You are on page 1of 31

UNIVERSIDAD NACIONAL

PEDRO RUIZ GALLO


FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS ALIMENTARÍAS
“Isomerización de gasolinas ligeras”

Escuela Profesional de Ingeniería Química


DOCENTE:

Enrique Hernández Oré

ASIGNATURA:
Tecnologia de Petróleo
ALUMNO:
Vásquez Fernández Alexander
Código:
132105-E

1
Lambayeque 5 de agosto 2018

INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………… 3
1. CONCEPTOS BASICOS ------------------------------------------------------------------ 3
1.1. La cromatografía ----------------------------------------------------------------- 3
1.2 Historia de cromatografía ------------------------------------------------------ 4

2. TIPOS DE CROMATÓGRAFOS ----------------------------------------------------- 4

2.1 Cromatógrafos de gases ----------------------------------------------------- 4

2.2 Cromatógrafos de líquidos---------------------------------------------------- 5

Marca cromatógrafos --------------------------------------------------------- 5

3. DESCRIPCION DEL CROMATÓGRAFO DE GASES MEDIANTE


DESTILACION -------------------------------------------------------------------------- 5
3.1. Sistemas de inyección de muestra--------------------------------------- 7
3.1.1. Inyección en columnas capilares------------------------------- 8
3.1.2. Muestreador automático----------------------------------------- 8
3.1.3 Pirólisis--------------------------------------------------------------- 9
3.2 Otros sistemas de inyección -------------------------------------------- 9
3.2.1 Válvulas de inyección de gases-------------------------------- 9
3.2.2 Disorción Térmica------------------------------------------------- 10
3.2.3.- Inyectores de espacio de cabeza--------------------------- 10

3.3. Configuraciones de columna y hornos-------------------------------- 12


3.3.1. Columnas---------------------------------------------------------- 12
3.3.2. Hornos (o estufas) --------------------------------------------- 13
3.3.3 Detectores--------------------------------------------------------- 15
Detector de ionización de llama --------------------------------- 18
Detector de conductividad térmica ------------------------------ 19
Detector termoiónico de llama ------------------------------------ 20
Detector de captura de electrones ------------------------------ 20
Detector de emisión atómica -------------------------------------- 22
Detector de nitrógeno-fósforo------------------------------------- 23
Detector de fotoionización----------------------------------------- 25
Detector de conductividad electrolítica------------------------- 26
Otros tipos de detectores--------------------------------------------- 27
4. APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA GAS-LÍQUIDO----------- 28
5. APLICACIONES CROMATOGRAFÍA GAS-SOLIDO--------------------- 31

2
BIBLIOGRAFÍA---------------------------------------------------------------------- 32

INTRODUCCIÓN
La gasolina ligera es destilada a partir del petróleo crudo, debe ser estabilizada, es
decir, separada del butano y del propano y luego, con ayuda de un reactivo ode un
catalizador, se neutraliza los compuestos sulfurados malolientes y corrosivos.

El petróleo es una mezcla de hidrocarburos que incluye desde gases muy livianos
comoel metano hasta compuestos semisólidos como las parafinas y otros más
complejos como el asfalto, todos combustibles; pero si bien el petróleo crudo como
tal puede emplearse como combustible, necesita ser procesado en una refinería por
diferentes razones.
La razón principal es que al ser el petróleo crudo una mezcla de muchos y
diferentes puntos de ebullición, el conjunto como tal no puede satisfacer las
diferentes aplicaciones, y determinadas fracciones deben ser extraídas, refinadas
y modificada sutilizando una variedad de procesos.

La isomerización es un proceso importante en las refinerías, complementa al


reformado catalítico y tiene por fin transformar la n-parafina en isoparafinas. Su
importancia radica en la transformación de nC4 e iC4 destinadas a alquilación para
producir altos índices de octano a partir de olefinas ligeras por adición del isobutano;
o ya sea para aumentar el número de octano de los productos ligeros del pool de
las gasolinas, talescomo fracciones de C5o C5-C6 de destilación primaria del crudo
o las naftas ligeras de procesos de conversión, de bajo número de octano.

