Tema 14.

Reactores químicos

Ingeniería Química

Dr. Rafael Camarillo – Prof. Ayud.

Reactores químicos
Condiciones Especificaciones
determinantes

Elección del tipo de reactor químico

Diseño del
reactor

Volumen del reactor

Condiciones de operación
Sistemas de Instrumentación y Control

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 Reactores químicos

Grado de mezcla:
Ideal
Real
Fases presentes:
R. Homogénea
Cinética química: R. Heterogénea
Vel. de reacción
Ec. cinética
Diseño del
reactor Fenómenos fcos. de
Tipo operación: transporte:
Continua Cant. de movimiento
Discontinua Materia
Semicontinua Energía

Régimen térmico:
Termodinámica:
Isotermo
Calor de reacc.
Adiabático
Equilibrio qco.

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 Reactores químicos

Reactivos

Productos

Discontinuo Continuo de
mezcla completa
Gas

Líquido

Líquido
Gas

Semicontinuo Continuo de
flujo pistón

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 Reactores químicos

Número de fases Tipo de operación

- Homogéneos - Discontinuos
- Heterogéneos - Continuos o de flujo
• Tubular
• De tanque agitado
Régimen térmico - Semicontinuos
- Isotérmicos
- Adiabáticos

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 14.1. Reactores homogéneos ideales

9 Balance de materia
⎡Cantidad de A⎤ ⎡Cantidad de A⎤ ⎡Cantidad de A⎤ ⎡Cantidad de A⎤
⎢ acumulada ⎥ = ⎢que entra en ⎥ − ⎢que sale de ⎥ − ⎢que reacciona ⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎢⎣en dV en dt ⎥⎦ ⎢⎣dV en dt ⎥⎦ ⎢⎣dV en dt ⎥⎦ ⎢⎣en dV en dt ⎥⎦
Acumulación Entrada Salida Generación

E S
dV
A→P

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 14.1. Reactores homogéneos ideales

9 Balance de energía
⎡ E. calorífica ⎤
⎡ E. calorífica ⎤ ⎡ E. calorífica ⎤ ⎡ E. calorífica ⎤ ⎢ ⎥
⎢ acumulada ⎥ = ⎢que entra en ⎥ − ⎢ que sale de ⎥ − ⎢que desaparece ⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ por reacción ⎥
⎢⎣en dV en dt ⎥⎦ ⎢⎣dV en dt ⎥⎦ ⎢⎣ dV en dt ⎥⎦ ⎢ ⎥
⎣en dV en dt ⎦
Acumulación Entrada Salida Generación

E S
dV
A→P

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 14.2. Reactores de tanque
discontinuos

9 Balance de materia

[Acumulación] = [Entrada] − [Salida ] + [Generación]

E=0 S =0
V V ⎡Cantidad de A ⎤ ⎡Cantidad de A ⎤
⎢acumulada en dV ⎥ = − ⎢que reacciona en dV ⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
cA0 T0 cA T ⎢⎣en el tiempo dt ⎥⎦ ⎢⎣en el tiempo dt ⎥⎦

t=0 t
Tiempo de reacción

NA0 (moles A iniciales) NA (moles A)

xA0 = 0 N A0 − N A
xA =
N A0

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 14.2. Reactores de tanque
discontinuos

9 Balance de materia
Acumulación
dN A d [N A0 (1 − x A )] dx
= = − N A0 A
V V dt dt dt

cA0 T0 cA T
Generación
t=0 t
Tiempo de reacción
(− rA )V
NA0 (moles A iniciales) NA (moles A)
xA0 = 0 N A0 − N A
xA =
N A0

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 14.2. Reactores de tanque
discontinuos

9 Balance de materia
Diferencial
dx A
(−rA )V = N A0
V V dt

cA0 T0 cA T
Integral
t=0 t
Tiempo de reacción
xA dx A
t = N A0 ∫
NA0 (moles A iniciales) NA (moles A)
0 (−rA )V
xA0 = 0 N A0 − N A
xA =
N A0

