Professional Documents
Culture Documents
BEOGRAD
Branimir N. Grgur
ELEKTROHEMIJSKI I BIOOBNOVLJIVI
IZVORI ENERGIJE
1. UVOD
1
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Kao što se sa slike može videti porast koncentracije ugljen-dioksida je za više od 20%,
što je glavni razlog koji dovodi do inicijalnog globalnog zagrevanja i do promene klime.
Inicijalno globalno zagrevanje dovodi do bržeg isparavanja vode sa vodenih površina i do
daljeg ubrzanja zagrevanja što dovodi do lančane reakcije koja se teško može usporiti i
predvideti.
400
Ugljen-dioksid
Delova na milijardu (ppb)
Metan
Delova na milion (ppm)
1800
380
1700
360
340 1600
320 CFC-12
400
310
200
CFC-11
300
0
1980 1990 2000 2010 1980 1990 2000 2010
Slika 1.5. Porast koncentracije glavnih gasova staklene bašte u atmosferi od 1978 godine.
2
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Uticaj efekta staklene bašte na prirodu je ogroman i ima kumulativni i domino efekat.
Primarna posledica delovanja efekta staklene bašte je porast prosečne temperature atmosfere.
Sa porastom temperature, dolazi do topljenja ledenih pokrivača i glečera, koji su se formirali
desetinama hiljada godina. Smanjivanjem površine, koje obuhvataju ledeni pokrivači,
smanjuje se sposobnost refleksije primarnog zračenja Sunca i povećava apsorpcija zračenja na
tamnijim površinama ispod leda i snega, što dovodi do dodatnog zagrevanja. Tokom hiljada
godina taloženja snega i leda u njima je bila zarobljena i ogromna količina nekada
atmosferskog ugljen-dioksida, koji se otapanjem vraća u atmosferu. Isti efekat ima i taloženje
atmosferskih čestica čađi na ledenim pokrivačima. Takođe, topljenje leda oko polarnih kapa
dovodi i do porasta nivoa mora. Ukoliko bi se sav led otopio nivo mora i okeana bi porastao
za osamdeset metara. Povlačenjem ledenog pokrivača dolazi do topljenja permafrosta,
ogromnih prostranstava zaleđene zemlje u kojoj se nalazi velika količina biljne materije.
Porastom temperature stvaraju se idealni uslovi za anaerobno truljenje biljne materije, pri
čemu se formira i oslobađa metan, koji je daleko štetniji gas od ugljen-dioksida.
Ključ klime na Zemlji krije se u kružnom toku vodenih masa od severnog Atlantika do
severnog Pacifika - Golfska struja. Na krajevima su dve ključne zone preokreta. U Atlantiku
se topla i vrlo slana voda hladi i tone, pa hladna voda u obliku dubinske slane morske struje
teče oko cele planete prema Pacifiku. Tu se postupno zagreva i uzdiže kako bi potom
ponovno potekla površinom prema Atlantiku, kao što je prikazano na slici 1.6. Ovakvo
strujanje je glavni klima uređaj Zemlje, pri čemu se ekvatorijalni delovi rashlađuju a polarni
zagrevaju što je osnovni razlog relativno umerenih temperatura na Zemlji. Ukoliko bi došlo
do otapanja polarnih ledenih kapa, Golfska struja bi prestala da cirkuliše i temperatura u
ekvatorijalnom delu bi dostigla veoma visoke vrednosti, a severna i južna hemisfera bi se
ohladile i stvorili bi se pogodni uslovi za novo ledeno doba.
formirajući hloritni radikal, koji, takođe, reaguje sa ozonom ponovo formirajući radikal hlora:
U cikličnoj katalitičkoj reakciji jedan atom hlora može da razori i do 100.000 molekula ozona.
4
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
gasovi
stalene baste, pregrejana vodena para
RA zarcenje turbina
parni generator
kotao elektricne
energije
ugalj = sagorevanje
nafta = sagorevanje toplota
prirodni gas = sagorevanje
nuklearno gorivo= fisija
TOPLOTNA ELEKTRICNA
ENERGIJA ENERGIJA
Slika 2.1. Pretvaranje potencijalne hemijske energije neobnovljivih izvora u različite vidove
energije.
Veoma bitna osobina različitih konvertora je stepen iskorišćenja, odnosno korisnog dejstva, η
1. Pri tome za ukupni proces konverzije stepen korisnog dejstva je dat kao:
n
uk i
i 1
5
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Sa druge strane obnovljivi izvori energije predstavljaju neiscrpan prirodan vid energije
koja se nalazi svuda oko nas.
6
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Pošto se potencijalna energija obnovljivih izvora nalazi u vidu koji veoma često nije
moguće direktno koristiti, potrebno je takav vid energije prevesti u drugi upotrebljivi vid
energije-pretvaranjem (konverzijom).
sagorevanje
GORIVNI
GALVANSKI
SPREG
BIOOBNOVLJIVI
IZVORI
reforming ENERGIJE
reaktor
7
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
vezuje se ugljenik i grade se organska jedinjenja (biljne materije), kojima se hrane viši
organizmi. Jedan deo ugljenika vraća se u atmosferu i vodu u toku disanja viših organizama, a
najveći deo ugljenika vraća se u spoljašnju sredinu procesima truljenja i vrenja (biljaka i viših
organizama), uz pomoć gljivica, gljiva i bakterija, kao što je prikazano na slici 2.4.
Znatna količina ugljenika ostaje duže ili kraće vreme van kruženja. Ponekad ostaci
uginulih organizama, zbog posebnih uslova u kojima se nađu (na dnu okeana, duboko pod
zemljom, u uslovima niskih temperatura gde su procesi raspadanja usporeni) ne mogu biti
potpuno razloženi. U takvim (anaerobnim) uslovima može doći i do formiranja metana (tzv.
barski gas), koji ima mnogostruko veći uticaj na formiranje staklene bašte nego ugljen-
dioksid. Ugljen-dioksid, nastao sagorevanjem neobnovljivih izvora energije, uglavnom ostaje
van prirodnog ciklusa kruženja ugljenika u prirodi (uzrok je i nekontrolisana seča ogromnih
šumskih prostranstava) i proizvodi višak ugljen-dioksida, CO2.
8
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
vetrogenerator
energija vetra
mehanicka elektricni
energija generator
jednosmerna ili
naizmenicna struja
Slika 2.4. Konverzija energije vetra u električnu i mehaničku energiju i izgled tipičnog
vetrogeneratora.
solarna energija
solarni fotonaponska
kolektori celija
mehanicka energija
voda
toplotna energija elektricna energija
9
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
kotao turbina
100-150 m
konstantana
temperatura Voda (30-90o C)
10
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
11
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
katastru malih hidroelektrana iz 1987. godine kojim je opisano 856 lokacija za izgradnju
malih hidroelektrana, snage od 90 kW do 8,5 MW, ukupne snage 449 MW i 1 590 GWh
pri čemu oko 90% lokacija poseduje tehnički potencijal snage ispod 1 MW;
- oko 0,2 miliona ten godišnje (tj. oko 5,2% ukupnog potencijala) nalazi se u
postojećim geotermalnim izvorima, koji su locirani na teritoriji Vojvodine, Posavine,
Mačve, Podunavlja i šireg područja centralne Srbije, kao i u postojećim banjama.
