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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA

ELECTROQUIMICA
INDUSTRIAL
PRACTICA Nº 2

ESTUDIANTE:
Averanga Tarquino Pamela Mayka

DOCENTE:

ING. Gabriel Mejía

FECHA DE ENTREGA:

17 de Septiembre de 2018
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FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA

CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

1. OBJETIVO

Determinar la conductancia C, la conductancia específica K, y la conductancia


equivalente de dos disoluciones a diferentes concentraciones.

Además analizar el comportamiento de estás.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

Electrolito es la sustancia que en disolución acuosa produce iones. Como los


iones son partículas cargadas, cuando se mueven en la disolución conducen la
corriente eléctrica. Una corriente eléctrica implica siempre un movimiento de
carga. Electrolito fuerte (NaCl, HCl, MgSO4, . .), débil (NH3, CH3COOH, . .)

Conductores.

Electrónicos (Metales): la corriente eléctrica se debe al flujo de electrones.

Electrolíticos o iónicos (disoluciones iónicas): la corriente eléctrica se debe al


movimiento de iones en la disolución. La conductividad es una medida de la
facilidad con la que una corriente eléctrica pasa a través de un conductor (dis.
iónica).

Principales características de la conductividad electrolítica son:

La conducción va acompañada de transporte de materia (iones) y depende de las


dimensiones y carga de los iones Velocidad de los iones Viscosidad del medio
Temperatura (conductividad aumenta con T porque disminuye la viscosidad del
medio).

Conductividad.- (o conductancia específica) de una solución de electrolito es una medida


de su capacidad para conducir la electricidad. La unidad SI de conductividad es el siemens por
metro (S/m).
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La resistencia R, es proporcional a la distancia l entre los electrodos e


inversamente proporcional al área transversal de la muestra A.
Escribiendo ρ (rho) para la resistencia específica (o resistividad),

En la práctica la sonda de conductividad se calibra utilizando disoluciones de resistencia


específica conocida, ρ*, por lo que los valores de l y A son datos de diseño de la sonda.8 Si la
resistencia de la solución de calibración es R*, se obtiene una constante de sonda, C:

La conductividad específica, κ (kappa) es la recíproca de la resistencia específica:

Conductancia equivalente.- De una solución de un electrolito es definida como la conductancia


de un volumen de esta solución que contiene un equivalente-gramo del electrolito.

La conductancia equivalente de una solución sería obtenida sumergiendo un volumen de la


misma que contuviese un equivalente gramo del electrolito, los dos electrodos del aparato
separados entre si por 1 cm.

Debido a esta complejidad, la conductancia equivalente Λ no es medida directamente, siendo


determinada a partir de la conductancia específica de la solución.

Al contrario de la conductancia específica, la conductancia equivalente, tanto de los


electrolitos fuertes como los débiles, aumenta con la disolución teniendo un valor límite
llamado conductancia equivalente en dilución infinita Λ. ∞.

La forma como la conductancia equivalente varía con la concentración depende del electrolito
sea fuerte o débil. La conductancia equivalente en dilución infinita constituye una aplicación de
la Ley de Kohrausch para migración independiente de los iones.

Cuando la concentración tiende a cero y la conductancia tiende a 0, se puede decir que la


cantidad de solvente, generalmente el agua es tan grande y los iones están tan separados
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unos de los otros, que se puede considerar que estos iones actúan de forma completamente
independiente unos de los otros.

Así, cada ión migra independientemente de los otros, poseyendo su conductancia individual
que depende apenas de sus propias características. La conductancia equivalente en dilución
infinita puede entonces ser considerada como la suma de las conductancias individuales de
los iones, cationes y aniones.

3. MATERIALES

a. 12 vasos de precipitado de 250ml


b. 10 matraces aforados de 100ml
c. 1 amperímetrp
d. 1 foco
e. 2 electrodos de cobre
f. Soporte
g. Cables conductores
h. probetas