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 14.2. Reactores de tanque
discontinuos

9 Ecuación cinética
N A0 xA dx A x A dx
t= ∫ = c A0 ∫ (V = cte.)
A

V 0 (−rA ) 0 (−r )
A

V V c A = c A0 (1 − x A )∴dc A = −c A0 dx A
cA0 T0 cA T

t=0 t
Tiempo de reacción dc A
cA
t = −∫ (V = cte.)
c A 0 (−r )
NA0 (moles A iniciales) NA (moles A) A
xA0 = 0 N A0 − N A
xA =
N A0

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 14.2. Reactores de tanque
discontinuos

9 Ecuación cinética
Volumen variable
Vconv.completa − Vsin conv.
V V V = V0 (1 + ε A x A ) εA =
Vsin conv.
cA0 T0 cA T
xA x
t=0 t
A
dx A dx A
t = N A0 ∫ = c A0 ∫
Tiempo de reacción (−rA ) V0 (1 + ε A x A ) (−rA )(1 + ε A x A )
0 0

NA0 (moles A iniciales) NA (moles A)

NA N (1 − x A ) (1 − x A )
xA0 = 0 N A0 − N A cA = = A0 = c A0
xA = V V0 (1 + ε A x A ) (1 + ε A x A )
N A0

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14.2. Reactores de tanque
discontinuos
Reacción Ecuación de velocidad Forma integrada
a) Reacciones irreversibles (volumen variable)

c A0
Orden cero (−rA ) = k ln(1 + ε A x A ) = kt
εA

c A0 (1 − x A )
Primer orden (− rA ) = k − ln(1 − x A ) = kt
(1 + ε A x A )

kc A2 0 (1 − x A ) 2 (1 + ε A ) x A
Segundo orden (− rA ) = + ε A ln(1 − x A ) = kc A0 t
(1 + ε A x A ) 2 (1 − x A )

b) Reacciones irreversibles (volumen constante)

Orden cero
(− rA ) = k c A0 x A = kt

Primer orden (−rA ) = k c A − ln(1 − x A ) = kt

1 xA
Segundo orden (−rA ) = k c A2 = kt
c A0 1 − x A

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 Ejemplo 1

9 Reactor discontinuo de volumen variable

9 T=350 ºC y P=1 atm
9 A (g) → B (g) + C (g)
9 Cinética de primer orden
9 k = 2,5·10-5 s-1
9 xA (t=1 h)?

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 Ejemplo 1

9 Reacción primer orden

− ln(1 − x A ) = kt ∴(1 − x A ) = e − kt
x A = 1 − exp(−2,5·10 −5 ·3600) = 0,086∴
∴ 8,6 % de A descompuesto

9 Volumen constante c A = c A0 (1 − x A )
9 Volumen variable (1 − x A )
c A = c A0
(1 + ε A x A )

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 Ejemplo 1

PA0 1(atm)
c A0 = = = 0,019 (mol / l )
RT 0,082 (atm·l / mol·K ) 623 ( K )

2 −1
εA = =1
1

V = cte: cA = 0,0179 (mol/l)

V ≠ cte: cA = 0,0165 (mol/l)

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14.3. Reactores tubulares continuos

a)
CONVENCIONAL

b)

CAPILAR

c)

MULTITUBULAR

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14.3. Reactores tubulares continuos

9 Balance de materia
Reactivos Productos
[Acumulación] = [Entrada ] − [Salida ] + [Generación]
FA0, cA0
NA0, xA0=0
cAF
xAF
0 = FA − ( FA + dFA ) − (− rA )dV
∴ − dFA = (−rA )dV (mol A / s )
z

FA = FA0 (1 − x A )∴ dFA = − FA0 dx A

FA dV FA+dFA

xA xA+dxA

cA
cA0
1
xA
FA0 dx A = (−rA )dV
xAF

cAF

0 0
z

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14.3. Reactores tubulares continuos