Nesistematičnost u istražnim i pripremnim radovima za korišćenje geotermalnih izvora i
odsustvo podsticaja za organizovano korišćenje ovog izvora energije su osnovni razlog
simboličnog iskorišćenja energije tople vode iz stotinak postojećih bušotina, relativno
niske temperature (retko preko 60°C), toplotne snage ispod 160 MJ s-1, iako dosadašnja
istraživanja ukazuju da je stvarni potencijal geotermalnih izvora bar pet puta veći od
ostvarenog;
- oko 0,19 miliona ten godišnje (tj. oko 5% ukupnog potencijala) nalazi se u energiji
vetra. Procena potencijala vetra bazirana je na dugogodišnjim podacima postojećih
hidrometeoroloških stanica koje vrše merenja na visini do 10 m, dok je za uvid u pravo
stanje potrebno da se vrše jednogodišnja merenja na visinama od 30 i 50 metara;
- oko 0,64 miliona ten godišnje (tj. oko 16.7% ukupnog potencijala) nalazi se u
iskorišćenju Sunčevog zračenja, uz plansku pretpostavku koja podrazumeva da svaka
stambena jedinica ugradi prosečno 4 m2, što predstavlja prosek potreba individualnog
stambenog objekta, odnosno ugradnju oko 10,6 miliona m2 (iako je na većini teritorije
Srbije broj sunčanih dana znatno veći nego u mnogim evropskim zemljama – preko 2 000
časova, zbog visokih troškova prijemnika Sunčevog zračenja toplote i prateće opreme,
intenezivnije korišćenje ovog i drugih obnovljivih izvora energije zavisiće prevashodno
od društvenog podsticaja za zasnivanje i sprovođenje nacionalnog Programa obnovljivih
izvora energije)
Sunce
0.64 Mten (16.7%)
Mali vodotokovi
0.4 Mten (10.4%)
Geotermalna
0.2 Mten
(5.22%)
Vetar
0.19 (4.96%)
Bioobnovljivi
2.4 Mten (62.7%)
12
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
13
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
prevesti u energent (na primer etanol ili biodizel), je vrlo delikatno pitanje i mora uključiti niz
planskih i često nepredvidivih aspekata.
Međutim, izuzimajući kompeticiju između različitih upotrebnih vrednosti biomase kao
energenta ili prehrambenih namirnica, stoji činjenica da se u Republici Srbiji praktično gubi
oko 1,5 do 2 miliona ten godišnje usled neadekvatnog korišćenja (truljenja) otpadne
biomase, pri čemu dolazi do izdvajanja ugljen-diosida i što je naročito opasno metana
pri anaerobnom truljenju.
Uzimajući u obzir gore navedene činjenice, adekvatni načini korišćenja biomase u
proizvodnji energije bi uključivao intenziviranje upotrebe otpadne biomase (na primer
briketiranje drvnih otpadaka, slame, sena, kukuruzovine i sl.), čijim se sagorevanjem osim
toplotne energije mogu dobiti i ostali vidovi energije primenom različitih konvertora.
3.3. BIOGORIVA
Biogorivo je naziv za goriva koja ili sama spadaju u biomasu ili su nastala preradom
biomase, te kao takva, za razliku od fosilnih goriva, spadaju u obnovljive izvore energije. U
biogoriva se ubrajaju i goriva koja su nusprodukt drugih procesa i koja bi, inače, bila otpadni
materijal.
Biogoriva danas predstavljaju ozbiljan izazov primarnim, fosilnim gorivima posle više
od jednog veka njihove upotrebe. Upotreba biogoriva u velikoj meri pomaže u borbi protiv
globalnog zagrevanja, imaju manji efekat staklene bašte i emituju ekološki prihvatljiviji
ugljen-dioksid od fosilnih goriva. Smanjena je i emisija drugih toksičnih materija, kao što su
azotni i sumporni-oksidi, koji utiču na povećanje broja oboljenja disajnih organa, naročito u
gradovima. Proizvodnja biogoriva ograničena je samo brzinom rasta biljaka i raspoloživošću
obradivih površina. Ukoliko se u proizvodnji biodizela koriste otpadne materije nema čak ni
tih ograničenja. U Evropi bi se od količine ulja za pripremu hrane, koje se svake godine posle
upotrebe baca, moglo proizvesti oko milijardu litara biodizela.
Većina, od 20 miliona vozača u Brazilu koristi automobilsko gorivo u kome ima
~25% etanola. O Brazilu se sve češće govori kao o „etanolskoj Saudijskoj Arabiji”. Sve je
veći broj zemalja koje sada propisuju kombinovanje biogoriva sa standardnim fosilnim
gorivima, a velike petrohemijske kompanije kao što su Šel (Schell) sve više ulažu u takvu
tehnologiju. Usled skokovitih porasta cene nafte, brizi zbog klimatskih promena i nesigurnosti
snabdevanja sirovom naftom, etanolu i drugim vrstama biogoriva predstoji svetlija budućnost.
Biogoriva koja će se u budućnosti bazirati na drvenastim biljkama, a ne na visokocenjenim
poljoprivrednim kulturama koja se koriste i za ishranu, zahtevaće krupna ulaganja, ali će se
ona brzo isplatiti: poljoprivreda će oživeti, obradivo zemljište će biti zaštićeno, vodotoci će
biti sačuvani. Biljke sa velikim sadržajem skroba i uljastih materija jedan su od dva
potencijalna izbora za proizvodnju biogoriva. U novijim istraživanjima posebna pažnja
posvećuje se uzgoju genetički modifikovanih drvenastih biljaka (brzorastuće vrste vrba,
topola i jablanova).
Biogoriva se mogu podeliti na čvrsta, tečna i gasovita.
14
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Osnovni problem pri korišćenju biomase je njena mala zapreminska masa i velika
brzina sagorevanja. Iz tog razloga, čvrsta biomasa se prevodi u brikete i pelete, čiji je tipičan
izgled dat na slici.3.2.
15
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Za ovu svrhu primene, stvaranje metana (CH4, n=1) je uglavnom nepoželjna reakcija.
Lignoceluloz
a
Predtretman
Gasifikacija
Singas
Sintetička
Sagorevanj Fišer-Tropsova tečna i
e sinteza gasovita
biogoriva
Slika. 3.4. Shematski prikaz dobijanja biogoriva gasifikacijom.
Tokom gasifikacije poželjno je stvaranje alkana koji imaju ravan lanac, jer su pogodni za
primenu kao dizel gorivo. Osim alkana, dobijaju se i male količine alokohola i drugih
jedinjenja. Dobijena smeša ugljovodonika se može podeliti na dizelsku i benzinsku frakciju.
U Fišer - Tropsovoj sintezi mogu se upotrebljavati različiti odnosi singasa: ako se
upotrebljavaju kobalt ili nikal, kao katalizatori, najbolji odnos H2:CO je od 1,8 do 2,1; ako se
16
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
upotrebljava gvožđe kao katalizator, onda je moguće koristiti i niže odnose H2:CO, što je
uobičajeno za singas dobijen iz uglja i biomase (odnos H2:CO je u ovom slučaju dosta nizak,
a može biti i manji od 1).
Druga, iako stara, danas veoma obećavajuća, je reakcija pirolize, tzv. brza termička
obrada (Rapid Thermal Processing, RTP) shematski prikaza na slici 3.5. Piroliza se zasniva
na veoma brzom termičkom tretmanu biljne mase bez prisustva kiseonika, pri čemu se
produkti brzo hlade dajući, u zavisnosti od uslova pirolitičko ulje i druge komponente. Ovim
procesom dobija se: čvrsto gorivo (drveni ugalј – ćumur), tečno gorivo (bioulјe koje
predstavlja mešavinu uglјovodonika sličnu nafti) i gasovito gorivo (gorivni ili drvni gas), od
kojih se daljom obradom može dobiti čitav niz vrednih proizvoda.
Drvna masa
Predtretman
Piroliza (450-500oC)
Pirolitičko ulje
Tečna biogoriva se mogu dobiti, različitim fizičko - hemijskim postupcima od čvrste biomase,
kao što je već pokazano na primerima gasifikacije i pirolize.
U tečna biogoriva spadaju:
Alkoholna biogoriva (bioetanol, biometanol i biobutanol);
Bioulja (suncokretovo ulje, ulje iz uljane repice, kukuruzno i sl., ali i upotrebljena jestiva
ulja, npr., iz friteze čijom se preradom može dobiti biodizel).
Biodizel
17
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
- Biometanol
Metanol je najjednostavniji predstavnik alkohola sa hemijskom formulom CH3OH,
temperaturom ključanja od 64,5°C i gustinom od 0,7918 g cm-3.