REACTIVOS
i. Ácido acético concentrado
j. NaCl

4. PROCEDIMIENTO
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INICIO

Armar el circuito de
Conectar electrodos
la figura

Preparar las 0,01N, 0,1N, 0,25N,


soluciones 0,5N y 1N

Colocar las
soluciones en vasos
de precipitado

Sumergir los
electrodos y leer la
intensidad de
corriente

Repetir el
procedimiento
para el NaCl

FIN

5. DATOS Y CÁLCULOS

ÁCIDO CLORURO DE
CONCENTRACIÓN ACÉTICO SODIO
0,01N 350 635
0,1N 357 2370
0,25N 473 3241
0,5N 631 4317
1N 795 6969

unidades en microsiemen por cm


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CONCENTRACIÓN ÁCIDO ACÉTICO CLORURO DE SODIO


0,01N 0,23 0,4
0,1N 0,36 0,44
0,25N 0,38 0,44
0,5N 0,4 0,43
1N 0,42 0,45

unidades en amperes
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Cond. Cond.
CONCEN ÁC. ACÉ NaCl Resis. Ac Resis.NaCl Conduc Ac. Conduc. NaCl Cond. Esp.1 Cond. Esp.2 Equiv.1 Equiv.2
0,01 350 635 78,75 142,875 0,012698413 0,006999125 0,002857143 0,001574803 285,7142857 157,480315
0,1 357 2370 80,325 533,25 0,012449424 0,001875293 0,00280112 0,000421941 28,01120448 4,219409283
0,25 473 3241 106,425 729,225 0,009396288 0,001371319 0,002114165 0,000308547 8,456659619 1,234186979
0,5 631 4317 141,975 971,325 0,007043494 0,001029522 0,001584786 0,000231642 3,169572108 0,463284688
1 795 6969 178,875 1568,025 0,005590496 0,000637745 0,001257862 0,000143493 1,257861635 0,14349261

unidades en microsiemen por cm =


ohm cm
Distancia de elect
(cm) 3,6
Area 16

350
300
250
200
Series1
150
Series2
100
50
0
0 0.5 1 1.5
-50
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conductividad
intensidad conductancia especifica
Cond.
CONCEN ÁC. ACÉ NaCl Resis. Ac Resis.NaCl Conduc Ac. Conduc. NaCl Cond. Esp.1 Cond. Esp.2 Equiv.1 Cond. Equiv.2
0,01 0,23 0,4 956,521739 550 0,001045455 0,001818182 0,000235227 0,000409091 23,52272727 40,90909091
0,1 0,36 0,44 611,111111 500 0,001636364 0,002 0,000368182 0,00045 3,681818182 4,5
0,25 0,38 0,44 578,947368 500 0,001727273 0,002 0,000388636 0,00045 1,554545455 1,8
0,5 0,4 0,43 550 511,627907 0,001818182 0,001954545 0,000409091 0,000439773 0,818181818 0,879545455
1 0,42 0,45 523,809524 488,8888889 0,001909091 0,002045455 0,000429545 0,000460227 0,429545455 0,460227273

unidades en amperes
voltaje 220

70
60
50
40
Series1
30
Series2
20
10
0
0 0.5 1 1.5
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RESULTADOS Y CONCLUSIONES
Analizando las gráficas de nuestros resultados hallados y comparando
teóricamente con Kohlrausch, nos muestra que la concentración de un ácido débil
como el ácido acético tiene un comportamiento dónde presenta valores máximos
de conductancia molar cuando la concentración tiende a 0, también demuestra
que disminuye a medida que la concentración aumenta, demostrando que la teoría
es correcta y observando este comportamiento en las gráficas halladas para cada
procedimiento y sustancia utilizada.
Por otro lado se analizó los valores hallados de conductancia, conductancia
específica y conductancia equivalente por ambos procedimientos utilizados y sé
encontró que hay error, pues los valores deberían aproximarse pero se salen del
rango, por lo tanto se determinó la existencia de errores sistemáticos y errores
humanos al realizar la toma de datos.

CUESTIONARIO
Indicar a que tipo de electrolitos pertenecen las disoluciones utilizadas.
fundamentar su respuesta.
DISOLUCION FORMULA TIPO
ACIDO ACETICO CH3COOH Electrolito débil
CLORURO DE NaCl Electrolito fuerte
SODIO
¿Como se pueden determinar las conductividades equivalentes a diluciones
infinitas ᴧ (∞)?
Variación de la conductividad (k, ᴧ) con la concentración.
En la figura se muestra la variación de la conductividad específica con la
concentración para distintos electrolitos. El comportamiento general es el mismo
para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a medida
que aumenta la concentración hasta un valor máximo, lo que se explica por existir
un mayor número de iones dispuestos para la conducción.
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Variación de la conductividad específica, con la concentración para distintos


electrolitos
Variación de ᴧ con c. Ecuación de Kohlrausch.
La conductividad molar depende de la concentración del electrolito. Sería
independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a
la concentración, pero esto no es así debido a que la interacción entre los iones es
disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas.
Experimentalmente se observa que ᴧ varía con la concentración de manera
diferente en el caso de electrolitos fuertes y débiles.

Variación de la conductividad molar, con la concentración para distintos electrolitos

la extrapolación a c →0 es el el valor de ᴧo (conductividad a dilución infinita),


característico de cada soluto.
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Por un lado, los electrolitos fuertes, como el KCl, el HCl etc., muestran una
disminución lineal de la conductividad molar con la raíz cuadrada de la
concentración.
Disminuye lentamente cuando aumenta la concentración, debido a que aumentan
las atracciones entre iones de signo contrario disminuyendo su movilidad (ᴧm↑ si c
↓ ). CuS04: ᴧm↓, disminuye más rapidamente, debido a la mayor carga y a la
formación de pares iónicos.
Por otro lado, los electrolitos débiles, como el ácido acético, el agua, etc.,
muestran valores máximos de conductividad molar cuando c→0 (dilución infinita),
pero disminuyen rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración
(ᴧm↑ muy rap si c→0; ᴧm↓ muy rap si c↑ ).
Para los electrolitos fuertes, Kohlrausch encontró que a bajas concentraciones
las conductividades molares están dadas por la siguiente relación empírica
(electrolitos fuertes, 1:1, a concentraciones bajas):
ᴧ = ᴧ0 − 𝐵√𝐶 y = b + a x (Ley de Kohlrausch)
donde ᴧ0 es la conductividad molar límite (correspondiente a la ordenada en el
origen de la recta de la figura, dilución infinita) y B es un coeficiente
(correspondiente a la pendiente de la gráfica) que depende de la naturaleza del
electrolito, del disolvente y de la temperatura.

