REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

DE LA FUERZA ARMADA

INTEGRANTES

Carruyo Carlos

Fusil kirbis

Hidrobo Edgar

Rodriguez Roseylin

Marin Emiliannis

Sánchez Paola

Sanchez Maria

Silva Mariangel

SECCIÓN: 06IPEM01

Maracaibo, Mayo de 2012

GENERALIDADES.

OBTENCIÓN DE BTX A PARTIR DE NAFTA.

La nafta es la materia prima para la producción de BTX, la reformación catalítica

de estas se lleva a cabo en reactores catalíticos, los catalizadores empleados son
a base de Pt o Pt-Rh, este proceso se realiza principalmente para elevar el
octanaje de las gasolinas, sin embargo, también se utiliza como línea de proceso
para la obtención de BTX, el efluente de los reactores catalíticos es una mezcla de
aromáticos, de la cual se separa por destilación el butano y los moléculas más
ligeras. El resto se somete al proceso de separación por extracción líquido –
líquido para lo cual se utiliza un disolvente (generalmente, etilenglicol o
dietilenglico) que disuelve a los aromáticos y los separa de las parafinas y
naftenos (compuestos no aromáticos). En seguida por destilación se recupera el
disolvente, quedando los BTX, los cuales se pasan a torres de destilación y por
diferencia en puntos de ebullición se separan el Benceno, Tolueno y la mezcla de
Xilenos

DIGRAMA DE OBTENCIÓN DE BTX A PARTIR DE NAFTA.

BENCENO.

El benceno es un hidrocarburo aromático de fórmula molecular C6H6,

(originariamente a él y sus derivados se le denominaban compuestos aromáticos
debido al olor característico que poseen).

A temperatura ambiente, el Benceno es un líquido incoloro o amarillo claro con

olor dulce y aromático. Es altamente inflamable. Se volatiliza muy rápido en el aire
y se disuelve poco en agua por sus características no polares, aunque es muy
soluble en la mayoría de solventes orgánicos. Debido a su volatilidad, puede
esparcirse por el aire hasta cualquier fuente de ignición distante.

En el benceno cada átomo de carbono ocupa el vértice de un hexágono regular,

aparentemente tres de las cuatro valencias de los átomos de carbono se utilizan
para unir átomos de carbono contiguos entre sí, y la cuarta valencia con un átomo
de hidrógeno. Según las teorías modernas sobre los enlaces químicos, tres de los
cuatro electrones de la capa de valencia del átomo de carbono se utilizan
directamente para formar los enlaces covalentes típicos (2C-C y C-H) y el cuarto
se comparte con los de los otros cinco átomos de carbono, obteniéndose lo que se
denomina "la nube π (pi)" que contiene en diversos orbitales los seis electrones. El
benceno es un líquido incoloro y muy inflamable de aroma dulce (que debe
manejarse con sumo cuidado debido a su carácter cancerígeno), con un punto de
fusión relativamente alto.

El benceno se usa en grandes cantidades en los Estados Unidos. Se encuentra en

la lista de los 20 productos químicos de mayor volumen de producción. Algunas
industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar otros
productos químicos usados en la fabricación de plásticos, resinas, nilón y fibras
sintéticas como lo es el kevlar y en ciertos polímeros. También se usa benceno
para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes,
medicamentos y pesticidas. Los volcanes e incendios forestales constituyen
fuentes naturales de benceno. El benceno es también un componente natural del
petróleo crudo, gasolina, el humo de cigarrillo y otros materiales orgánicos que
sean quemados.

EFECTOS EN LA SALUD.

 Puede causar cáncer.

 Produce efectos nocivos en la médula ósea.
 El Benceno también puede producir hemorragias y
 daño al sistema inmunológico, aumentando así las posibilidades de
contraer infecciones.

PROPIEDADES DEL BENCENO.

Benceno

Fórmula semidesarrollada C6H6

Masa molar 78.1121 g/mol
Densidad 878.6 kg/m3; 0,8786 g/cm3
Punto de fusión 278,6 K (5 °C)
Punto de ebullición 353,2 K (80 °C)
Estado de agregación Líquido
Apariencia Incoloro
Solubilidad en agua 1.79
Punto de inflamabilidad 262 K (-11 °C)
Temperatura de autoignición 834 K (561 °C)

Solubilidad: miscible con alcohol, éter, acetona, tetracloruro de carbono,

disulfuro de carbono, ácido acético y ligeramente soluble en agua.