Metanol se ranije dobijao suvom destilacijom drveta, a danas se najčešće dobija sintezom iz
vodonika i ugljen-monoksida (singasa), dobijenih iz metana, prirodnog ili biogasa, ili
gasifikacijom čvrste biomase. Reakcija se odigrava pri povišenoj temperaturi i pritisku uz
prisustvo katalizatora, prema ukupnoj reakciji:
18
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
- Bioetanol
Etanol je sledeći predstavnik nižih alkohola sa formulom C2H5OH. Njegova tačka ključanja
iznosi 78,4oC, a gustina 0.789 g cm-3. Etanol se može proizvesti sintezom iz vode i etena u
prisustvu sumporne kiseline kao katalizatora.
Za razliku od metanola, etanol se može u velikim količinama dobiti na ekološki
prihvatljive načine iz bilo koje biomaterije koja sadrži skrob ili šećer. Etanol se najčešće
dobija alkoholnim vrenjem šećera dobijenih iz različitih izvora u prisustvu odgovarajućih
gljivica (kvasaca) vrenja, kao što je prikazano na slici 3.6.
CHO 80-96% Etanol
H OH
vrenje 10-20%
skrob hidroliza H OH
C2H5OH
sećer
HO H
H OH frakciona
CH2OH destilacija
Glukoza biogorivo
mlevenje mlevenje
ekstrakcija
ekstrakcija
predtretman
SKROB enzim
enzim celulaze
amilaze hidroliza
Hidroliza
RASTVOR
ŠEĆERA
kvasci stočna hrana, đubrivo
CaCl2
19
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Tokom hidrolize pod dejstvom različitih enzima (amilaze, celulaze) polisaharidi daju
proste šećere. Hemiceluloza se razlaže na smešu šećera koju čine pentoze (ksiloza i
arabinoza) i heksoze (galaktoza i manoza), a celuloza se prevodi u glukozu sledećom
reakcijom:
- Biobutanol
Butanol (C4H9OH, tačka ključanja 118oC, gustina 0,810 g cm-3) zbog bliske gustine energije,
obično se razmatra kao direktna zamena benzinu za korišćenje u OTO-motorima sa
unutrašnjim sagorevanjem. Butanol proizvodi sličnu snagu tokom ciklusa sagorevanja kao i
obični benzin, a pri tome nema potrebe za modifikacijom motora, manje je korozivan,
rastvorljiv je u vodi i može se distribuirati korišćenjem postojeće infrastrukture. Takođe,
velika prednost biobutanola je odsustvo sumpornih jedinjenja koja uvek prate naftni benzin.
Biobutanol se dobija ABE (aceton-butanol-etanol) fermentacijom šećera iz prerađenog
skroba (krompir, kukuruz i sl.), glicerola (koji je inače problematični nusproizvod pri
proizvodnji biodizela), celuloznih materija itd., uz prisustvo bakterija (na primer, Clostridium
acetobutylicum). Reakcija se odigrava na 33 - 370C u trajanju od 30 do 40 časova. Prinos je
oko 15 - 20 g dm-3, uz tipičan sastav 60% n-butanola, 30% acetona, 10% etanola. Frakcionom
destilacijom se ovakva smeša može razdvojiti. Mada je ova tehnologija, čija je uprošćena
shema data na slici 3.8, bila poznata još 1916. godine i u velikim razmerama se koristila do
četrdesetih godina prošlog veka, niska cena dobijanja benzina ju je istisnula. Pored svih
dobrih karakteristika, biobutanol se danas praktično ne koristi, iako postoje velike tendencije i
potreba za tim.
20
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Hidroliza Saharifikacija
FERMENTACIJA
3.1.2.2. Biodizel
Biodizel je po hemijskom sastavu mešavina metil (ili etil) estara viših masnih kiselina.
Biodizel se dobija iz biljnih ulja (uljane repice, soje, suncokreta, kukuruza), kao i iz otpadnih
ulja i masti, reakcijom transesterifikacije uz prisustvo katalizatora. Zanimljivo je da je ova
reakcija otkrivena još 1853. godine, a da je prvi dizel motor kao gorivo koristio ulje od
kikirikija. Može se koristiti nezavisno ili u mešavini sa fosilnim dizelom, u bilo kom odnosu.
U zavisnosti od udela u mešavini, biodizel se naziva, na primer: B5 (5% biodizela i 95%
fosilnog dizela), B20 (20% biodizela i 80% fosilnog dizela) ili B100 (čist, 100% biodizel).
Primena biodizela, u poređenju sa fosilnim dizelom, obezbeđuje u smislu zaštite
životne sredine, smanjenje efekta staklene bašte, kao i redukovanu emisiju sumpornih oksida,
ugljen-monoksida i suspendovanih čestica, a ugljen-dioksid učestvje u jednogodišnjem
ciklusu ugljenika u prirodi.
U tabeli 3.5 dato je poređenje emisije biodizela u odnosu na fosilni dizel, uzimajući da
je emisija fosilnog dizela 100%.
21
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
O Na-metilat O
CH O C- R2 + 3CH3OH CH3 O C- R2 + CH O
O O
CH2 O C- R3 CH3 O C- R3 CH2 O
22
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Dobijena estarska faza se dalje ispira vodom radi uklanjanja zaostalog metanola,
glicerola, katalizatora i sapuna. Isprani estri suše se u vakuumu i hlade. U biodizel se dodaju
aditivi za niskotemperaturne karakteristike (depresanti) i stabilizatori (antioksidansi).
Glicerolska neobrađena faza (glicerol, metanol i katalizator) meša se sa vodom iz
procesa pranja metil-estara. Zakišeljavanjem sa HCl, katalizator se razlaže na rastvor NaCl i
metanol.
Frakcionisanje metanola i glicerolske vode vrši se u rektifikacionim kolonama. Dobijeni
metanol, čistoće 99,99%, vraća se u proces transesterifikacije. Glicerolska voda se dalje
prerađuje do tehničkog glicerola, koji se upotrebljava u proizvodnji eksploziva. Glicerol se,
takođe, može prerađivati do nivoa farmaceutske čistoće. Međutim, količine izdvojenog
glicerola su ogromne, i on ne može biti u potpunosti iskorišćen, te nastaju problemi sa
njegovim skladištenjem. Jedna mogućnost rešenja tog problema bi mogla biti proizvodnja
biobutanola.
Zbog različitog kvaliteta ulja i potrebe za korišćenjem katalizatora (natrijum ili kalijum
metilata), tipična potrošnja je:
1000 l ulja
220 l metanola
6.5 kg NaOH ili 9.4 kg KOH (čistoće 89%)
pri tome se natrijum hidroksid rastvara u ukupnoj količini metanola i kontrolisano dodaje ulju.
Neophodno je voditi računa u eliminaciji vlage u svim tehnološkim fazama, pošto u
suprotnom može da dođe do saponifikacije.
23
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
24
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
3.1.3.1. Biogas
Osnovni predstavnik gasovitih biogoriva je biogas. Biogas je mešavina uglavnom
metana i ugljen-dioksida, koja se dobija prilikom razgradnje organskih materija pod
anaerobnim uslovima. On je metabolički proizvod anaerobnih bakterija koje proizvode metan.
Anaerobne bakterije predstavljaju jedan od najstarijih oblika života na Zemlji. One su se
razvile pre nego što je fotosintezom biljaka oslobođena velika količina kiseonika u atmosferu.
Kada se govori o biogasu, obično se misli na gas sa velikom količinom metana u sebi. Često
se za biogas koriste i nazivi kao što su barski gas, deponijski gas, močvarski gas i sl., već
prema mestu nastanka. Svaka varijanta ima različite koncentracije metana i ugljen-dioksida u
sebi, zajedno sa manjim udelom drugih gasova. Pošto se biogas proizvodi tamo gde se
organski materijal razgrađuje u anaerobnim uslovima, postoji širok spektar organskih materija
koje su pogodne za njegovu proizvodnju, kao što su:
tečno i čvrsto stajsko đubrivo,
posebno prikupljan biološki otpad iz stambenih objekata,
obnovljivi materijali, kao što su kukuruzna silaža, semenke koje se ne koriste za
ishranu, itd,
mulj iz kanalizacije,
korišćeni podmazivači, upotrebljene masti i ulja,
trava ili seno,
biloški otpad iz klanica, pivara, destilerija, prerade voća i proizvodnje vina, mlekara,
industrije celuloze, šećerana.
