2.

CALCULOS A TENER EN CUENTA AL RESOLVER PROBLEMAS DE


COMBUSTIÓN: (trate de trabajar con moles de las sustancias)

1) Realice todas las reacciones de combustión completa que tienen lugar, con su respectivo
PCI (kJ/mol); consultar la tabla B.1
P.C.I (kJ/mol) = P.C.S (kJ/mol) + n H2O (44,01)
En las reacciones de combustión completa que no tengan hidrógeno, el PCS es igual al PCI.

2) Determine el O2 requerido = ∑ O2 gastados en las reacciones de combustión completa - O2


alimentado con el combustible (si lo hay).
Para reacciones de combustión incompleta o aquellas donde el combustible no reacciona
completamente, se calcula O2 consumido real = O2 en CO2 + O2 en CO + O2 en H2O + O2 en
SO2.

3) Halle el O2 que entra en el aire seco = O2 requerido. (1+%exceso/100) = O2 alimentado

4) Halle el N2 que entra en el aire seco = O2 alimentado .79 mol N2 /21 mol O2

5) Determine el aire seco que entra a la cámara de combustión = O2 en el a.s + N2 en el a.s


También aire seco que entra a la cámara = O2 alimentado. (100 mol a.s/21 mol de O2)
6) Con los datos dados para el aire húmedo, se halla HM y la H:
HM = ppH2O/(Pt – ppH2O) y H= HM. 0,624826

7) Halle los moles de H2O que entra con el a.h. = Moles de a.s alimentado (G). HM
8) Determine las moles de a.h alimentadas = moles de a.s + moles de H2O

9) Cualquier flujo volumétrico por tubería cilíndrica de Di se halla así:


FV = Fn. R. T/Pt (gases) ó FV = v . π/4. Di2 (cuidado con las unidades)

10) Halle el Q proceso o Q de combustión completa = ∑Q generado por cada reacción= ∆Hr
(kJ/mol).
Nota: el Q generado total del proceso = ∑ni del combustible quemado. PCI (kJ/mol)i

11) Halle el PCI de un combustible a partir del Q generado total del proceso:
PCI combustible = Q generado total/ nc ó mc
Donde nc son moles totales de combustible mc es la masa total de combustible
12) Halle el calor sensible del combustible alimentado: ∆H1
Para un gas natural:
∆H1 = ∑ni (Hi a 298K – Hi a T2)

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Para combustibles sólidos y líquidos:


∆H1 = ni . Cpi. (25 – T2,i) = mi . Cpi. (25 – T2,i)

13) Halle el calor sensible del aire húmedo alimentado: ∆H2


∆H2 = G (kg a.s). (Ha.h a 298K – Ha.h a T2)
Ha.h = Tbs (°C) + H [2506 + 1,925 Tbs °C]
Para aire seco alimentado: ∆H2 = n a.s (Ha.s a 298K – Ha.s a T 2) y las entalpías se leen en la
tabla D.6

14) Determinación de la composición molar de los gases de combustión y su calor sensible


∆H3

GASES PROCEDENCIA ni HT2 - H298K ∆H3=ni.∆H %MOLAR


Tabla D.5 y D.6 (ni/nt).100
N2 Del combustible + del a.s
H2O Del combustible + del a.h + de
reacciones
CO2 Del combustible + de
reacciones
SO2 Del combustible + de
reacciones
CO De reacciones de combustión
incompleta
O2 O2 alimentado en a.s - ∑ O2
gastado en todas las reacciones
de combustión
TOTAL ∑ni = ∑∆H3,i =
nt ∆H3 total

15) Si se quiere hallar la composición ORSAT no tenga en cuenta las moles de agua (H 2O) y
recalcule el % molar.

16) Determinación del punto de rocío de los gases de combustión:


PpH2O (en gases) = xi (fracción molar) . Pt
Con la PpH2O vamos a la tabla de vapor de agua y se lee Tr en °C.

17) Determine el Q aprovechado en el proceso de combustión:


Q aprovechado (kJ/min) = Q producido total – Q perdido en gases de combustión – Q
perdido a los alrededores.
Q producido total = Q sensible del combustible (∆H1) + Q sensible del aire húmedo (∆H2) +
Q proceso (∆Hr a 298 K).
Q perdido en gases de combustión = ∆H3 total
Q perdido a los alrededores = % Q producido total o Q proceso
Entonces:

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Q aprovechado (kJ/min) = Q sensible del combustible (∆H1) + Q sensible del aire


húmedo (∆H2) + Q proceso (∆Hr a 298 K) - ∆H3 total – Q perdido a los alrededores

18) Procesos beneficiados con el Q aprovechado


Calentamiento de otras sustancias = m . Cp . (Tf – Ti)
Producir vapor saturado a partir de agua líquida saturada = WH2O . (Hg – HL)
Producir vapor recalentado a partir de agua líquida = WH2O . (H2 – H1)
Procesos de intercambio de calor = U.At.∆Tm,l.Ft

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