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TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES

RESUMEN

En la presente práctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes físicas como


temperatura, altura y volumen seguidamente registraremos datos para luego hacer
cálculos posteriores, como el cálculo de presión, para luego calcular el cambio de entalpía,
el cambio de entropía, el cambio de energía libre de Gibbs para la siguiente reacción
química:

Primero utilizamos
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Utilizaremos los siguientes:

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS

Temperatura Altura obtenida Masa usada Volumen de HCl


[ºC] [cm] [g] [ml]
17 16.5 0.5 15
38 12.5 0.47 15
64 11.1 0.43 12

Los resultados obtenidos son:

T(ºK) ∆𝐻(𝐽/𝑚𝑜𝑙) ∆𝑆(𝐽/𝐾) ∆𝐺(𝐽)


290.15 -638017.08 -101.10 11969.54
311.15 -684194.41 52.55 12461.85
337.15 -741366.56 229.779 8758.28

Por tanto en nuestra reacción hubo:

 Un leve ordenamiento molecular


 Un desprendimiento de calor

 El proceso es espontáneo es la dirección (→)


1. INTRODUCCION
En todo proceso tanto industrial como en laboratorio ocurren reacciones que dan
lugar a productos ya sean deseados como no deseados.

El saber cuando un proceso ocurrirá es una parte importante del termodinámica ya


esta pequeña determinación se la realiza midiendo la cantidad de energía libre en el
proceso o más propiamente la variación de energía libre en el proceso, en el
presente laboratorio se realizara la medición de esta variación de entropía para una
reacción que produzca un gas a una temperatura y presión definidas, llegando
determinar las variables requeridas en una ecuación que permite calcular dicho
proceso.

2. OBJETIVOS
 Ejecutar una condición química de carbonato de calcio con exceso de acido
clorhídrico, para estudiar en este proceso la transformación termodinámica
atreves de ∆𝐻, ∆𝑆y ∆𝐺en determinadas condiciones de presión y
temperatura.
 Por los resultados obtenidos emitir un criterio sobre el proceso
termodinámico utilizando los criterios termodinámicos.

3. FUNDAMENTO TEORICO

Espontaneidad de las reacciones químicas

Los cambios físicos tienen lugar de forma espontánea hacia la disminución del
contenido energético del sistema. Cabría pensar que las reacciones exotérmicas
serían espontáneas y que los procesos endotérmicos por el contrario no lo serían.
Sin embargo existen casos de procesos endotérmicos que se producen
espontáneamente y de procesos exotérmicos que no se dan de forma espontánea.
Será por tanto preciso definir una nueva magnitud que es la entropía (S) y se trata
de una nueva función de estado. Se puede entender como una medida del
desorden del sistema.
Todo sistema tiende a ir espontáneamente hacia un grado de energía menor
(entalpía mínima y hacia un incremento del desorden (entropía máxima).
Definimos una nueva magnitud de termodinámica que liga la entalpía y la entropía
así como la temperatura. Se llama función de Gibbs o energía libre (G)
𝐺 =𝐻−𝑇∗𝑆

El signo de la variación de la energía libre determinará la espontaneidad o no de un


proceso.
G < 0 proceso espontáneo
G > 0 proceso espontáneo en sentido contrario al previsto

G = 0 el sistema está en equilibrio.

Equilibrio químico

La reacción química no tiene lugar, salvo que se estén retirando constantemente


alguno de los productos, de una forma continua hasta que se agote al menos uno
de los reactivos. Lo que en realidad sucede es que llegado un punto no se puede
superar una cierta concentración de productos. En algunos casos la reacción
discurre hasta que prácticamente "desaparecen" todos los reactivos, en otros casos
se alcanza el equilibrio mucho antes y con cantidades muy apreciables de
"reactivos".
Lo que sucede en realidad es que la reacción sigue transcurriendo de izquierda a
derecha pero con la misma velocidad se está produciendo de derecha a izquierda.

Equilibrios heterogéneos:

En los casos en que coexisten sólidos o líquidos puros con disoluciones o gases
podemos considerar que sus presiones parciales son constantes (presión de vapor a
una determinada temperatura) y que sus concentraciones también lo son. Por tanto
ambos valores se podrían incluir en la constante de equilibrio𝐾𝑃 𝑜 𝐾𝐶 .

Factores que afectan al equilibrio químico.