Napomena: drvo i drvna masa u svom primarnom obliku nisu pogodni za proizvodnju biogasa, jer
bakterije koje proizvode metan ne mogu da prerade lignin, kojeg ima u drvetu. Pesticidi, dezinficijenti
i antibiotici imaju negativan efekat na bakterije metanskog vrenja.
Biogas se sastoji približno od 50% do 75% metana (CH4) i ostatka, koga čine ugljen-
dioksid, ugljen-monoksid i azot. Tipičan raspon sastava je dat u tabeli 3.7.
25
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Toplotna moć biogasa zavisi od sadržaja metana i za prosečan sadržaj od 65% iznosi
6,4 kWh/Nm-3. Koristeći kogeneracione gasne motore, od 1 Nm3 biogasa, moguće je
proizvesti 2,5 kWh električne i 3,3 kWh toplotne energije. Napomena: 1 Nm3 predstavlja
zapreminu gasa pri normalnim uslovima, TN = 273,15 K (0oC), pN = po= 101325 Pa, i pri
vlažnosti gasa x = 0. Za preračun zapremine na normalne uslove koristi se sledeća jednačina:
p TNV
VN o
(3.5)
p T (1 x )
26
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
izduvni 10
gasovi
7 razmenjivač toplote
gasna rezervoar
baklja biogasa 9 toplotna
5 energija
anaerobni 4
digestor 8
biomasa električna
gasna turbina-
1 električni generator energija
poljoprivredno
đubrivo
2 prethodni
tretman 3
Pošto se biogas može proizvoditi svuda gde se organski materijal razgrađuje bez
vazduha, postoji širok spektar organskih materija (1) koje su pogodne za anaerobnu
razgradnju. Neke od tih materija su: tečno i čvrsto stajsko đubrivo, posebno prikuplјan
biološki otpad iz stambenih delova, obnovlјivi materijali, kao što su kukuruzna silaža,
semenke koje se ne koriste za ishranu itd., mulј iz kanalizacije i masti, korišćeni podmazivači,
biloški otpad iz klanica; pivara, destilerija; prerade voća i proizvodnje vina; mlekara;
industrije celuloze, šećerane, i sl.
Kao što je prikazano na slici 3.11, pomenuti, organski materijal se prvo skuplјa u
rezervoaru za predskuplјanje i mešanje (2). Ovaj rezervoar služi za mešanje i homogenizaciju
različitih fermentacionih materija. Nakon zagrevanja na 70°C u rezervoaru za prethodni
tretman (3), uništavaju se sve bakterije negativne po proces fermentacije, materijal se
prebacuje u anaerobni digestor (4) i dodaju se korisne bakterije (na primer: Ruminococcus
flavefaciens, Eubacterium cellulosolvens, Clostridium cellulo-solvens, Clostridium
cellulovorans, Clostridium thermocellum, Bacteroides cellulosolvens i sl.) koje proizvode
biogas. U slučaju prestanka rada postrojenja, kao i u slučaju veće proizvodnje gasa,
neophodna je gasna baklјa (5), koja taj višak sagoreva. Prečišćena biomasa predstavlјa
početak anaerobne razgradnje. Neophodni uslov je konstantna temperatura i pH vrednost od
6,5 do 7,5. Biorazgradnja je najefekasnija na temperaturi od 15°C za psihrofilne bakterije,
35°C za mezofilne bakterije, i 55°C za termofilne bakterije.. U praksi se pokazalo da je
27
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Za dobijanje 1 kWh struje i 1,24 kWh toplote, u principu su potrebne sledeće količine
otpadnih energetskih izvora:
5 do 7 kg biološkog otpada,
5 do 15 kg smeća,
8 do 12 kg različitog organskog otpada,
4 do 7 m3 komunalnih otpadnih voda.
28
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
5
6
3 toplotna
2 energija
CH4 8 električna
1 4 7 energija
3.1.3.3. Biovodonik
Pojam vodonične energije, kao najčistijeg oblika, može se razmatrati na dva načina, u
širem i užem smislu. U širem smislu, ovaj pojam označava korišćenje vodonika kao nosioca
energije, odnosno, kao medijuma za manipulaciju energijom. Kao takav, vodonik ima
značajne prednosti nad električnom strujom koja je danas najrasprostranjeniji nosilac energije.
U užem smislu, vodonična energija je hemijska energija sadržana u vodoniku.
Ekološki efekat vodonika je u direktnoj zavisnosti od postupka dobijanja. Proces
izdvajanja vodonika iz fosilnih goriva je danas glavni i najjeftiniji metod proizvodnje.
Nažalost, ovaj proces emituje zagađivače i upotrebljava neobnovljiva goriva. Proces dobijanja
vodonika iz vode – elektrolizom, može biti bez emisije zagađivača, uz upotrebu električne
energije dobijene iz obnovljivih izvora (energija vetra, sunca, hidroenergija).
Upotreba biovodonika može biti neenergetska i energetska. Pod neenergetskom
upotrebom smatra se upotreba vodonika u industriji, kao sirovine za sintezu različitih
jedinjenja poput amonijaka i metanola, za hlađenje generatora, proizvodnju poluprovodnika i
za razne potrebe farmaceutske industrije. Energetska upotreba biovodonika podrazumeva
upotrebu biovodonika za proizvodnju toplotne energije (direktnim spaljivanjem u
gorionicama ili katalitičkom oksidacijom) ili za proizvodnju električne energije u gorivnim
ćelijama. Proizvedena toplotna energija može se koristiti:
za zagrevanje,
za pogon motora sa unutrašnjim sagorevanjem ili gorivnih galvanskih spregova,
za proizvodnju električne energije u termoelektranama.
Proizvodnja biovodonika
Proizvodnja vodonika reforming reakcijom vodenom parom
Biovodonik se danas dobija uglavnom primenom reforming reakcijom vodenom
parom, na primer, iz biometana uz pomoć vodene pare koja se odigrava pri visokim
temperaturama (8000C) i uz prisustvo katalizatora:
Na ovakav način, vodonik se može dobiti iz različitih vrsta alkohola, glicerola - nusprodukta
pri proizvodnji biodizela, šećera i mnogih drugih organskih jedinjenja koja sadrže vodonik.
a na anodi kiseonik:
- Katoda
Gasni prostor
Anoda +
H2 O2
O2 H2 H2
H2 O2
Elektrolit Separator
30
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
e R e
O2 H2
e
hv H2O H2O
h+
TiO2 Pt
31
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Tematika ovog poglavlja može biti povezana sa bilo kojim vidom alternativnih izvora
energije, s obzirom na to da biogoriva uglavnom raspolažu potencijalnom hemijskom
energijom koja se direktno konvertuje u toplotnu energiju, ono će biti posvećeno nekim
tipovima toplotnih mašina, koje su davno pronađene, imaju visok stepen korisnog dejstva, ali
se iz određenih razloga veoma malo koriste. Očekuje se da u budućnosti ovakvi uređaji
zauzmu značajno mesto u proizvodnji i prenosu kako toplotne, tako i električne energije.
3 p T 1
isparivač kondenzator
Q Qo
ekspanzioni
sud
T 2
tečno p T Tconst
Faktor grejanja je pokazatelj energetske efikasnosti rada toplotne pumpe, gde je najvažniji
odnos predate toplote, Qo, i dovedenog spoljašnjeg, uglavnom električnog, rada W,
kompresora:
Q C T
o ~ 2 .5 (3.12)
W UIt
32
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
gde je C specifični tolotni kapacitet, J K-1kg-1 (za vodu 4,186 kJ K-1 kg-1), a razlika
temperatura.
