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SERIE DE PROBLEMAS 1 FISICOQUIMICA PARA FARMACEUTICOS AÑO 2007 3 .

de 25 ºC a 250 ºC.-0.-Calcular la variación de entalpía cuando se calientan 0. Calcular la capacidad calorífica del gas a volumen constante y a presión constante. calcular: P/atm B D 20 1 C A 4 . Nota: Considerar. Indicar cuándo el trabajo es máximo.5 moles de dióxido de carbono a presión constante: de 25 ºC a 50 ºC. a 3 moles de Ar(g). Calcular el trabajo realizado si la expansión se realiza: Contra el vacío Contra una presión externa de 1atm reversiblemente hasta que su presión es de 1 atm.-De acuerdo con el diagrama P-V y. POSTIGO PROBLEMAS PRIMER PRINCIPIO Nota: considerar comportamiento ideal para los sistemas gaseosos. suponiendo comportamiento de gas ideal. 3. Indicar en un diagrama P-V el trabajo como el área bajo la curva de la transformación discutiendo las diferencias.85 moles de un gas ideal inicialmente a una presión de 3 atm y una temperatura de 300 K se dejan expandir isotérmicamente. Usar la información de capacidad calorífica de la tabla 5. 2. 1. la temperatura del sistema se incrementa en 2. al C P dependiente e independiente de la temperatura y analizar los resultados.55 ºC. Dr. para el cálculo.-Cuando 217 J de energía son suministrados como calor a presión constante. Representar la transformación en un diagrama P-V. 4.

Dato: C V = 3/2 R. Indicar gráficamente el trabajo en las transformaciones indicadas en el inciso a). ∆E. El trabajo realizado sobre el gas en las trayectorias ACB y ADB.-Una muestra gaseosa de CO 2 se encuentra a 293 K y 1 atm. 6. calentamiento isobárico hasta llegar a la temperatura inicial. expansión isotérmica hasta alcanzar la presión inicial. enfriamiento isobárico hasta llegar la temperatura de 210 K. 5 . ∆H AD ∆E DB w. Representar el ciclo en un diagrama P-T. compresión isotérmica hasta alcanzar una presión de 69 atm.5 10 V/L El número de moles de gas y el volumen ocupado por el mismo en los estados B y C. T = 313 K. w. y ∆H para cada una de las trayectorias de los incisos b) y c). Discutir las diferencias.4 V/L Calcular los volúmenes y temperaturas en los estados 1. 5. q. 0. Se sometió a las siguientes transformaciones reversibles sucesivas: calentamiento isobárico a 300 K. Analizar la factibilidad de representar gráficamente la tranformación en un diagrama P-V. ∆E y ∆H para cada transformación. 2 y 3 y q.-Un mol de un gas ideal monoatómico se somete a las siguientes transformaciones: P / atm 2 1 1 2 3 22. El trabajo realizado por el gas en la transformación isotérmica BA. ∆E y ∆H para el ciclo ADBCA.

cuando sea posible. la expresión del trabajo de expansión en cada una de las transformaciones anteriores.Indicar. 6 . Comentar en qué casos se puede hablar de un valor de trabajo de expansión “apreciable”.

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1 C a una presión constante de 1 atm.143-1 Para la siguiente reacción.731 0.78 J/molK b)se trata de un gas real con un valor determinado experimentalmente c v =21.18x10-3T –(1.808 9 0.685 Kcal Segunda y tercera leyes de la termodinámica C181 Un mol de argón se calienta a volumen constante desde 300 K a 500 K.: -7. cal 25.697 9 5 Rta: -22.575 2. siendo c p = 3 cal grad-1mol-1 Cuál es la variación de la entropía en este cambio ed estado? Rta.2 Kcal C 144-2 Calcular el calor de reacción a 1000 C para 1/2 H2 (g) 1/2 Cl2 (g) HCl (g) Siendo c p = a + bT + cT2 +dT3 Ga a bx cx dx s 103 107 109 H2 6.DB 2. El calor de vaporización del benceno es de 395 J/g Rta.: a) 1184 J.432 3.67 x 105)/T2. con c v =20.65 5 4 HCl 6.4 Kcal Sustan Fe 2 O 3 Fe H2O H2 cia (s) (s) (l) (g) C p °. C 6 H 6 que hierve reversiblemente en su punto de ebullición normal de 80. en los siguientes casos a)se trata de un gas ideal.1 18. 4. Fe2O3 3H2 (g) 2 Fe (s) 3H2O (l) ∆H° 298 K = -8. calcular ∆H° a 85 °C.0 6. b) 1176 J LEY DE HESS C.53 ue/mol DB 3. Rta. que pasa de –20 C a 37 C a volumen constante.9 grad- 1 mol-1 Rta.10 Evalúe para 1 mol deoxígeno.: 1.12 J/K 8 .: 1.199 9 Cl 2 7.424 -9.2 Cuál es el cambio e entropía de 1 g de benceno.946 .0 6.6 + 4.