Esta constante B para disoluciones diluidas acuosas a 25 °C de electrolitos 1:1 es


igual a:
B = a + b ᴧ0 = 60,2 + 0,229 ᴧ0 a = 60,2 S cm2 mol-1 M-1/2 b = 0,229 M-1/2
La pronunciada dependencia entre la conductividad molar y la concentración para
los electrolitos débiles se debe al desplazamiento del equilibrio, MA(ac) ↔
M+(ac)+ A(ac), hacia la derecha cuando c→0.
La conductividad depende del número de iones presentes en disolución y, por
tanto, del grado de disociación ɑ del electrolito.
Ley de la migración independiente de los iones.
Kohlrausch también demostró que ᴧ0 {ᴧ0 = (ᴧ∞ ), dilución infinita}para cualquier
electrolito, la conductividad se puede expresar como la suma de las contribuciones
de las conductividades iónicas de cada una de las especies constituyentes.
Llamando λ+ y λ- a las conductividades molares de los cationes y los aniones
respectivamente, la expresión de la Ley de las Migraciones Independientes de los
Iones es:
ᴧm= ν+ λ+ + ν- λ- (c→0)
donde ν+ y ν- es el número de los cationes y aniones por fórmula unidad del
electrolito.

Los valores de λ0+ y λ0- para algunos iones se encuentran tabulados.


Esta ley es estrictamente correcta si la disolución electrolítica es infinitamente
diluida ᴧ0 = ᴧ∞
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El ácido acético (HAc), como otros ácidos orgánicos, no se disocia completamente


en disoluciones acuosas, por lo que es considerado un electrolito potencial. Por
este motivo, no sigue la Ley de Kohlrausch, y por lo tanto, su conductividad molar
a dilución infinita (ᴧ0 ) no puede ser determinada por extrapolación en una gráfica
de ᴧ frente a √𝑐 como con los electrolitos fuertes.

Basándonos en la Ley de las Migraciones Independientes, el valor de ᴧ0 puede ser


calculado a partir de los valores de las conductividades molares iónicas a dilución
infinita.

Los valores correspondientes a los iones se encuentran tabulados a diferentes


temperaturas.
La forma de calcular el valor de ᴧ0 para el HAc es por combinación lineal de los ᴧ0
de algunos electrolitos fuertes elegidos adecuadamente.
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Los valores de ᴧ0 para los electrolitos verdaderos se calculan por extrapolación de


las rectas de Kohlrausch, por lo que se obtienen con una alta precisión, y son, por
lo tanto, adecuados para ser utilizados en los cálculos de otros valores. Si
consideramos la expresión que nos da la Ley de las Migraciones Independientes
para los electrolitos electrolitos verdaderos (fuertes) HCl, NaAc y NaCl:

La combinación lineal de las ecuaciones anteriores en la forma (1ª + 2ª- 3ª) da


como resultado ᴧ0 HAc

Determinar ᴧ (∞) para las disoluciones de la practica

Concentración H Ac NaCl
0,1 13810000 4243,30196
0,31622777 1520000 17026,3158
0,5 2040000 7058,82353
0,70710678 1298000 6833,59014
1 819000 6722,83272
para el cloruro de sodio

NaCl
70

60

50

40
y = -54,5872600031x + 51,2913290007
30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-10

La conductividad a dilución infinita será 51,29 cm2 S/mol


Para el acido acético como electrolito debil
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H Ac
16000000
14000000
12000000
10000000
8000000
6000000
4000000
2000000
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Por lo tanto de tablas


λ-= 40,9 cm2 S/mol ᴧ = ᴧ𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 40,9 + 349,82 = 390,72 cm2 S/mol
λ+=349,82 cm2 S/mol
Determinar las dimensiones del recipiente que se debería utilizar para poder
determinar la conductividad equivalente de soluciones 0,1 N y 0,001N
respectivamente

BIBLIOGRAFÍA
 https://www.lenntech.es/calculadoras/conductividad/conductividad.htm
 https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/conductancia-
equivalente
 https://www.uv.es/qflab/2017_18/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/Teor
ia/Conductividad-F.pdf
 http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_conductividad_nuevo.pdf
 https://es.wikipedia.org/wiki/Conductividad_(electrol%C3%ADtica)