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FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA ORGANICA


ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE QUIMICA

CURSO: QUIMICA ORGANICA AI


SEMESTRE 2018-1

SEPTIMA SEMANA
ALQUINOS

Profesor: Nino Castro Mandujano


ninocastro_2005@yahoo.com
Contenido

• Preparación de alquinos
• Alquinos en la naturaleza
• compuestos importantes
• Propiedades de los alquinos
• Nomenclatura y formulación
• Reacciones de los alquinos
Preparación de alquinos
Alquinos en la naturaleza
ACETILENO
• El acetileno es un valioso agente químico al que
se recurre en diversos procesos de síntesis orgánica.
• Según sean el catalizador y las condiciones de la
reacción, se obtienen diferentes productos de mucha
utilidad.
• Por ejemplo, su reacción con el agua forma el
acetaldehído, un compuesto que se oxida fácilmente
y se convierte en ácido acético, del cual se
consumen grandes cantidades en la preparación de
rayón, acetato de celulosa -para película
fotográfica- y numerosos solventes de uso
industrial.

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• Uno de los usos principales que tiene el acetileno
en la industria moderna es en la soldadura autógena
y en el corte de piezas de acero con soplete
oxiacetilénico.

• Dado que la temperatura de la flama de tales


sopletes puede elevarse hasta unos 3500 ºC, esta
herramienta ha llegado a considerarse
imprescindible en los trabajos mecánicos ya que se
usa en la construcción de puentes y estructuras de
acero para edificios, así como en la fabricación y
reparación de locomotoras, automóviles, aeroplanos
y muchas otras máquinas.

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Alquinos

• Son hidrocarburos de cadena abierta que se


caracterizan por tener uno o más triples enlaces,
Carbono-Carbono.
• Los alquinos son hidrocarburos que se caracterizan
por poseer un grupo funcional del tipo triple enlace
carbono-carbono.
• La fórmula general de los alquinos es CnH2n-2.
• El acetileno, H-CΞC-H, que es el alquino más simple.

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Alquinos - hibridización sp

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Propiedades físicas
• Compuestos de polaridad moderada.
• Insolubles en agua.
• Solubles en solventes orgánicos: CHCl3, éter,
acetona, CCl4.
• Puntos de ebullición bajos.
• Son menos densos que el agua.
• los alquinos son más polares debido a la
mayor atracción que ejerce un carbono sp
sobre los electrones, comparado con un
carbono sp3 o sp2.
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1. CARACTERISTICAS GENERALES
1.1 Formula Molecular: Cn H2n-2

1.2 Formula estructural Condensada

1.2.1 Para Alquino Terminal R-CΞCH

1.2.2 Para Alquino Interno


R-CΞC-R

1.3 Tipo de Enlace entre Carbonos

1 enalce Sigma y 2 enlaces pi

1.4 Tipo de Hibridación


sp

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2. PROPIEDADES FISICAS

► Los tres primeros términos son gases;


► A partir de C4 hacia delante son líquidos o
sólidos.
► A medida que aumenta el peso molecular
aumentan la densidad, el punto de fusión y
el punto de ebullición

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Nomenclatura
• Regla 1. Los alquinos responden a la fórmula
CnH2n-2 y se nombran sustituyendo el sufijo -
ano del alcano con igual número de carbonos
por -ino.

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• Regla 2: seleccionar la cadena mas larga, que incluya
ambos carbonos del triple enlace. La terminación
ano del alcano correspondiente se cambia a ino para
indicar la presencia del doble enlace.

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• Regla 3: numerar la cadena a partir del extremo mas
cercano al enlace múltiple, de forma que los átomos
de carbono de dicho enlace, tengan los números
mas pequeños posibles.

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• Regla 4: Si el enlace múltiple es equidistante a ambos
extremos de la cadena, la numeración empieza a
partir del extremo más cercano a la primera
ramificación.

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• Regla 5: Indicar la posición del enlace múltiple
mediante el número del primer carbono de dicho
enlace.

Regla 6: Si se encuentra presentes más de un


enlace múltiple, numerar a partir del extremo
mas cercano al primer enlace múltiple.

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• Regla 7: Las ramificaciones se nombran de forma
usual.

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Nombres FORMULA
ESTRUCTURAL
UIPAC Común CONDENSADA

Etino Acetileno HCΞHC

Propino Metilacetileno CH3CΞCH

1Butino etilacetileno CH3CH2CΞCH

2-Butino dimetilacetileno CH3CΞCCH3

1Pentino n-propil acetileno CH3CH2 CH2CΞCH

2-Pentino etilmetilacetileno CH3CH2CΞCCH3

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REGLAS PARA NOMBRAR CADENAS DONDE HAY PRESENCIA
DE ENLACE DOBLE Y TRIPLE

1. Los compuestos que contienen enlaces


dobles y triples se llaman eninos ( y no
inenos).