RESONANCIA DEL BENCENO.

La representación de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekulé, quien

además fue el descubridor de la estructura anular de dicho compuesto y el primero
que lo representó de esa manera.
Normalmente se representa como un hexágono regular con un círculo inscrito para
hacer notar que los tres dobles enlaces del benceno están deslocalizados,
disociados y estabilizados por resonancia. Es decir, no "funcionan" como un doble
enlace normal sino que al estar alternados, esto es, uno sí y uno no, proporcionan
a la molécula sus características tan especiales. Cada carbono presenta en el
benceno hibridación sp2. Estos híbridos se usarán tanto para formar los enlaces
entre carbonos como los enlaces entre los carbonos y los hidrógenos. Cada
carbono presenta además un orbital Pz adicional perpendicular al plano molecular
y con un electrón alojado en su interior, que se usará para formar enlaces pi.

PROCEDENCIA Y APLICACIONES.

 Aplicaciones:
En la industria química, el benceno puro es la base más importante para los
productos aromáticos intermedios, así como para los compuestos del grupo
de los cicloalifáticos. En base al benceno se elaboran material plástico,
caucho sintético, colorantes, pinturas, barnices, resinas, materias primas
para detergentes y plaguicidas.
 Procedencia/fabricación:
El benceno se presenta en la naturaleza en cantidades exiguas y en bajas
concentraciones. Es parte constitutiva del petróleo crudo (Max. 0,4 g/l). El
benceno se fabrica y procesa a nivel industrial como benceno puro.
Normalmente se obtiene a partir del petróleo crudo. La nafta o gasolina
común contiene entre 12 y 16 g/l de benceno y la nafta o gasolina especial
(Super), hasta 24 g/l de benceno.

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE

 Agua:
Es muy volátil: el tiempo medio de evaporación oscila entre 2,7 y 5 h (4,8 h
en un cuerpo de agua de 1 metro de profundidad, a 25° C).
 Aire:
El benceno es un moderado generador de smog. Reacciona rápidamente
con radicales oxhidrilos, de cuya concentración depende su permanencia
 en la atmósfera, la que oscila entre unas horas y varios días. El efecto de
"deslave" al ser arrastrado por las precipitaciones sólo lo elimina
transitoriamente de la atmósfera, puesto que vuelve a evaporarse
rápidamente de las superficies en que se deposita, ya sean éstas acuáticas
o terrestres.
 Suelo:
Debido a su extrema volatilidad, los estratos superiores del suelo pierden
considerables cantidades de esta sustancia, la que va a la atmósfera; en
estratos más profundos del suelo, el benceno es relativamente móvil y
puede infiltrarse, arrastrado por el agua, hasta las napas subterráneas; se
acumula también en los lodos de clarificación.

PRINCIPALES REACCIONES.

 Halogenación.

El cloro y el bromo dan derivados por sustitución de uno o más hidrógenos del
benceno, que reciben el nombre de haluros de arilo.

C6H6 + Cl2 → C6H5Cl (Clorobenceno) + HCl

C6H6 + Br2 → C6H5Br (Bromobenceno) + HBr

 Sulfonación.

Cuando los hidrocarburos bencénicos se tratan con ácido sulfúrico concentrado,

que es una mezcla de (H2SO4) y (SO3), se forman compuestos característicos que
reciben el nombre ácidos sulfónicos. El electrófilo que reacciona puede ser HSO3+
o SO3. Es la única reacción reversible de las que estamos considerando.

C6H6 + HOSO3H (SO3) → C6H5SO3H (Ácido bencenosulfónico) + H2O

 Nitración.

El ácido nítrico fumante o una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico, denominada

mezcla sulfonítrica, (una parte de ácido nítrico y tres de sulfúrico), produce
derivados nitrados, por sustitución. El ácido sulfúrico protona al ácido nítrico que
se transforma en el ion nitronio positivo (NO2+) que es el agente nitrante efectivo:

C6H6 + HONO2 (H2SO4) → C6H5NO2 (Nitrobenceno) + H2O

DIAGRAMA DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DEL BENCENO
DIGRAMA DE FLUJO DE BLOQUES PARA LA PRODUCCIÓN DE BENCENO.
TOLUENO.