Voda. Kao izvor toplotne energije može se koristiti toplota podzemnih ili geotermalnih voda.
Kod takvih sistema koriste se dve bušotine sa minimalnim razmakom od približno 15 metara,
gde se iz jedne bušotine crpi voda temperature od +10°C do +15°C i dovodi u isparivač u
kome se zagreva radni fluid, a kroz drugu cev voda se odvodi do druge bušotine. Za ovu
primenu u određenim periodima godine mogu se koristiti i toplota površinskih voda: jezera,
reka, mora ili otpadne industrijske vode. Kod površinskih voda, pumpe uzimaju vodu iz
kolektora koji se postavljaju na dubinama gde je temperatura približno konstantna.
Vazduh. Vazduh se koristi najčešće kod malih jedinica, odnosno, zagrevanja objekata.
Invertori su vrsta toplotnih pumpi, koje su po svojoj konstrukciji najsličnije klima uređajima:
one i hlade i greju, imaju isti izgled i montažu, samo koriste drugačiji gas, kao rashladni
medijum, od klima uređaja. Invertor se sastoji od spoljašnje jedinice koja u fazi grejanja ima
funkciju isparivača, a za vreme hlađenja ima funkciju kondenzatora. Isto je i sa unutrašnjom
jedinicom koja za vreme grejanja ima funkciju kondenzatora, a za vreme hlađenja funkciju
isparivača. Njihov stepen iskorišćenja je oko 3,5, što znači da se za 1 kW uložene električne
energije prenosi 3,5 kW toplotne energije. Najveći nedostatak ovih uređaja je nemogućnost
rada pri vrlo niskim temperaturama.
33
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
kondenzator
NH3(l)
isparivač
NH3(g)
separator
Q H2O(l)
H2
T
H2O(l) generator
+NH3
NH3(g) parne faze
apsorpciona
Q
kolona
1. faza: Zagrevanjem (bilo kojim vidom toplotne energije) dolazi do početka ekspanzije gasa
u toplom cilindru. Klip prenosi ovu akciju na zamajac, a u isto vreme, dolazi do početka
kompresije gasa u hladnom cilindru.
2. faza: Nastavlja se ekspanzija gasa u toplom cilindru. Dolazi do maksimalne kompresija
gasa u hladnom cilindru, što pomaže radu klipa u toplom cilindru, povećavajući pritisak u
čitavom sistemu. U ovoj fazi gas ima najmanju zapreminu i najviši pritisak.
3. faza: Dolazi do maksimalne ekspanzije u toplom cilindru. Ekspanzija je već uznapredovala
u hladnom cilindru i pritisak gasa u sistemu pada, a zapremina raste.
4. faza: Kompresija je počela u toplom cilindru i gas je potisnut u hladni cilindar gde je
dostignuta maksimalna ekspanzija. Ovo dovodi do pada temperature i pritiska i povećanja
zapremine gasa, pri tome je dostignuta tačka najveće zapremine gasa u sistemu.
34
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
1. faza 2. faza
3 faza 4 faza
35
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Energija Sunčeve radijacije više je nego dovoljna da zadovolji sve veće energetske
zahteve u svetu. U toku jedne godine, sunčeva energija koja dospeva na zemlju 10.000 puta je
veća od energije neophodne da zadovolji potrebe celokupne populacije naše planete. Oko
37% svetske energetske potražnje zadovoljava se proizvodnjom električne energije (približno
oko 16.000 TWh u 2001. godini). Ako bi se ova energija generisala fotonaponskim sistemima
skromne godišnje izlazne snage od 100 kWh po kvadratnom metru, neophodna bi bila
površina od 150 x 150 km2 za akumulaciju sunčeve energije. Veliki deo ove apsorpcione
površine mogao bi se smestiti na krovovima i zidovima zgrada, pa ne bi zahtevao dodatne
površine na zemljištu.
U toku 21. veka Srbija će morati da primeni mudru energetsku strategiju koja će
obuhvatati nekoliko inovativnih mera efikasnog korišćenja energije, brz porast korišćenja
obnovljivih energetskih kapaciteta i korišćenje fosilnih goriva uz pridržavanje visokih
ekoloških normi u cilju očuvanja prirodne sredine i klimatskih uslova. Uprkos velikom
dugoročnom potencijalu, fotonaponska tehnologija će u početku igrati sporednu ulogu, ali će
njen doprinos konstantno rasti kako u urbanim tako i najudaljenijim mestima u Srbiji. Procena
ukazuje da instalacioni potencijali za fotonaponske sisteme do 2010. godine iznose oko 20
MW.
36
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
37
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
1. Istočni delovi Srbije - Stara Planina, Vlasina, Ozren, Rtanj, Deli Jovan, Crni Vrh itd. U
ovim regionima postoje lokacije čija je srednja brzina vetra preko 6 m/s. Ova oblast prostorno
pokriva oko 2000 km2 i u njoj bi se perspektivno moglo izgraditi oko 2000 MW instalisane
snage vetrogeneratora.
4. Panonska nizija, severno od Dunava je takođe bogata vetrom. Ova oblast pokriva oko 2000
km2 i pogodna je za izgradnju vetrogeneratora jer je izgrađena putna infrastruktura, postoji
električna mreža, blizina velikih centara potrošnje električne energije i slično.
Ukupni hidropotencijal Srbije procenjen je na oko 31.000 GWh godišnje. Veći deo tog
potencijala (oko 62%) je već iskorišćen jer je ekonomski opravdano građenje većih
proizvodnih kapaciteta. Ostatak hidropotencijala je iskoristiv gradnjom manjih i skupljih
38
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
objekata posebno ako se računa na mini i mikro elektrane. Neke procene potencijala malih
hidroelektrana, koje uključuju mini i mikro elektrane na preko 1000 mogućih lokacija sa
instalisanom jediničnom snagom ispod 10 MW, kazuju da je na malim vodotokovima moguće
ostvariti ukupnu instalisanu snagu od oko 500 MW i proizvodnju 2.400 GWh/god. Od toga se
polovina (1.200 GWh/god) nalazi u Užičkom, Niškom i Kragujevačkom regionu, gde može
da bude korišćen u brojnim malim postrojenjima sa ukupnom instalisanom snagom od oko
340 MW raspoređenom na oko 700 lokacija. Budući da je naš preostali neiskorišćeni
hidropotencijal značajnim delom u opsegu male hidroenergetike, taj deo je i posebno
izučavan. Izrađen je i katastar malih hidroelektrana za jedinične snage ispod 10 MW. Rezultat
je iskazan u ukupnoj instalisanoj snazi od 453 MW i prosečnoj proizvodnji od 1.600
GWh/god. na oko 868 lokacija.
Geotermalna energija je svuda ispod nas. Negde je lako dostupna ili sama izlazi na
površinu zemlje u obliku tople vode ili pare, a negde je na velikoj dubini i praktično
nedostupna. Istraživanja su pokazala da Srbija ima značajne mogućnosti za korišćenje
geotermalne energije i da u budućnosti treba planirati njeno veće učešće u energetskom
bilansu. Postojeći rezultati pokazuju da bi se sa intenzivnim programom razvoja geotermalnih
resursa mogao do 2015. godine da postigne nivo zamene od najmanje 500.000 tona uvoznih
tečnih goriva godišnje.
Geotermalna energija u Srbiji se simbolično koristi, samo sa 86 MW i ako po
geotermalnom potencijalu spada u bogatije zemlje.
39
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
tržišnu ekonomiju, stalni porast deficita fosilnih i nuklearnih goriva, pogoršavanje ekološke
situacije i porast troškova za zaštitu okoline. Najveći značaj za Srbiju imaće direktno
korišćenje geotermalne energije za grejanje i toplifikaciju ruralnih i urbanih naselja i razvoj
agrara i turizma.