(ac) Segunda Ley de la termodinamica 3.50 L de N 2 O a 300 K y 0.5L 3. es decir V tot = 13. 3.5 atm) He (100 K. 3.78 J/mol): He (298 K.55 atm.Calcule la entropia de la mezcla de 10.3 J/K DB 5. la cual ocurre en condiciones estandard.-a. determinar el cambio de entropia de la sig. calcular la variación de entropía para las diferentes trayectorias. y que un cambio de presión no afecta la entropía del agua en estado líquido (es decir ∆S 3 =0) Segunda Ley de la termodinamica 7.hidrógeno y oxígeno como constantes y con valores 75. Reacción química. y 29. en términos de la concentración y las presiones parciales? Este equilibrio es parcialmente esponsable de la lluvia ácida en la atmósfera: 2 H2O (l) 4NO (g) 3O2 (g) 4H (ac) 4NO3.-Determine el cambio total de entropia en los siguientes procesos utilizando 1 mol de He (la capacidad termica de He es de 20.0 L de N 2 con 3..9 Cual es el cambio de entropia de la reacción 2H2(g) O2 (g) 2H2O (l) a 25 C y 300 atm? Suponga que las cantidades molares se basan en la reacción química balanceada.4 J mol-1 K-1.4.-Teniendo en cuenta los problemas 4 y 5 de la guía correspondiente a primer principio de la termodinamica. 15 atm) 3. Suponga que los volumenes se pueden sumar.8 Cuál es el cambio ed entropía de la reacción 2 H2 (g) O2 (g) 2H2O (l) A 99 C y una presión estandard? Considere las capacidades térmicas del agua.-Determine la eficiencia de una maquina de Carnot que absorbe 855 J de calor. Rta.9 Cual es la expresión correcta para la constante de equilibrio del siguiente equilibrio. 1.DB 3. Suponiendo un comportamiento de gas ideal. y que un cambio de presión no afecta la entropía del agua en estado líquido (es decir ∆S 3 =0) balanceada. 9 .7 De acuerdo con datos de tabla. 28. lleva a cabo 225 J de trabajo y cede la energia restante en forma de calor.1.3.8. respectivamente.3.: - 19.

7°C. Datos: C H2O = 4. Se desea conocer la ecuación de combustión de la α-D-glucosa y calcular el calor desprendido durante la combustión. ¿En qué unidades puede expresar el calor desprendido y por qué? 10.22ºC a 22. q . Para ello coloca 1 g de muestra que durante la combustión sufre un incremento de temperatura de 5ºC. Dicho gas se expande adiabática y reversiblemente hasta el doble de su volumen. Para poder utilizar la bomba calorimétrica es necesario calibrarla con una sustancia patrón. ¿Cuál es la capacidad calorífica o equivalente energético de la bomba? ¿Por qué la determinación se realizó con un exceso de oxígeno y no con la cantidad estequiométrica? Parte B: luego de calibrar el calorímetro se procedió. Buscando en la bibliografía encontramos que la entalpía de combustión del ácido benzoico (C 7 H 6 O 2 (s)) se emplea comúnmente como patrón ya que la misma fue determinada con exactitud y su valor es de –3226 kJ mol-1. alcanzando el sistema (metal. A partir de los datos de tabla 8 y aplicando la ley de Hess: calcule el calor de reacción a presión constante de 1 atm para la reacción de hidrogenación del etileno gaseoso (C 2 H 4 (g)).67ºC.-Una muestra de 51. Identifique el metal. 9. unidades convenientes para expresar los resultados. ∆H. Nota Elija.4786 g de α-D-glucosa durante la cual se produjo una variación de temperatura de 21. La experiencia se realiza en un recipiente que impide toda transferencia de calor con el medio y que mantiene la presión del sistema constante.8. 10 . se combustionaron 0. a combustionar 0. Calcular w. produciéndose una variación de temperatura de 21. A partir del calor de combustión hallado experimentalmente y tomando los datos de tabla 8 que sean necesarios calcular el ∆HO 298 de formación (aplique la ley de Hess).18 x 103 J kg-1 K-1. a su criterio. C Me = 24. ∆S del sistema. trabajando en las mismas condiciones que para la calibración. Calcule la variación de entalpía para la hidrogenación del etileno cuando se lo calienta desde 298 K a 398 K (usando los datos de tabla 5).-Parte A: se desea utilizar una bomba calorimétrica para determinar el calor de combustión de la α-D-glucosa (C 6 H 12 O 6 (s)). Graficar la transformación experimentada por el gas en un diagrama P-V. agua) una temperatura final de 26. ∆EO y ∆HO por mol.93 g de un metal amarillento se calentó hasta alcanzar una temperatura de 99.84ºC a 25.45 J mol-1 K-1.-Un mol de un gas ideal se encuentra encerrado dentro de un cilindro provisto de un émbolo en condiciones normales de presión y temperatura.9862 g de ácido benzoico en exceso de oxígeno. ∆E. Compare su valor con el que figura en la bibliografía. medio y universo. Dato: C P = 7/2 R.28ºC. Exprese el calor hallado por 100 g de etileno. Por ello. En el mismo calorímetro un experimentador desea determinar el calor de combustión de una sustancia desconocida.2°C.8°C y se le agregó 100 g de agua a 23.