En este caso la cadena se empieza a numerar


desde el extremo más cercano al primer enlace
múltiple ya sea este doble o triple. Sin
embargo, cuando son posibles dos formas
alternas de numeración, se escoge la que
asigne a los enlaces dobles números más bajos
que a los triples;
ejemplo, 1-hepten-6-ino
CH2 = CH – CH2 – CH2 – CH2 – C Ξ CH
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2. La cadena principal es la que tenga mayor
número de insaturaciones
(indistintamente), pero buscando que los
números localizadores sean los más bajos
posibles. En caso de igualdad tienen
preferencia los carbonos con doble enlace.
Ejemplo
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9)

CH2 = CH – CH = C – C Ξ C – C Ξ C – CH3
l
CH3 – C Ξ C – CH2 – CH2
(5‘) (4‘) (3‘) (2‘) (1‘)

4-(3-pentinil)-1;3-nonadien-5;7-diino

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Ejemplos:
1. HCΞC-CH2-CH2-CH=CH-CΞCH
Si se empieza a numerar por la izquierda,
las insaturaciones están localizadas en
1;5;7; si por la derecha, en 1;3;7 (esta
última posición es la preferida).
Luego el nombre es: 3-octen-1,7-diino
2. CH3-CΞC-CH2-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3
Si se empieza a numerar por la izquierda,
las insaturaciones están en 2;5;7, si por la
derecha, en 3;5;8.La primera posición es la
que debe emplearse.
Luego el nombre es: 5,7-decadien-2-ino

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3. 8-etil-1;3;8-nonatrien-6-ino
(no 2-etil-1;6;8-nonatrien-3-ino)

4. 4;9;9-trimetil-3-deceno-5;7-diino
(no 2;2;7-trimetil-7-deceno-3;5-diino)

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RADICALES ALQUENILO Y ALQUINILO

► CH2=CH- vinilo (etenilo)


► CH3CH=CH- 1-propenilo
► CH2=CH-CH2- alilo (2-propenilo)
► CHΞC- etinilo
► CH3-CΞC- 1-propinilo
► CHΞC-CH2- 2-propinilo

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Ejercicios

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REGLAS PARA ESCRIBIR LA FORMULA CUANDO TE DAN
EL NOMBRE

• Formular 4-metil-2-pentino
• Primero .- se escribe la cadena mas larga
enumerando los carbonos

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• Segundo.- se dibuja el sustituyente

• Tercero.- se completa con hidrógenos. Cada


carbono debe tener 4 enlaces.

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REGLAS PARA ESCRIBIR LA FORMULA CUANDO TE DAN EL NOMBRE

Ejemplos en el caso te den la formula:


a) 3-propil-1;4-pentadiino

b) 7-vinil-5-etil-3;4;9-trimetil-8-decen-1-ino

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(3S)-4-etil-8-etinil-3,9-dimetilundec-1-eno
(3E,7Z)-7-etilidene-3-isopropil-8-metildec-3-en-1-ino
(3E,7E)-7-etil-3-isopropil-8-metildeca-3,7-dien-1-ino
(3S,Z)-4-etil-8-etinil-3,9-dimetilundec-4-eno
(E)-7-etil-3-isopropil-8-metildec-3-en-1-ino
5-(but-2-inil)dec-1-eno
5-etiniloct-1-eno
5-viniloct-1-ino
5-(prop-2-inil)dec-1-eno

6-(but-3-enil)undec-3-ino
Síntesis de alquinos: reacción de
deshidrohalogenación.
En algunos casos, se puede generar un triple enlace carbono-carbono eliminando dos
moléculas de HX de un dihaluro. La deshidrohalogenación de un dihaluro geminal o
vecinal da lugar a un haluro vinílico. En condiciones fuertemente básicas, puede
tener lugar una segunda deshidrohalogenación para dar un alquino.

Las base fuertes pueden deshidrohalogenizar los dihaluros vecinales o geminales para
producir haluros vinílicos. Los haluros vinílicos pueden estar aislados o pueden
reaccionar con una segunda base equivalente para producir el correspondiente
alquino. La segunda deshidrohalogenación requiere condiciones extremadamente
básicas y calor.
La acidez de los hidrocarburos alifáticos aumenta a medida que el carácter s de los
orbitales híbridos se incrementa. Un orbital sp3 tiene un carácter s del 25 por ciento,
un orbital sp2 tiene un carácter s del 33 por ciento y un orbital sp tiene un carácter s
del 50 por ciento. Una base puede extraer el hidrógeno de un alquino terminal, pero
no los hidrógenos de un alqueno o un alcano.
R tiene que ser primario o metilo

Acetiluro de sodio
Un Catalizador Lindlar es un catalizador heterogéneo formado por paladio
precipitado en carbonato de calcio y tratado con acetato de plomo (II)
Reducción de alquinos con sodio en amoníaco

Para obtener un alqueno trans, se deben adicionar dos


hidrógenos a un alquino con estereoquímica anti, por lo que
esta reducción se utiliza para transformar alquinos en
alquenos trans.

Una mezcla de sodio metálico en amoníaco líquido puede


reducir un triple enlace a alqueno trans. Los hidrógenos se
añadirán a los lados opuestos del doble enlace.
Mecanismo
Hidratación catalizada por el ión mercurio (II) de los
alquinos
Los alquinos experimentan adición, catalizada por un ácido, de agua al triple
enlace en presencia de ión mercurio (II). Generalmente se utiliza una mezcla de
sulfato de mercurio (II) con ácido sulfúrico en solución acuosa como reactivo

Alcohol vinílico Cetona

Se puede añadir agua a través del triple enlace en una reacción análoga a la
oximercuriación-desmercuriación de los alquenos. El ión mercurio (II) cataliza
la hidratación. En una reacción típica se utiliza una mezcla de acetato de
mercurio en ácido sulfúrico en solución acuosa. La adición produce un alcohol
vinílico (enol) intermedio que rápidamente se tautomeriza a la cetona o
aldehído más estables.
Mecanismo
Mecanismo de la tautomerización
OXIDACIÓN DE ALQUINOS

El triple enlace es roto por el permanganato en medio ácido, dando


lugar a dos ácidos carboxílicos. También se puede utilizar O3/H2O2
para obtener el mismo resultado.

La oxidación suave con permanganato da lugar a dicetonas


Ejercicios