40
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
41
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Pošto se potencijalna energija obnovljivih izvora nalazi u vidu koji veoma često nije
moguće direktno koristiti, potrebno je tu potencijalnu energiju prevesti u drugi vid procesom
konverzije (pretvaranja). Takođe, zbog periodičnosti rada ekološki prihvatljivih konvertora
energije (vetrogeneratora, fotonaponskih ćelija, solarnih kolektora i sl.), uslovljenih
vremenskim prilikama, dobom dana odnosno godine, neophodno je dobijenu energiju
akumulirati (skladištiti) da bi se omogućilo trošenje i pri nepovoljnim uslovima. Konverzija
i akumulacija električne (kao i toplotne) energije je naročito bitna ukoliko se konvertori
koriste u specifičnim uslovi gde ne postoji mogućnost povezivanja na elektrodistibutivnu
mrežu, kao na primer: automobili, seoska domaćinstva, vikendice, vojni objekti,
telekomunikacioni repetitori i sl.
Na slici su kao primer, prikazani mogući tehnološki postupci konverzije i akumulacije
energije nekih obnovljivih izvora za pogon automobila, koji danas predstavljaju pojedinačno
male ali u celini (ako se uzme u obzir da se godišnje u svetu proizvede oko 50.000.000
automobila) ogromne zagađivače okoline.
Energija vetra
BIOMASA
-biodizel
Energija Sunca -bioalkoholi
Električ
Električna energija
-biogasovi
Gorivni galvanski
spreg
(FUEL CELL)
reforming
anoda katoda
Električna energija
Elektroliza KISEONIK/
vode VODONIK
VAZDUH
VODA
AKUMULATOR Električna energija
Različiti vidovi biomase se mogu prevesti u biodizel (ulja iz uljane repice, suncukreta,
kukuruza i sl.) i direktno koristiti kao pogonsko gorivo automobila transportnih sredstava.
42
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Takođe, u procesu fermentacije biomase (šećera, skroba i sl.) mogu se dobiti bioalkoholi i
biogasovi koji se direktno mogu koristiti za pogon modifikovanih motora sa unutrašnjim
sagorevanjem. Ovako modifikovana biomasa se može koristiti direktno kao gorivo u gorivnim
galvanskim spregovima (fuel cell) ili nakon razlaganja (reforming proces) u obliku
vodonika.
Energija vetra primenom generatora električne energije ili energija zračenja Sunca
primenom fotonaponskih ćelija se može konvertovati u električnu energiju. Takva električna
energija se može akumulirati u elektrohemijskim izvorima električne energije (na primer
olovnim akumukatorima) i kasnije koristiti za pogon elektromobila. Drugi način
akumulacije je elektroliza vode pri kojoj se dobija gasoviti vodonik koji se može skladištiti,
komprimovati i koristiti kao gorivo u gorivnim galvanskim spregovima.
43
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
H2
Zn = Zn2+ + 2e
H 2 SO 4 (Cu) 2H+ + 2e = H2
Zn 2+
Cu Zn + 2H+ = Zn2+ + H2 (Gr < 0)
Zn
ZnSO4(aq.) CuSO4(aq.)
44
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Uspravne crte označavaju granice faza između elektroda i rastvora elektrolita. Ova
granica ima poseban smisao. Zbog određenog znaka naelektrisanja svake od elektroda, oko
njih se akumuliraju joni suprotnog znaka. Na taj način u tankom sloju na površini elektrode,
postoji dvojni sloj suprotnih naelektrisanja - na površvini elektrode i u jednom tankom sloju
rastvora elektrolita u koje su suprotno naelektrisani joni. Ovaj električno strukturirani sloj na
granici faza, tzv. elektrohiemijski dvojni sloj, određuje elektrohemijski potencijal elektrode.
Iz toga razloga označavanje uspravnim crtama ima svoj značaj i ne treba ih mešati
proizvoljnim oznakama (crtica, kosa crta i sl.).
Na primer, spreg sa gornje slike se simbolično može predstaviti:
(–) Zn | ZnSO4 | CuSO4 | Cu (+)
Cu2+ + 2e = Cu (redukcija)
Zn = Zn2+ + 2e (oksidacija)
2e
Zn(s) + Cu 2 +(aq) Cu(s) + Zn 2 +(aq)
kuciste
elektrolit
45
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Takođe, postoje i hibridni elektrohemijski izvori električne energije pri čemu se jedan
ili oba od reaktanata na elektrodama dovode iz spoljašnje sredine:
gorivni galvanski spregovi i metal|vazduh elementi.
Napon elektrohemijskog izvora tokom pražnjenja ili punjenja se može izraziti preko
sledeće jednačine:
n
U = U0 |E | I Ri ( )
i=1
n
gde U0 predstavlja napon otvorenog kola (elektromotornu silu), I Ri je suma svih padova
i=1
napona usled postojanja omskih otpornosti (otpornost elektrolita, elektroda, provodnika,
kontakata i sl.), a E predstavlja odstupanje potencijala elektrode pri proticanju struje od
ravnotežnog potencijala, što je mera ireverzibilnosti posmatrane reakcije. Pozitivan predznak
se koristi tokom punjenja, a negativan predznak tokom pražnjenja.
Ukoliko se elektrohemijski spreg izvede iz ravnoteže, odvođenjem električne energije
(pražnjenje, Gr < 0), odstupanje ravnotežnog potencijala od potencijala pri proticanju struje
ukoliko se odigravaju više reakcija se naziva polarizacija (E). U sličaju da se odigrava samo
jedna dobro definisana reakcija odstupanje se naziva prenapetost i obeležava sa η
46
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
0.8 Er,+(A|B)
E-(A|B)
IRi
0.7
EMS~U0 U = U0-E -IRi
E/V
0.6
IRi
E+(C|D)
0.5 Er,-(C|D)
0 10 20 30 40
I / mA
1.1
1.0
0.9 IRi
0.8 E+(A|B)
Er,+(A|B)
E/V
0.7
EMS~U0 U = U0 +E + IRi
0.6
Er,-(C|D)
0.5 E-(C|D)
0.4 IRi
0.3
0 10 20 30 40
I / mA
47
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
dovod dovod
goriva oksidansa
(kiseonik iz
strujni vazduha)
kolektor elektrolit
produkti
reakcije
Slika 4.33. Shematski prikaz gorivnog galvanskog sprega.
48
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Osnovni tipovi GGS se mogu podeliti prema radnoj temperaturi na nisko (t < 250oC) i
visoko temperaturne (t > 300oC). Prema vrsti elektrolita GGS se dele na:
polimer elektrolitne (polymer electrolyte fuel cell, PEFC),
alkalne (alcaline fuel cell, AFC),
fosforno kiselinske (phosphoric acid fuel cell, PAFC),
rastopljeno karbonatne (molten carbonate fuel cell, MCFC),
oksidno keramičke (solid oxide fuel cell, SOFC).
U Tabeli 4.5 je data podela GGS prema vrsti elektrolita sa osnovnim radnim
karakteristikama.
Kao gorivo u GGS, u principu, se mogu koristiti različite supstance koje se mogu
dobiti iz bioobnovljivih izvora (etan, metanol, etanol, biogas i sl.), ali se vodonik zbog svog
visokog specifičnog teorijskog kapaciteta od 26,8 Ah g-1, kao i loše efikasnosti GGS pri radu
sa nabrojanim supstancama, usled trovanja katalitičkih materijala, smatra gorivom izbora za
većinu GGS. Još jedna velika prednost upotrebe vodonika u GGS je to što je praktično jedini
produkt reakcije - voda, što se može videti iz tabele 4.6, tako da je on i najprihvatljivije gorivo
sa stanovišta smanjenja emisije gasova staklene bašte.
Izvor vodonika može biti elektroliza vode, reforming proces metanola i sl. Kao
oksidans kod svih tipova GGS koristi se kiseonik, čist ili iz vazduha.