Como se dijo anteriormente los valores de las constantes de equilibrio solamente


dependen de la temperatura lo que significa que la composición de una mezcla en
equilibrio será la misma para una determinada temperatura.
No obstante podemos actuar sobre un sistema en equilibrio variando las
condiciones en las que se encuentra.
La explicación de la forma en que evoluciona el sistema se indica en el principio de
le Chatelier - Braum que dice: "cuando sobre un sistema en equilibrio se actúa
variando las condiciones del mismo este evoluciona en el sentido de contrarrestar
estas posibles variaciones"
Presión: Si se varía la presión total del sistema haciendo variar el volumen en que se
encuentra el equilibrio se desplaza disminuyendo el número de moles de gas, es
decir, se desplaza hacia el lado donde hay menos moles de gas.
Concentración o presión parcial de algún componente de la mezcla en equilibrio. Si
se varía (aumenta/disminuye) el sistema evoluciona variando (gastando/formando)
la cantidad de ese componente.
Sea:
En equilibrio K = constante de equilibrio.

𝜋 ∗ 𝑎𝛽 𝑝𝑟𝑜𝑑
𝐾=
𝜋 ∗ 𝑎𝛽 𝑟𝑒𝑐

𝑎𝐶𝑎𝐶𝑙2 ∗ 𝑎𝐶𝑂 ∗ 𝑎𝐻2 𝑂


𝐾=
𝑎𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∗ 𝑎𝐻𝐶𝑙 2

Si La solución es liquida 𝑎𝑖 es igual a 1

Si La solución es gaseosa 𝑎𝑖 es igual a Pi (presión parcial).


Si La solución es acida 𝑎𝑖 es igual a 𝛾 = [𝑖]que es igual a 1.

𝑚
[𝑖] → 𝑀 =
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

Para la reacción que se estudia:

𝐾 = [𝐶𝑎𝐶𝑙2 ] ∗ 𝑃𝐶𝑂2

Si K es = 1 está en equilibrio, si es > 1 la reacción va de derecha a izquierda, y si es <


1 la reacción va de izquierda a derecha.

K está relacionada a la energía libre ∆G:

∆𝐺𝑇 = ∆𝐺298 + 𝑅𝑇 ln 𝑘

A otras temperaturas:

∆𝐺 = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 ln 𝑇

∆𝐺298 + 𝑅𝑇 ln 𝑘 = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 ln 𝑇

𝑠𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝐶𝑇 ln 𝑇 = 0

∆𝐺298 + 𝑅𝑇 ln 𝑘 = 𝐴 + 𝐵𝑇

Calculamos ∆𝑆:

𝜕∆𝐺
( ) = −∆𝑆[𝑐𝑎𝑙]
𝜕𝑇 𝑃
Calculamos ∆𝐻:

∆𝐺𝑇 = ∆𝐻𝑇 − 𝑇∆𝑆𝑇

4. MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos
Termómetro Agua
Vaso de precipitación Carbonato de calcio
Manguera de goma Acido clorhídrico
Matraz de succión mas corcho
Probeta graduada
Soporte universal
Baño María

5. DESARROLLO EXPERIMENTAL
a. Colocar en el vaso de precipitado agua caliente a una temperatura de 43 a 47 ºC.
b. Colocar la probeta boca abajo y con ayuda de la manguera introducir agua en ella
hasta que esté completamente llena, verificar que en la manguera no exista agua
en gran cantidad.
c. Por el otro extremo de la manguera conectar al matraz de succión, en el colocar
una cantidad un tanto en exceso de agua e introducir en ella una masa de
carbonato de calcio de peso aproximado a 0,5 [g], inmediatamente introducida
esta pequeña cantidad de carbonato de calcio tapar el matraz de succión y dejar
que reaccione.
d. Una vez terminada la reacción esta generara un vació en la probeta en la parte
superior, este vació está compuesto por Dióxido de Carbono y vapor de agua,
medir la distancia de el nivel del agua con el del vació, para el cálculo de la presión
parcial del dióxido de carbono esta altura es denotada como altura h [cm].
e. Medir la temperatura a la que se trabajo y realizar este mismo procedimiento para
las temperatura de Ambiente,] y 60 [ºC] aproximadamente.

Ecuaciones a Utilizar
∆GR,T = ∆GºR,298 − RT ln K

∆G298 = ∑ nj Gº /prod − ∑ ni Gº /react

[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ]∗[𝑃𝐶𝑂2 ]
𝐾= [𝐻𝐶𝑙]

Ecuación de Gibbs Helmolhts

∂(∆GR /T) ∆HR


( ) =− 2
∂T P
T

Ecuación de Maxwell:

∂∆GR
−∆SR = ( )
∂T P

6. DATOS Y RESULTATADOS
 Primero

𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Utilizaremos los siguientes:

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS

Temperatura Altura obtenida Masa usada Volumen de HCl


[ºC] [cm] [g] [ml]
17 16.5 0.5 15
38 12.5 0.47 15
64 11.1 0.43 12

Cálculos

La reacción que nosotros tenemos es la siguiente:


𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

m= 0,5g n=?