El tolueno o metilbenceno, (C6H5CH3) es la materia prima a partir de la cual se

obtienen derivados del benceno, el ácido benzoico, el fenol, la caprolactama, la
sacarina, el TDI (diisocianato de tolueno) materia prima para la elaboración de
poliuretano, medicamentos, colorantes, perfumes, TNT y detergentes.

A temperatura y presión ambiente el Tolueno es un Líquido transparente, volátil e

inflamable que forma mezclas explosivas con el aire. Es un hidrocarburo de la
serie aromática. Posee olor dulce e irritante característico en compuestos con
anillos bencénicos.

PROPIEDADES DEL TOLUENO.

Tolueno

Fórmula semidesarrollada C6H5CH3

Estado Físico Líquido
Masa molar 92,14 g/mol
Densidad 866.9 kg/m3; 0.8669 g/cm3
Punto de fusión 178 K (-95 °C)
Punto de ebullición 383,8 K (111 °C)
Solubilidad en agua 0.05 g/mL
Punto de inflamabilidad 277 K (4 °C)
Temperatura de autoignición 873 K (600 °C)

Es insoluble en agua y soluble en alcohol, benceno y éter. Inflamable, con

límites de explosión en el aire de 1.27% a 7.0 %.
SINTESIS.

Existe en forma natural en el petróleo crudo y en el árbol tolú. También se produce

durante la manufactura de gasolina y de otros combustibles a partir de petróleo
crudo y en la manufactura de coque a partir de carbón. También está presente en
el humo de los cigarrillos.

Químicamente se genera en la ciclodehidrogenación del n-heptano en presencia

de catalizadores y pasando por el metilheptano. Además se obtiene como
subproducto en la generación de etileno y de propeno. Es un metilbenceno

La producción anual de tolueno mundialmente es de 5 a 10 millones de toneladas.

APLICACIONES.

El tolueno se adiciona a los combustibles (como antidetonante) y como disolvente

para pinturas, revestimientos, caucho, resinas, diluyente en lacas nitro-celulósicas
y en adhesivos.

El tolueno es el producto de partida en la síntesis del TNT (2, 4,6-trinitrotolueno),

un conocido explosivo. De igual modo, el tolueno es un disolvente ampliamente
utilizado en síntesis, también se puede utilizar en la fabricación de colorantes

EFECTOS EN LA SALUD Y TOXICIDAD.

 Puede causar cáncer

 Nocivo por ingestión
 Fácilmente inflamable
 Nocivo por inhalación

El tolueno es una sustancia nociva aunque su toxicidad es muy inferior a la del

benceno. Los epóxidos generados en la oxidación del anillo aromático (y al que se
atribuye el poder cancerígeno del benceno) sólo se forman en una proporción
inferior al 5%.

El cuerpo elimina el tolueno en forma de ácido benzoico y ácido hipúrico.

El tolueno puede afectar al sistema nervioso. Niveles bajos o moderados pueden
producir cansancio, confusión, debilidad, pérdida de la memoria, náusea, pérdida
del apetito y pérdida de la audición y la vista. Estos síntomas generalmente
desaparecen cuando la exposición termina.

El Tolueno inhalado se adsorbe en pulmones y se trasporta por la sangre a otros

tejidos y órganos, es absorbido en el tracto digestivo, se acumula rápidamente en
el cerebro. Subsecuentemente se acumula en tejido adiposo en donde se retiene
en altos niveles de concentración.

Los vapores de tolueno presentan un ligero efecto narcótico e irritan los ojos.
Inhalar niveles altos de tolueno durante un período breve puede hacer que uno se
sienta mareado o soñoliento. Puede causar, además, pérdida del conocimiento y,
en casos extremos, la muerte.

La concentración máxima permitida de los vapores del tolueno en los lugares de

trabajo es de 50 ppm (partes por millón) (192 mg/m³).

El tolueno es biodegradable, hecho que se aprovecha por ejemplo en los biofiltros

para la eliminación de sus vapores. El Tolueno puede ser incorporado por peces y
mariscos, plantas y animales que viven en aguas que contienen Tolueno, pero no
se encuentran o acumulan en altos niveles por que la mayoría de estos
organismos pueden degradar al Tolueno a otros productos que luego excretan. Sin
embargo presenta una cierta toxicidad sobre la vida acuática.

Se han encontrado pequeñas cantidades de Tolueno en el humo de tabaco.