Danas je najpopularniji GGS na bazi polimernog elektrolita (PEFC), s obzirom na
nisku radnu temperaturu, visok sadržaj energije, jednostavnost konstrukcije, te će ovaj GGS
biti malo detaljnije obrađen. Treba napomenuti da se za stacionarne kapacitete koriste i
SOFC, a MCFC uglavnom u specijalnim primenama kao što su vasionske letelice sa ljudskom
posadom.
Teorijski napon GGS je iznad 1,23 V. Međutim, usled postojanja različitih gubitaka,
realni radni napon je 0,6 - 0,8 V, što se može videti na slici 4.34. Ukoliko se koriste čist
vodonik i kiseonik iz vazduha, glavni gubitak se javlja na strani odigravanja katodne reakcije.
Pre svega, količina kiseonika u vazduhu je 21% što smanjuje napon u odnosu na čist kiseonik
49
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
za 0,06 V. Sledeći razlog je velika prenapetost odigravanja reakcije redukcije kiseonika, koja
već pri maloj polarizaciji elektrode iznosi 0,2 - 0,3 V. Sa strane odigravanja anodne reakcije,
oksidacije čistog vodonika, ne postoje bitna ograničenja i pad napona je reda desetinu
milivolti.
Er(O2|H2O) = 1.23 V
+
1.0 O2+4H +4e=2H2O k+IR
Potencijal / V
UCO
H2+100ppm CO
0.5
U Napon, V
+
H2=2H +2e
a+IR
0.0
+
Er(H |H2) = 0 V
Ugljovodonici koji sadrže i kiseonik i imaju odnos ugljenika i kiseonika 1:1, podležu
reformingu, prema jednačini:
50
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
grejač
Reforming 75% H2
membrana
reaktor 25% CO2 vazduh
10-100 ppm CO
Vazduh
Toplotna energija
51
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Pored reforming reakcije, kao izvor vodonika razmatra se i elektroliza vode, pri čemu
izvor električne energije može biti vetrogenerator, fotonaponski generator ili neki drugi izvor.
Ovakav način se naziva posredna akumulacija energije, pošto se kada postoji višak elektične
energije vodonik proizvodi i skladišti, a u slučaju potrebe za energijom, ona se može
proizvesti u GGS. Posredna akumulacija električne energije podrazumeva korišćenje
primarno dobijene električne energije iz nekog obnovljivog izvora za elektrolizu vode kojom
se dobijaju gasoviti vodonik i kiseonik prema reakcijama:
2H2O + 2e H2 + 2OH- (3.10)
Izvor
električne
energije
H2 O2
Elektrolizer Potrošač
Pretvarač
napona Pumpa Pretvarač
Upravljačka napona
jedinica
Gorivni
galvanski
spreg
Pretvarač napona ima dvojaku ulogu u zavisnosti od izvora koji se koristi. Ukoliko se
primarno dobija naizmenična struja (na primer, iz vetrogeneratora), pretvarač ima ulogu
snižavanja i pretvaranja napona u jednosmerni sa potrebnom vrednošću za elektrolizu. U
elektrolizeru se razlaže voda na vodonik i kiseonik, koji se dalje skladište u rezervoarima.
Upravljačka jedinica prema potrebi stavlja u funkciju GGS koji daje jednosmerni napon, koji
se u pretvaraču prevodi u naizmenični napon od 220 V.
52
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
e R e
a) R b)
e e
V V
CO2 H2
hv CB hv CB
CO2
O2 H 2O
OM OM
VB OH- VB
53
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
54
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
pA + ne = qB (3.6)
koja se može simbolično predstaviti A|B gde uspravna crta označava granicu faza, definisan
je Nernstovim izrazom :
RT i
Er(A|B) = E r (A|B) – ln a
nF i
RT a q (B)
Er(A|B) = E r (A|B) – ln p (3.7)
nF a (A)
Napon, U (V), EHIE, kada kroz sistem protiče struja tokom pražnjenja, je uvek manji
od napona otvorenog kola, odnosno veći tokom punjenja usled ireverzibilnosti
elektrohemijskih reakcija i postojanja različitih omskih komponenti u sistemu.
Bitne naponske karakteristike su i krajnji (prekidni) naponi punjenja (za akumulatore),
Uc,f (V), i pražnjenja, Ud,f (V). Pri naponima većim od Uc,f, dolazi do nepotrebnog utroška
energije, sa obzirom na to da se energija troši na elektrolizu elektrolita, a dolazi i do korozije
nosača aktivne mase i njenog osipanja. Pri naponima nižim od Ud,f može doći do promena u
strukturi aktivne mase i njene degradacije.
55
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
1.5
1.4 punjenje
U0
1.3
Uc,f
1.2
1.1
U/V
1.0 Ud,f
0.9
praznjenje
0.8
0.7
0.6
0 2 4 6 8 10
t/h
Kapacitet, C (A h), EHIE je količina naelektrisanja koja se iz njega može dobiti pri
konstantnoj temperaturi i struji pražnjenja do prekidnog napona pražnjenja:
C = Isr t (3.2.9)
gde je Isr, A, srednja jačina struje pražnjenja tokom vremena t , h. (naponena: u literaturi se
kapacitet često obeležava i sa Q).
Nazivni (nominalni) kapacitet, Cn (Ah) EHIE predstavlja kapacitet koji može da oda
pri propisanom režimu pražnjenja (na primer 20-časovni režim, C20) pri temperaturi od 20oC.
Vrednost kapaciteta koji može odati neki akumulator zavisi od jačine struje pražnjenja i
temperature. Na Sl. 3.2.1 prikazana je zavisnost vremena pražnjenja olovnog akumulatora na
raspoloživi kapacitet u odnosu na nominalni pri 10–časovnom režimu pražnjenja.
100
odnosu na nominalni / %
Kapacitet praznjenja u
80
60
40
20
0
0 2 4 6 8 10
Vreme praznjenja / h
Slika 3.2.1. Tipična zavisnost raspoloživog kapaciteta olovnog akumulatora
(u odnosu na nominalni) od vremena pražnjenja pri 10–časovnom režimu.
56
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
t
W = Usr I t = I Udt (pri konstantnoj struji pražnjenja) (3.2.19)
0
t
U sr2 t 1
W= U 2 dt (pri konstantnoj otpornosti pražnjenja) (3.2.20)
R R0
Snaga, P (W), je količina energije koja se dobija pri pražnjenju u jedinici vremena pri
datim uslovima pražnjenja:
Član I2R predstavlja korisnu snagu u spoljnom kolu, a član I2r gubitak unutar izvora usled
unutrašnje otpornosti. Maksimalnu snagu koju neki izvor može da oda je pri uslovu R = r, a
struja koja se pri tome odaje naziva se struja kratkoga spoja.
57
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
58
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Na Sl. 3.3.2 prikazane su tipične krive punjenja i pražnjenja ćelije olovnog akumulatora
konstantnom strujom C10/10. Tokom punjenja napon neprekidno raste sa vremenom. U toku
punjenja napon se menja u zavisnosti od vrednosti koji odgovara ispražnjenom akumulatoru,
~1.9 V, do vrednosti koje odgovaraju potpuno napunjenom akumulatoru ~2.7 V.
2.8
2.7 e
2.6 d
2.5
2.4 c
2.3
U/V
2.2
b
2.1
2.0
a
1.9
1.8
0 2 4 6 8 10 12
t/h
Slika 3.3.2. Tipične krive punjenja i pražnjenja olovnih akumulatora strujom od C10/10, A.
60
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
1.7
35
Uc/ V
t/ C
o
1.6
30
1.5
1.4 25
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t / min
61
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
U/V
1.2
1.0
0.8
0 5 10 15
t/h
Slika 4.22. Kriva automatskog naponostatskog punjenjena sa prekidom punjenja pri
dostizanju određenog napona i pražnjenje pri konstantnoj otporonosti.
Pošto svaka ćelija ovakvog akumulatora mora biti posebna, zbog obaveznog
sigurnosnog ventila na svakoj ćeliji, baterije većeg napona i kapaciteta se dobijaju redno-
paralelnim vezivanjem više posebnih akumulatora, kao što je prikazano na slici 4.24. Ovo
dodatno smanjuje specifični kapacitet baterije.
