You are on page 1of 3

Modelos para Coeficiente de Atividade

:
1. Equações de Margules com uma constante (Parâmetro interação binária: Aij = Aji = A):

 G1ex   A.x22   A.x12 
γ 1 = exp  = exp e γ 2 = exp
 RT   
   RT   RT 

2. Equações de Margules com duas constantes (Parâmetro interação binária: Aij ≠ Aji)

ln γ 1 = [ A12 + 2( A21 − A12 )x1 ]x22
ln γ 2 = [ A21 + 2( A12 − A21 )x2 ]x12

Esses resultados são conhecidos como Eqs. de Margules a duas constantes (3 parâmetros).

3. Equações de van Laar:

α
ln γ 1 = 2
 α x1 
1 + β x 
 2
nessas equações, α = A12 β = A21
β
ln γ 2 = 2
 β x2 
1 + α x 
 1

4. Equações de Wilson (1964):

Sistema binário:
 Λ12 Λ 21 
ln γ 1 = − ln (x1 + Λ12 .x2 ) + x2  − 
 x1 + Λ12 .x2 Λ 21.x1 + x2 

 Λ 21 Λ12 
ln γ 2 = − ln ( x2 + Λ 21.x1 ) + x1  − 
 Λ 21.x1 + x2 x1 + Λ12 .x2 

 λ −λ  V  λ −λ  V
L L L L
V  A  V  A 
com: Λ12 = 2L exp − 12 11  = 2L exp − 12  e Λ 21 = 1L exp − 21 22  = 1L exp − 21 
V1  RT  V 1  RT  V2  RT  V 2  RT 
L
sendo: V i : volume molar do componente i como líquido puro.

λij : parâmetro ajustado que representa a energia de interação entre os componentes i e j.
(λij = λji)
componente puro Λii = 1
77

q2  −   θ 2 + θ1τ 12 θ 2τ 21 + θ1  z li = (ri − qi ) − (ri − 1) z = 10 (número de coordenação) 2 qi ≡ parâmetro de área do componente i ri ≡ parâmetro de volume do componente i qi .q1  −   θ1 + θ 2τ 21 θ1τ 12 + θ 2   τ 12 τ 21  ln γ 2R = −q2 .xi ri .x j j  RT  e γ iC = parte combinatorial do coeficiente de atividade do componente i (efeitos geometria) γ iR = parte residual do coeficiente de atividade do componente i (energia de interação). Modelo UNIQUAC (1972): ln γ 1 = ln γ 1C + ln γ 1R ln γ 2 = ln γ 2C + ln γ 2R ϕ1 z θ  r  ϕ2 z θ  r  ln γ 1C = ln + . ln (θ1 + θ 2τ 21 ) + θ 2 . Modelo NRTL (1968):   G  2 τ 12G12  ln γ 1 = x τ 21  2 2 21  +    x1 + x2G21  ( x2 + x1G12 )  2   G  2 τ 21G21  ln γ 2 = x τ 12  2 1 12  +    x2 + x1G12  ( x1 + x2G21 )  2 g12 − g 22 A12 g 21 − g11 A21 τ 12 = = τ 21 = = RT RT RT RT G12 = exp(−α12τ 12 ) G21 = exp(−α 21τ 21 ) 6. ln 1 + ϕ 2  l1 − 1 l2  ln γ 2C = ln + . Complemento: Ver Apêndice A7.5.x j j ∑ r j . ln(θ 2 + θ1τ 12 ) + θ1. q1 .3 do Sandler para sistemas multicomponentes. ln 2 + ϕ1  l2 − 2 l1  x1 2 ϕ1  r2  x2 2 ϕ2  r2   τ 21 τ 12  ln γ 1R = −q1 . q2 .xi  − Aij  θi = ϕi = τ ij = exp  ∑ q j . 78 .

0919 167.5158 0.41 ml/mol Margules 2 constantes: 0.3013 UNIQUAC -40.8981 139.6849 47.5152 0.5855 Wilson: 209.584 0 V2L = 108.4864 0.15 K R= 1.8651 NRTL: 294. dispondo dos seguintes dados: t= 20 oC T= 293.4982 79 .75 ml/mol van Laar: 0.98721 cal/mol K A12 A21 alfa V1L = 89.Exercício: Construir o diagrama ln γi vs x1 para os componentes do sistema benzeno(1) + ciclohexano(2) a 20 oC.