REACTIVIDAD.

En condiciones normales es estable. Con oxidantes fuertes, por ejemplo, una

disolución ácida de permanganato potásico, (KMnO4) el grupo metilo es oxidado
pasando por productos intermedios como el alcohol bencílico y el benzaldehído
para dar, finalmente, ácido benzoico. La misma reacción se puede llevar a cabo de
forma catalítica con oxígeno como oxidante o mediante óxidos de nitrógeno en
fase de vapor.

Además, el grupo metil puede ser atacado por reactivos radicalarios como el
bromo. Esta sustitución en el grupo alquílico es favorecida por irradiación y/o
elevadas temperaturas. Generalmente, esta reacción, se realiza en el laboratorio
calentando a reflujo al lado de una bombilla de potencia suficiente y añadiendo
lentamente bromo elemental. En esta reacción se libera además ácido bromhídrico
como subproducto. Según la cantidad de bromo empleado se puede obtener el
bromuro de bencilo, el dibromometilbenceno o el tribromometilbenceno.

El anillo fenílico es atacado preferentemente por electrófilos, preferente en

posición 2 y 4 al grupo metilo. Así se obtiene con una mezcla de ácido nítrico y
ácido sulfúrico, según las condiciones, el 4-nitrotolueno, el 2,4-dinitrotolueno ó el
2, 4,6-trinitrotolueno. Con el bromo se consigue una sustitución del anillo fenílico
en frío y en presencia de un catalizador (generalmente un ácido de Lewis como el
tribromuro de hierro FeBr3).

PRINCIPALES REACCIONES.

Diagrama del Proceso Completo de Producción del benceno

HIDRODEALQUILACIÓN DEL TOLUENO

 La reacción principal:

C6H5-CH3+H2 C6H6 + CH4

∆ Hº298 = - 50 kJ/mol

(-105 kJ/mol para el xileno).

 Las reacciones laterales más importantes son:

(a) Formación de aromáticos pesados (difenil).

(b) Hidrogenación del anillo del benceno y su destrucción con la producción de
metano.

(e) Descomposición de parafinas y naftenos a metano.

(d) Formación del Carbón

Se han desarrollado diversos procesos que permiten reformar una corriente

aromática obtenida del cracking catalítico, dentro de las sustancias a reformarse
se incluyen el tolueno, los xilenos y alquilbencenos. Los procesos son de dos
tipos, catalítica y térmica Sin embargo, aparte de las condiciones en que opera,
sus diagramas de flujos son idénticos. Un esquema simplificado puede describir
sólo el proceso de dealquilación, y otra versión más detallada incluye el pre-
tratamiento del corte de pirólisis de C5+.
  DEALQUILACIÓN CON VAPOR PROCESO TÉRMICO

Los procesos de dealquilación son grandes consumidores de hidrógeno. Muchas

investigaciones estado dirigiendo a la posibilidad de reemplazarlo por vapor según
la reacción principal siguiente que ocurriría en la presencia de un catalizador
basados en metales preciosos sobre alúmina alrededor de 500 a 55OºC, l a
0.5x106 Pa absoluto:

C6H5CH3 + 2H20 C6H6 + CO2 + 3H2

La reacción también produce monóxido de carbono que es el resultado del

equilibrio entre el anhídrido carbónico e hidrógeno.

 CINÉTICA

 Dealquilación Térmica en ausencia de H2: Reacción homogénea de primer

orden con energía de activación de 77500 cal/mol.
 Dealquilación Térmica en presencia de H2: Reacción de primer orden con
energía de activación de 50000 cal/mol.
 Dealquilación catalítica: se lleva a cabo en presencia de H2,es de primer
orden con respecto al hidrocarburo y de orden medio con respecto al H2 y
tiene una energía de activación de 35400 cal/mol.

CATALIZADORES.

El tipo de catalizador que se emplea comercialmente para la dealquilación no se

ha dado a conocer, pero se conoce que este tipo de reacciones se cataliza por
ácidos. Aunque patentes recientes indican que el catalizador es probablemente
alúmina-sílica ó alúmina –crómita, que puede estar activada con pequeñas
cantidades de cloruro.

DISMUTACIÓN DE TOLUENO.