7 -233.6 .3 248. Calcule el aumento de la presión de vapor producido por el calentamiento de 10–3 moles de agua a 60 °C. 12. En esas condiciones como haría para: determinar la temperatura a la cual los líquidos tienen la misma presión de vapor. Dato: C P sólido = 37. en este momento se incorpora otro mol de agua a 30°C y se continúa el calentamiento hasta alcanzar una temperatura final de 115°C. A partir de ese momento la presión de vapor y el volumen de los líquidos se mantienen invariables. con los datos que necesite de la tabla 8 y el dato que se da a continuación: 4 C 2 H 5 Cl(g) + 13 O 2 (g) → 2 Cl 2 (g) + 8 CO 2 (g) + 10 H 2 O(l) ∆HO (298 K) = - 1229. En esas condiciones tanto el agua como el tetracloruro de carbono comienzan a evaporarse y su presión de vapor aumenta. La experiencia se realiza en un recipiente que impide toda transferencia de calor con el medio y que mantiene en cada instante la presión del sistema constante. obtenidos empíricamente: T / ºC -228.-Dados los siguientes datos de la presión de vapor del gas noble Neón.7 245.3 kPa 8 5 11 . ambos recipientes se tapan herméticamente.62 J mol-1 K-1.11. Para este proceso calcule el ∆S agua indicando los pasos de la transformación. 422.2 243. Justifique este hecho. .3 108.66 kPa? Compare con la temperatura normal de ebullición. 14.-Un mol de agua se calienta desde –10°C a 50°C.6 kcal Calcule el calor de reacción a volumen constante para la misma reacción. .8 64.-¿A qué temperatura hervirá el agua a una altura en que la presión barométrica es de 66.-Dada la siguiente reacción en fase gaseosa. - 240.7 247. a una temperatura de 298K: C 2 H 6 + Cl 2 → C 2 H 5 Cl + HCl Calcule el calor molar a presión constante. El proceso continúa hasta que dentro de cada recipiente la presión de vapor llega a un cierto valor. 15.-Se colocan a una dada temperatura agua líquida en un recipiente vacío y tetracloruro de carbono en otro recipiente también vacío.-La presión de vapor de agua pura es de 23 mmHg a 25 °C. el valor de la presión de vapor.6 191. 1338.8 43. .5 P/ 2639. Equilibrio entre fases V 13. ¿Qué suposición(es) hace para resolver el problema? 16.