9 Ecuación cinética x AF
V dx A
FA 0
= ∫
0
(−rA )
Reactivos Productos
FA0, cA0 cAF
NA0, xA0=0 xAF

z c A0 − c A dc
xA = ∴ dx A = − A
c A0 c A0
FA dV FA+dFA

xA xA+dxA

c AF
V 1 dc A
cA
cA0
1
FA 0
=−
c A0 ∫ (−rA )
cA0
xA

xAF

cAF

0 0
z

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14.3. Reactores tubulares continuos

9 Ecuación cinética
x AF
V dx A
Reactivos
FA0, cA0
Productos
cAF
τ=
QV
= c A0 ∫
0
(−rA )
NA0, xA0=0 xAF

z AFc
V dc A
τ= =−∫
FA dV FA+dFA QV cA0
(−rA )
xA xA+dxA

cA 1
cA0 xA

xAF

cAF

0 0
z

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14.3. Reactores tubulares continuos

9 Ecuación cinética
Reactivos Productos Orden cero
FA0, cA0 cAF
NA0, xA0=0 xAF

kτ = c A0 − c A = c A0 x A
z

FA dV FA+dFA
Orden uno
xA xA+dxA

kτ = −(1 + ε A ) ln(1 − x A ) − ε A x A

cA
cA0
1
xA
Orden dos (2A→P)
xAF
xA
c A0 kτ = 2ε A (1 + ε A ) ln(1 − x A ) + ε A2 x A + (1 + ε A ) 2
cAF
1 − xA
0 0
z

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 Ejemplo 2

9 Reactor de flujo pistón de V?

9 T=400 ºC y P=1atm
9 CH3CHO → CH4 + CO
9 Cinética de segundo orden
9 k = 0,30 l/(mol·s)
9 xA = 0,4
9 FA = 1.200 mol/h

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 Ejemplo 2

9 Ecuación de diseño
xA
V dx A
FA 0
= ∫0 (−rA )

9 Variación de volumen (εA=1)

(1 − x A ) (1 − x A ) 2
c A = c A0 (−rA ) = kc = kc
2 2

(1 + ε A x A ) (1 + x A ) 2
A A0

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 Ejemplo 2

9 Ecuación de diseño
(1 + x A ) 2
c AF
V 1
= 2
FAo kc A0 ∫c (1 − x A ) 2 dx A
A0

F A0 ⎡ 4 ⎤
V= 2 ⎢ + 4 ln(1 − x A ) + x A − 4⎥
kc A0 ⎣1 − x A ⎦

FA0 = 1.200/3.600 = 0,333 (mol/s)

k = 0,30 (l/mol·s) V = 3.505 (l)
cA0 = PA0/RT = 0,018 (mol/l)
xA = 0,4

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14.4. Reactores de tanque continuos

a)

Reactivos

Productos

b)

Reactivos

Productos

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14.4. Reactores de tanque continuos

9 Balance de materia

cA1
cA0 (mol/m3)
FA1
FA0 (mol/s)
xA1
xA0=0
Qv
Qv (m3/s)
(-rA)1 V1 (-rA)2 V2 cA2 FA2
cA1 xA1 cA2 xA2 xA2 Qv

[Acumul.] = [Entrada ] − [Salida ] + [Generación]

0 = FA 0 − FA0 (1 − x A1 ) − (−rA1 )V1
∴ FA0 x A1 = (− rA )1V1 (mol A / s )
V1 x A1
∴ = (m 3 s / mol A)
FA0 (− rA )1

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14.4. Reactores de tanque continuos

9 Balance de materia

cA1
cA0 (mol/m3)
FA1
FA0 (mol/s)
xA1
xA0=0
Qv
Qv (m3/s)
(-rA)1 V1 (-rA)2 V2 cA2 FA2
cA1 xA1 cA2 xA2 xA2 Qv

V1c A0 c A0 − c A1 V1 V1c A0 c A0 − c A1
= τ1 = = = ( s)
FA 0 (−rA )1 Qv FA 0 (−rA )1

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14.4. Reactores de tanque continuos