Debemos establecer una relación de ΔG en función de la temperatura y cantidades


químicas para una condición de un equilibrio.

∆GR,T = ∆GºR,298 − RT ln Q

Para las condiciones de equilibrio:

∆GR,T = ∆GºR,298 − RT ln K…………. (1)

El ΔGºR,298 según tablas es igual:

∆G298 = ∑ nj Gº /prod − ∑ ni Gº /react

∆𝐺298 = (−747.68 − 39436 − 237.178)— (112498 − 2 ∗ 13123)

𝐾𝐽
∆𝐺298 = 8.222 [ ]
𝑚𝑜𝑙

Pero antes debemos calcular la constante K según la siguiente relación:

[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ] ∗ [𝑃𝐶𝑂2 ] ∗ [𝐻2 𝑂] [𝐶𝑎𝐶𝑙2 ] ∗ [𝑃𝐶𝑂2 ]


𝐾= = … … … … . . (2)
[𝐶𝑎𝐶𝑂3 ][𝐻𝐶𝑙] [𝐻𝐶𝑙]

Calculando la concentración de [HCl] = 1M

Calculamos el número de moles de CaCO3 para las mediciones:

1𝑚𝑜𝑙 110.98𝑔𝐶𝑎𝐶𝑙2
𝑛1 = ∗ ∗ 0.5𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3
110.98𝑔𝐶𝑎𝐶𝑙2 100.087𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3

𝑛1 = 0.005[𝑚𝑜𝑙]

1𝑚𝑜𝑙 110.98𝑔𝐶𝑎𝐶𝑙2
𝑛2 = ∗ ∗ 0.47𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3
110.98𝑔𝐶𝑎𝐶𝑙2 100.087𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3

𝑛2 = 0.0047[𝑚𝑜𝑙]

1𝑚𝑜𝑙 110.98𝑔𝐶𝑎𝐶𝑙2
𝑛3 = ∗ ∗ 0.43𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3
110.98𝑔𝐶𝑎𝐶𝑙2 100.087𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑛3 = 0.0043[𝑚𝑜𝑙]

Procedemos a calcular la concentración de [CaCl2]:

𝑛𝐶𝑎𝐶𝑂3 0.005𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ]1 = =
𝑉𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 0.015𝑙

[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ]1 = 0.33[𝑚𝑜𝑙/𝐿]

𝑛𝐶𝑎𝐶𝑂3 0.0047𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ]2 = =
𝑉𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 0.015𝑙

[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ]2 = 0.31[𝑚𝑜𝑙/𝐿]

𝑛𝐶𝑎𝐶𝑂3 0.0043𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ]3 = =
𝑉𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 0.015𝑙

[𝐶𝑎𝐶𝑙2 ]3 = 0.28[𝑚𝑜𝑙/𝐿]

Para calcular las presiones realizamos el siguiente cálculo con la siguiente expresión:

𝐻 ∗ 𝜌𝐻2 𝑂
𝑃𝐶𝑂2 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 −
𝜌𝐻𝑔

Para cada una de las alturas:

1𝑔
165𝑚𝑚 ∗
𝑃𝐶𝑂2 = 486.4𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝑚𝑙 = [𝑃 ] = 0.63987𝑎𝑡𝑚
𝐶𝑂2
13.56𝑔 1
𝑚𝑙
1𝑔
125𝑚𝑚 ∗
𝑃𝐶𝑂2 = 486.4𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝑚𝑙 = [𝑃 ] = 0.6278𝑎𝑡𝑚
𝐶𝑂2
13.56𝑔 2
𝑚𝑙
1𝑔
111𝑚𝑚 ∗
𝑃𝐶𝑂2 = 486.4𝑚𝑚𝐻𝑔 − 𝑚𝑙 = [𝑃 ] = 0.6292𝑎𝑡𝑚
𝐶𝑂2
13.56𝑔 3
𝑚𝑙

Reemplazando datos en la ecuación (2):