62
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
63
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Kod litijum - jon akumulatora, zbog burnog reagovanja sa vazduhom i vodom, kao
elektrolit koriste se tečni aprotonski rastvarači na bazi propilen-karbonata (PC), gama-butil
laktona (GMB), dimetil-formamida (DMF), uz dodatak provodne soli na bazi LiClO4 ili
LiPF6. Međutim, anodni (grafitni materijal) u reakcijama sa elektrolitom formira pasivni sloj
koji smanjuje kapacitet tokom punjenja i pražnjenja. Iz tog razloga unapređeni sistem, tzv.
litijum - polimer akumulator koristi elektrolit koji ujedno služi i kao separator izrađen od
polimernog elektrolita (uglavnom gela polietilen-oksida, PEO) uz dodatak LiPF6. Ovakav
elektrolit/separator umnogome sprečava formiranje pasivnog sloja na grafitnoj negativnoj
elektrodi, ali i poskupljuje ovakve sisteme.
Litijumski akumulatorski sistemi se izrađuju u svim oblicima i dimenzijama i koriste
se za napajanje uglavnom mobilnih telefona, laptop računara, a u poslednje vreme se
razmatraju i za pogon elektromobila (npr., Tesla motors). Konstrukcija tipičnog cilindričnog
Li - jon elementa je prikazana na slici 4.26.
64
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
obzirom da tokom punjenja ovakvih sistema napon može preći ~4,2 V kada dolazi do
razlaganja organskog elektrolita i mogućnosti uništenja i/ili eksplozije ćelije, pri punjenju se
većinom koristi naponostatski punjač, koji ograničava napon punjenja na ~4,2 V, a tokom
punjenja struja opada, kao što je prikazano na slici 4.28.
4.2
4.0
3.8
I / mA
U/V
3.6
3.4
3.2
0 1 2 3 4 5 6
t/h
Slika 4.28. Tipično naponostatsko punjenje litijumskih akumulatora.
Kriva pražnjenja veoma malo zavisi od stepena napunjenosti, pri tipičnom naponu
pražnjenja oko 3,5 V, kao što je prikazano na slici 4.29.
4.5
4.0
U/V
3.5
3.0
2.5
100 80 60 40 20 0
Stepen napunjenosti / %
Slika 4.29. Tipična kriva pražnjenja litijumskih akumulatora.
65
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
Kao izvor električne energije za proces punjenja može se koristiti bilo koji konvertor,
ali su ovi akumulatori, s obzirom da mogu imati značajne kapacitete, prevashodno namenjeni
za akumulaciju energije dobijene iz fotonaponskih pretvarača.
Postoji više vrsta redoks akumulatora, ali su danas uglavnom u upotrebi na bazi:
vanadijumskog (VR); cink - bromidnog (ZnBr) i polisulfid - bromidnog (PSB) redoksa.
Elektrodne reakcije se odigravaju u odeljcima ćelije, koje su razdvojene jono-izmenjivačkom
membranom da ne bi došlo do mešanja anolita i katolita. Elektrode su na bazi poroznog
ugljeničnog materijala (grafitna tkanina) sa ili bez katalitičkog sloja. Snaga (kW) i energija
(kWh) redoks akumulatora su nezavisne jedna od druge. Snaga je definisana veličinom i
brojem ćelija dok je energetski kapacitet određen količinom elektrolita uskladištenim u
rezervoarima. Tipične karakteristike redoks akumulatora su date u tabeli 4.4.
a na pozitivnoj:
66
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
tako da je napon otvorenog kola ~1,2 V. Smer reakcija tokom pražnjenja je obrnut.
a na pozitivnoj:
pa je napon ~1,35 V.
a na pozitivnoj:
ima najveći teorijski napon od razmatranih sistem, od 1,85 V, ali je realan napon otvorenog
kola oko 1,6 - 1,7 V.
Na slici 4.31 su kao primer prikazane tipične krive punjenja i pražnjenja tri razmatrana
akumulatorska sistema, sa koje se može videti da ZnBr pokazuje najmanju ireverzibilnost u
sistemu.
67
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
mogu se koristiti za UPS (uninterruptible power supply) napajanje uređaja koji zahtevaju
neprekidno napajanje i u slučaju nestanka primarnog izvora električne energije, na primer, pri
korišćenju servera, telekomunikacionih repetitora i sl. VRA srednjih snaga, 10 - 100 kW,
mogu da se koriste za skladištenje električne energije iz solarnih elektrana, elektrana na vetar i
malih hidroelektrana za nezavisno snabdevanje udaljenih objekata energijom iz obnovljivih
izvora i omogućavaju brzo punjenje vozila na električni pogon i čamaca (stanice za napajanje
električnih vozila na solarni pogon).
VRA velikih snaga, >100 kW, omogućavaju klasičnim elektranama kraće snabdevanje
elektičnom energijom u trenutcima maksimalne potrošnje, pri čemu se VBR pune u periodima
manje potrošnje električne energije.
2.5 14
12
2.0
10
Napon, V
Struja, A
1.5 8
6
1.0
4
0.5
2
0.0 0
0 1 2 3 4 5 6 7
Vreme, V
Slika 4.32. Krive punjenja, pražnjenja i struja pražnjenja VRA ćelije sa 0,5 mol dm-3 VOSO4
u 2 mol dm-3 H2SO4.
68
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
solarni
Geotermalna kolektor nivostat
energija
kotao termostat
automatski BOJLER
regulacioni
ventili
nivostat
Biogorivo elektromagnetni
ventil
vodovodna
voda potrošač
Slika 4.1. Shematski prikaz akumulacije toplotne energije primenom kolektora, kotla i
bojlera.
69
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
solarni toplotni
kolektor rezervoar
akumulacioni
medijum
pumpa
razmenjivači toplote
Kao akumulacioni medijum se obično koristi voda koja ima mali toplotni kapacitet i
praktično linearnu promenu temperature tokom hlađenja. Iz tog razloga pogodnije je koristiti
neke organske ili hidratisane neorganske supstance koje imaju visoku latentnu toplotu
topljenja, značajno veći toplotni kapacitet nego voda, a tokom očvršćavanja zadržavaju
temperaturu u uskom intervalu do promene faznog sastava. Kada supstanca menja fazu
prolazeći kroz ravnoteže čvrsto → tečno → gasovito, potrebno je dovođenje energije, što je
praćeno porastom temperature, kao što je prikazano na slici 4.3. Polazeći od tačke A,
supstanci u čvrstoj fazi se zagrevanjem dovodi toplota i dolazi do porasta temperature. Pri
dostizanju tačke B, koja se naziva temperatura topljenja, egzistiraju čvrsta i tečna faza, a
temperatura zadržava konstantnu vrednost. Iznad temperature tačke C postoji samo tečna faza.
Daljim zagrevanjem dolazi do prelaska tečne u gasovitu fazu. Energija potrebna za promenu
faze supstance je poznata kao latentna toplota promene faznog sastava. Hlađenjem se odaje
toplota pri relativno konstantnoj temperaturi. Za akumulaciju toplotne energije u toplotnom
rezervoaru najbitniji je prelaz faza iz čvrste u tečnu.
F
ito
ov
E
je
gas
D
an
TEMPERATURA
ej
promena faze
gr
(isparavanje)
no
^
tec
T = constat.
e
nj
C
je
ad
B promena faze
hl
(topljenje)
sto
cvr
^
ENERGIJA
70
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
to
E ovi
gas
grejanje D
TEMPERATURA
promena faze
(isparavanje)
no
tec
T = constat.
C
B promena faze hladjenje
(topljenje)
sto
cvt
ENERGIJA
U tabeli 5.5.4 su date neke organske i neorganske supstance koje bi se potencijalno mogle
koristiti u svrhu akumulacije toplotne energije.
71
Elektrohemijski i bioobnovljivi izvori energije
72