9 Balance de materia

cA1
cA0 (mol/m3)
FA1
FA0 (mol/s)
xA1
xA0=0
Qv
Qv (m3/s)
(-rA)1 V1 (-rA)2 V2 cA2 FA2
cA1 xA1 cA2 xA2 xA2 Qv

V2 x A2
=
FA1 (− rA ) 2
V2 c A1 c A1 − c A 2 c A1 x A 2
τ = = =
2
FA1 (− rA ) 2 (− rA ) 2

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 Ejemplo 3
9 3 reactores de m. completa en serie
9 V1 = 60 l = 2 V2 = 6 V3
9 F = 1.000 l/h
9 cA0= 2 mol/l
9 xA1 = 0,5 xA2 = 0,33 xA3 = 0,14
9 Ecuación cinética?

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 Ejemplo 3
9 Reactor 1
V1 c A0 x A1
τ1 = =
Qv (−rA )1

9 Reactores 2 y 3

V2 c A1 x A2 V3 c A2 x A3
τ2 = = τ3 = =
Qv (−rA ) 2 Qv (−rA ) 3

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 Ejemplo 3

9 Concentraciones
c A1 = c A0 (1 − x A1 ) ; c A 2 = c A1 (1 − x A 2 ); c A3 = c A 2 (1 − x A3 )

cA1=1 mol/l, cA2 = 0,67 mol/l y cA3=0,576 mol/l

60
τ1 = = 3,6 (min)
1.000 / 60
30
τ2 = = 1,8 (min)
1.000 / 60
10
τ3 = = 0,6 (min)
1.000 / 60

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 Ejemplo 3

9 Velocidades de reacción
(− rA )1 = 0,277 (mol / l ·min)
(− rA ) 2 = 0,183 (mol / l ·min)
(− rA ) 3 = 0,156 (mol / l ·min)

(-rA)/cA = k = 0,274 min-1

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 14.5. Reactores heterogénos

9 Reactor por cargas

1 dN A
(−rA ) = − = f (c A ) (mol / kg ·s)
W dt

W (kg)
dx A
(−rA )W = c A0V
dt

xA
t=0, cA=cA0 c V dx A
t = A0
W ∫0 (−rA )

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 14.5. Reactores heterogénos

9 Reactor de lecho fijo

P Ts P Ts

FA0 dx A = (−rA )dW

x AF
W dx A
2

FA 0
= ∫
0
(− rA )

A T0 A T0

a) b)

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 Ejemplo 4

9 Reactor de lecho fijo con catalizador

9 A (g) → 2B (g)
9 T = 500 ºC y P = 6 atm
9 FA = 2 mol/h
Conversión xA (%) Catalizador W (kg)
5 0,020
W?
10
25
0,043
0,127
FA = 1.000 mol/h
40 0,242
xA = 0,5
75 0,789

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 Ejemplo 4

9 Ecuación cinética
c A0 (1 − x A )
(−rA ) = k
(1 + ε A x A )

(1 + ε A x A )
x AF x AF
W dx A 1
FA 0
= ∫
0
=
(−rA ) kc A0 ∫
0
(1 − x A )
dx A

Wc A0 1
k = (1 + ε A ) ln − ε A xA
FA 0 (1 − x A )

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 Ejemplo 4

cA0=PA0/RT=6/(0,082·773)=0,095 (mol/l)
FA0=2/3.600=5,55·10-4 (mol/s)
εA=1

1
(171,17)Wk = 2 ln − xA k = 1,497·10 −2 l / kg de cat · s
(1 − x A )

Dr. Rafael Camarillo – Prof. Ayud.

 Ejemplo 4

FA 0 ⎡ 1 ⎤ (1.000 / 3.600)
W= ⎢ (1 + ε ) ln − ε A A⎥
x = −2
(0,886) = 173 kg
(1 − x A )
A
kc A0 ⎣ ⎦ (1,497·10 )(0,095)

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 14.5. Reactores heterogéneos

9 Reactor de lecho fluidizado

P

A, T0

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