0.33𝑚𝑜𝑙/𝐿∗0.63987𝑎𝑡𝑚
𝐾= 1𝑚𝑜𝑙/𝐿
=0.2115
0.31𝑚𝑜𝑙/𝐿∗0.6278𝑎𝑡𝑚
𝐾= 1𝑚𝑜𝑙/𝐿
=0.219418

0.28𝑚𝑜𝑙/𝐿∗0.6298𝑎𝑡𝑚
𝐾= 1𝑚𝑜𝑙/𝐿
=0.17617

Reemplazando datos en la ecuación (1), tenemos:

∆GR,T = 8222J/mol − 8.314J/mol ∗ 290.15 ln 0.2115 = 11969.59[J]

∆GR,T = 8222J/mol − 8.314J/mol ∗ 311.15 ln 0.219418 = 12461.85[J]

∆GR,T = 8222J/mol − 8.314J/mol ∗ 337.15 ln 0.17617 = 8758.28[J]

Formando el correspondiente sistema de ecuaciones:

11969.59 = 𝐴 + 290.15𝐵 + 1645.26

12461.85 = 𝐴 + 311.15𝐵 + 1785.08𝐶

8758.28 = 𝐴 + 337.15𝐵 + 1962.39𝐶

Resolviendo el sistema de ecuaciones se tiene los siguientes valores de los


parámetros:

𝐴 = −655395.537 𝐽

𝐵 = 14768.805 𝐽

𝐶 = −2198.925 𝐽

Relacionando ΔHR y ΔSR:

Según la ecuación de Gibbs Helmolhts

∂(∆GR /T) ∆HR


( ) =− 2
∂T P
T

Despejando ΔHR:

∆𝐻𝑅 = 1 − 𝐶𝑇

Reemplazando datos para cada una de las Temperaturas:

∆𝐻𝑅 = 1 − 2198.925 ∗ (290.15) = −638017.08[𝐽/𝑚𝑜𝑙]

∆𝐻𝑅 = 1 − 2198.925 ∗ (311.15) = −684194.41[𝐽/𝑚𝑜𝑙]


∆𝐻𝑅 = 1 − 2198.925 ∗ (337.15) = −741366.56[𝐽/𝑚𝑜𝑙]

Según la ecuación de Maxwell:

∂∆GR
−∆SR = ( )
∂T P

Resolviendo la diferencia la ecuación queda:

∆SR = −B − C − C ln T

Reemplazando las Temperaturas y los parámetros:

∆SR = −14768.805 − (−2198.925) − (−2198.925) ln 290.15 = −101.10[J/mol]

∆SR = −14768.805 − (−2198.925) − (−2198.925) ln 311.15 = 52.55[J/mol]

∆SR = −14768.805 − (−2198.925) − (−2198.925) ln 337.15 = 229.779[J/mol]

Los resultados obtenidos son:

T(ºK) ∆𝐻(𝐽/𝑚𝑜𝑙) ∆𝑆(𝐽/𝐾) ∆𝐺(𝐽)


290.15 -638017.08 -101.10 11969.54
311.15 -684194.41 52.55 12461.85
337.15 -741366.56 229.779 8758.28

Por tanto en nuestra reacción hubo:

 Un leve ordenamiento molecular


 Un desprendimiento de calor
 El proceso es espontáneo es la dirección ()

7. CONCLUSIONES
Primero utilizamos
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Utilizaremos los siguientes:

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS

Temperatura Altura obtenida Masa usada Volumen de HCl


[ºC] [cm] [g] [ml]
17 16.5 0.5 15
38 12.5 0.47 15
64 11.1 0.43 12

Los resultados obtenidos son:

T(ºK) ∆𝐻(𝐽/𝑚𝑜𝑙) ∆𝑆(𝐽/𝐾) ∆𝐺(𝐽)


290.15 -638017.08 -101.10 11969.54
311.15 -684194.41 52.55 12461.85
337.15 -741366.56 229.779 8758.28

8. BIBLIOGRAFIA

 Ing. Mario Huanca Ibáñez, “Guía de Prácticas de Laboratorio de Fisicoquímica”,

Edit.F.N.I. , Oruro – Bolivia – 2000

 www.geocities.com

 www.winaborth/lab-fisqmc-para_estudiantes/logimaster.com

 Gastón Pons Muzzo “Fisicoquímica” Edit. Lima- Perú , Junio de 1968


 Teoría del Ingeniero Mario Huanca I.
 http://apuntes.rincondelvago.com/calculo-y-propagacion-de-errores.html
 http://personales.ya.com/universal/TermoWeb/Termodinamica/PDFs/Capitulo3.pdf
 http://www.fquim.unam.mx/sitio/uploads/pdfs/hoja7.pdf
 http://es.wikipedia.org/wiki/Tetracloruro_de_carbono
 http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node9.html