-Se tiene la siguiente transformación alotrópica S(rómbico) → S(monoclínico).7165 – 1871. Nota: las densidades del Bi sólido y líquido son 9673 kg/m3 y 10074 kg/m3 respectivamente. 19.+ Cl– 2 NOBr → 2 NO + Br 2 ¿Cómo cambian las relaciones si esta última reacción se escribiera así: NOBr → NO + ½ Br 2 ? ¿Cuáles son las dimensiones de las constantes de velocidad de las reacciones de cero. 3 O2 → 2 O3 ClO– + Br– → BrO. cuando la temperatura es de 120 ºC dicho equilibrio se alcanza a una presión de 10132. Dato: T fusión = 543 K.2 kPa. El S(monoclínico) está en equilibrio con el S(rómbico) a una presión de 101. si las concentraciones se expresan en mol L-1 y el tiempo en segundos? Si la ecuación de velocidad obedece a la relación k[A][B]2/3 ¿cuáles serán las dimensiones de k? 12 .3 T-1 Identifique cada una de las constantes que figuran en sendas ecuaciones y sus unidades. Cinética homogénea X 20.7 T-1 y para el equilibrio líquido–vapor se cumple la siguiente relación: log P = 12.4435 – 1425. 17.Determine el calor de vaporización y el punto normal de ebullición.322 kPa y 115 ºC. ¿En qué unidades se expresa log P? ¿Son importantes las unidades de la presión? Calcule la temperatura y la presión en el punto triple. primero y segundo orden.-Escriba las velocidades de las reacciones siguientes en términos de la desaparición de los reactivos y de la aparición de los productos.2 kPa. sabiendo que se utilizó el SI para expresarlas.7 kJ/kg hallar la temperatura de fusión a 10132. Sabiendo que el calor de fusión es de 52.-Un experimentador midió en condiciones adecuadas las presiones de vapor del SO 2 (s) y encontró experimentalmente que para el equilibrio sólido–vapor se cumple la siguiente relación: log P = 10. ¿Qué condiciones cumple el punto triple? 18.-El bismuto sólido se halla en su punto normal de fusión en un recipiente cerrado. ¿Cuál de las dos formas alotrópicas es más densa y por qué? Dato: ∆HO = 293 J/mol.

es catalizada por un alambre de oro.350 0.200 0.400 mmol dm-3: t (s-1) 0 120 240 360 ∞ [C] (mmol-1 dm3) 0 0.-La velocidad de descomposición de la siguiente reacción en fase gaseosa: N 2 O → N 2 + ½ O 2 .350 0.400 mmol dm-3 y [B] 0 = 1000 mmol dm-3 de la cual obtuvo los siguientes resultados: t x 10-3 (s-1) 0 68 208 485 ∞ [C] (mmol-1 dm3) 0 0. y ha sido estudiada a 990 °C.400 Luego realizó otra experiencia con [A] 0 = 0. 22. 13 .-En la reacción A + B → C + D.21.300 0. un experimentador encontró los siguientes resultados cuando [A] 0 = 400 mmol dm-3 y [B] 0 = 0. obteniéndose los siguientes resultados: t / min 0 30 52 100 Presión total / Torr 200 232 250 272 Determine analíticamente el orden de reacción. Calcule la presión cuando la descomposición ha sido total.200 0.300 0.400 Compruebe y halle la ecuación de velocidad para cada una de las experiencias en términos de: v = k [A]m [B]n Calcule las constantes de velocidad respectivas.

4 J mol–1. Considerando que la población microbiana se duplica cada 30 min.-A 378.-En la descomposición del N 2 O 5 a 45 °C se obtuvieron las siguientes presiones parciales del N 2 O 5 : t (min) 10 30 50 70 90 120 P(N 2 O 5 ) (mmHg) 69. Se han propuesto dos mecanismos para esta reacción: 2 NO + H 2 → N 2 + H 2 O 2 H2O2 + H2 → 2 H2O 2 NO  N 2 O 2 N2O2 + H2 → N2 + H2O2 H2O2 + H2 → 2 H2O Demuestre.22.-La reproducción bacteriana puede tratarse como una ecuación de velocidad de primer orden. 23. aplicando el método del estado estacionario. encuentre una ecuación que permita hallar el número de bacterias que se formarán a partir de una sola. A partir de estos datos.6 7. Calcule el volumen en m3 y km3 de la colonia si cada bacteria mide 1 µm3 (suponiendo que el alimento no se acabara antes y los deshechos no inhibieran la reproducción). y la energía de activación de la reacción es 217. que los dos mecanismos son consistentes con la expresión de la velocidad de reacción y su estequiometría.-Se realizó el estudio cinético de la siguiente reacción.-Se estudia la descomposición térmica del óxido nitroso (N 2 O) en fase gaseosa a 1030 K en un recipiente a volumen constante y con diversas presiones iniciales de N 2 O. 14 .5 139 290 360 t ½ (s) 860 470 255 212 Determine una ecuación de velocidad que concuerde con estos datos. ¿qué condiciones deben cumplir las etapas anteriores en cada mecanismo? 26. 24. 25. luego de pasado 10 días. estimar el tiempo requerido para que el óxido de etileno se descomponga un 75 % a 450 ºC.5 ºC el periodo de vida media para la descomposición térmica de primer orden del óxido de etileno es 363 min.1 2.3 12. Para que se verifique la expresión de velocidad dada. Los datos de tiempo de vida media que se obtienen son: P 0 (mmHg) 52. en fase gaseosa: 2 NO + 2 H 2 → N 2 + 2 H 2 O La expresión general de velocidad es la siguiente: v(N 2 ) = k [NO]2 [H 2 ].2 39.8 Determine gráficamente el orden de la reacción.8 22.