Si los trimetilbencenos también están presentes en la alimentación, la reacción de

trans-alquilación siguiente ocurre simultáneamente:

C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 2C6H4(CH3)2

Esta conversión puede controlarse para ajustar la proporción de benceno y

xilenos introducidos con aromáticos de C9 que se separan durante el tratamiento
del corte de C8. Aunque el hidrógeno no es ningún requisito teoricamente, su
presencia limita formación de coque, sobre todo para los procesos de fase de
vapor. En estos el coque se deposita en el catalizador y requiere la regeneración
que funciona en ciclos.

Algunos las reacciones laterales pueden tener lugar:

(a) Dealquilación del tolueno a benceno y metano.

(b) Dismutación de xilenos a tolueno, si el volumen C9 aromático es inicialmente

bajo.

c) Dismutación del trimetilbenceno a xileno.

DISMUTACIÓN DE TOLUENO EN FASE VAPOR.

Estos procesos son Richfield Atlántica (ARCO) el "xylene plus" el proceso, operó
desde 1968 en Houston, Texas, y el Tatoray de Rayón Toyo process, patentado
con la ayuda de UOP.

En la técnica de Arco, la conversión tiene lugar en la ausencia de hidrógeno, a una

presión cerca de la atmosférica las condiciones (0.2. 106 Pa absoluto) y una
temperatura que sube gradualmente durante el proceso de 480a 520ºC.

En el proceso de Tatoray, el H2 en relación al hidrocarburo de entrada del reactor

está entre 5 y 20, y la concentración de hidrógeno en los gases del reciclo es
mayor que 70 por ciento en volumen En estas dos versiones, el esquema de flujo
de conversión (Fig.4.25)
 DISMUTACIÓN DE TOLUENO EN FASE LIQUIDA.

Se utilizan zeolitas con ciertas propiedades para tratar los aromáticos. Mobil
Chemical usa como catalizadores (AP) para promover la reacción de dismutación
a benceno opera a condiciones moderadas, la conversión tiene lugar en fase
líquida, en ausencia de hidrógeno, a una presión de 4.5x106 Pa absoluto, y una
temperatura que se eleva progresivamente con el tiempo de 260 a 315°C, para
mantener la actividad del catalizador

El sistema utiliza un catalizador un zeolita de ZSM5, tiene una vida útil de 1.5
años. No son frecuentes las regeneraciones del intermedio por la combustión
controlada para quitar los depósitos de coque formados. El principio del esquema
es similar a aquéllas técnicas en fase vapor. El rendimiento de los aromáticos es
mayor que 95 por ciento molar.

DATOS ECONOMICOS.

La dismutación del tolueno es similar a la hidrodealquilación desde los puntos de

vista técnicos y económicos. Ofrece las siguientes ventajas:

(a) la producción Simultánea y flexible de benceno y xilenos.

(b) Los rendimientos de aromáticos más altos

(e) Ningún o Poco consumo de hidrógeno bajo (la inversión y gasto de energía
bajos).

(d) Temperatura y presión moderadas

Por otro lado, presenta las siguientes desventajas:

(a) Recirculación de volúmenes grandes de tolueno no convertido, la inversión

creciente.

(b) Tren de separación más complejo

PRINCIPALES DERIVADOS DEL TOLUENO.

Los principales derivados del tolueno se resumen en el cuadro siguiente:

Los usos principales de los derivados del tolueno son los siguientes:

Ácido benzoico. Este producto se usa para condimentar el tabaco, para hacer
pastas dentífricas, como germicida en medicina y como intermediario en la
fabricación de plastificantes y resinas.

Las sales de sodio del ácido benzoico se emplean en la industria alimenticia para
preservar productos enlatados y refrescos de frutas.
Benzaldehído. El benzaldehído se usa como solvente de aceites, resinas, y de
varios ésteres y éteres celulósicos. Pero este producto también es ingrediente en
los saborizantes de la industria alimenticia, y en la fabricación de perfumes.

Cloruro de bencilo. El cloruro de bencilo sirve principalmente para fabricar el

alcohol bencílico. Este alcohol tiene múltiples aplicaciones de gran utilidad, tales
como la fabricación de acetato de bencilo usado como perfume de bajo costo en la
fabricación de jabones.

El alcohol bencílico también sirve para la obtención del ácido fenilacético que es la
base para la producción de la penicilina G y otros productos farmacéuticos como
la anfetamina y el fenobarbital.

PERSONAS EXPUESTAS.