en cada uno de los pasos del mecanismo. cuál es el orden de reacción y qué relación tiene con la molecularidad? ¿Cuál será la expresión de la velocidad si se considera que el “paso 1” es un equilibrio rápido y el “paso 2” es el determinante de la velocidad? Para la misma reacción se han obtenidos los siguientes datos: k x 103 (s-1) 4.000787 T (K) 338 328 318 308 298 273 Determine gráficamente el valor de la energía de activación y el factor pre- exponencial.5 0.87 1.0346 0. Está comprobado que la descomposición en fase gaseosa del N 2 O 5 se produce a través del siguiente mecanismo: Paso 1 N 2 O 5  NO 2 + NO 3 Paso 2 NO 2 + NO 3  NO + O 2 + NO 2 Paso 3 NO + NO 3  2 NO 2 Escriba la reacción global. ¿Qué unidades tienen? 15 .135 0.498 0. ¿podría indicar.Halle la constante de velocidad y sus unidades. sabiendo que los productos son: NO 2 y O 2 .

0 Calcule el valor de K m para la reacción sin inhibidor. calcular el valor de ∆GO’ a pH 7.7 200 52.1 100 41.3 5.08 0.7 50 27. 16 .02 mol dm-3 de tHA 25 17.L-treo-β- hidroxyaspartato (tHA) como inhibidor de la reacción.8 8. NADH + H+  NAD+ + H 2 Si ∆GO para la reacción es –21. Se obtuvieron los siguientes resultados: [L-aspartato] Velocidad inicial (µmol dm-3) (µmol de CO 2 liberado por min por mg de proteína) Sin inhibidor Agregando 0. a 300 K y pH = 5.00008 M.0 - 33. Con una solución inicial de luciferina de concentración 0. oxidarse para dar la primera de acuerdo con la siguiente ecuación.20 0.3 21. midiéndola fotoeléctricamente.7 14.Catálisis enzimática XI Utilizando un sistema luciferina-luciferasa del crustáceo ostracodo luminiscente cypiridina. se determinaron los siguientes datos a 18 °C: mL de solución de luciferina por 20 mL de mezcla 0. Bioenergética VII El dinucleótido de nicotinamida adenina (NAD) es uno de los “agentes de transporte de electrones” más importantes de las células vivas. Puede existir en forma oxidada (NAD+) y reducida (NADH) y esta última puede.04 0. se determinó la cantidad de luz producida por unidad de tiempo.6 25. Compruebe si la tHA actuará como inhibidor competitivo o no-competitivo.90 reaccionante Velocidad inicial en mV / min 15 23 44 56 76 Halle la constante de equilibrio de disociación del complejo enzima–ión sustrato y la velocidad máxima de reacción.84 kJ mol-1. partiendo de una preparación de L-aspartato 4-carboxilasa proveniente de una fuente microbiana.40 0. al menos teóricamente. La actividad del enzima L-aspartato 4-carboxilasa se puede ensayar manométricamente siguiendo la producción de CO 2 a partir del L-aspartato: L-aspartato → L-alanina + CO 2 Se montó un experimento para comprobar la potencia del D.

El L-glutamato se puede sintetizar por transaminación de su α-cetoácido precursor (α-cetoglutarato) con L-alanina: α-cetoglutarato + alanina  glutamato + piruvato A pH = 7 y 298 K. (∆GO’ = -258. ∆GO’ = 0.6 kJ mol-1)? Una reacción exergónica que produce piruvato a partir de fosfoenolpiruvato + ADP (∆GO’ = -25.25 kJ mol-1. ¿se podrá favorecer la síntesis del glutamato (y por tanto su acumulación en el equilibrio) acoplando esta reacción de transaminación a: Una reacción exergónica en la que el piruvato se oxida para dar acetil-coenzima A.52 kJ mol-1)? 17 . Bajo condiciones estándar biológicas.