El catalizador utilizado en éste proceso es similar al catalizador base de platino


utilizadoen el reformado catalítico, pero las condiciones son mucho menos
rigurosas. Sin embargo Hernández (2011) evaluó la actividad catalítica de
materiales de Pt soportados en circonia tungstatada en la isomerización de n-
heptano, se observó que el uso delcatalizador sintetizado por reflujo disminuye la
actividad del craqueo mejorando la selectividad hacia los isómeros de mayor
octanaje, siendo una novedosa innovación y podría estudiarse para la utilización del
catalizador antes mencionado en las refinerías.

• La primera unidad comercial de Isomerización data de 1941, y fue construida para


satisfacer la demanda de Alquilato durante la 2da. Guerra Mundial..
• Por lo general toma lugar en presencia de un catalizador a base de Pt/Al2O3 o de
Pt/Zeolita, y bajo una atmósfera de Hidrógeno, a baja presión.
•Alimentación: En función de la aplicación, el objetivo del proceso de Isomerización,
puede ser:
►N-C4: Cuando el objetivo es convertir en Normal-Butano en Iso-butano requerido
en Unidades de Alquilación:

3
►Nafta Virgen Liviana (LSRN): Cuando se requiere producir a partir de este corte
de muy bajo Octanaje (RON: 60 – 80) un componente de mayor valor (RON: 83 –
90) m, apropiado para ser enviado al “pool “de Gasolinas.
• Adicionalmente requiere alimentar H2, libre de impurezas tales como H2O, CO,
CO2, y compuestos de azufre.

1.- CONCEPTOS BASICOS:

1.1. ISOMERIZACION DE GASOLINAS LIGERAS

La isomerización es la conversión del butano, pentano y hexano común a sus


respectivos iso-isomeros. Es un proceso de fase de vapor de cama fija que se lleva
acabo bajo una atmósfera de hidrógeno seco. El catalizador es usualmente AlCl3 o
HCl cargado en silica-alumnia.La reacción se lleva acabo en esta atmósfera de
hidrógeno para prevenir la deposición de coque y la saturación de cualquier
producto craqueado.
De este modo, se dice que la primera molécula es un isómero de la segunda, y
viceversa.
En una refinería, la isomerización complementa el reformado catalítico, y tiene por
objeto transformar las n-parafinas en iso-parafinas, ya sea para preparar productos
requeridos para transformaciones: n-C4 e i- C4, destinadas a alquilación; ya sea para
aumentar el número de octano de los productos ligeros del pool de gasolinas, tales
como las fracciones C5 o C5-C6 de destilación primarias del crudo o las naftas ligeras
de procesos de conversión, de bajo número de octano.
Los isómeros difieren en general en sus propiedades químicas y físicas. Los
isómeros que interesan en este proceso son los que tienen propiedades más
favorables en cuanto a su utilización como combustibles.
En los últimos años la isomerización de nafta ligera ha adquirido una importancia
mayor para cumplir con las nuevas especificaciones en gasolina, ya que constituye
una de las vías más atractivas para reducir el contenido en benceno.

La alimentación de n-C4 puede provenir de cortes C4, procedentes de Destilación


Atmosférica, de algunas plantas de conversión (ej. HCK, ALQ) o de una unidad de
fraccionamiento de LGN.
• En el caso de Isomerización de corrientes C5 – C6/7 , la carga por preferencia es
la Nafta Liviana Virgen, es decir la que proviene de unidades de Destilación
Atmosférica.

4
• Al igual que el H2, la alimentación de HC al proceso de Isomerización, debe estar
prácticamente libre, de los contaminantes antes mencionados, para prevenir daños
en el catalizador.
Catalizador: el catalizador de Isomerización es del tipo bifuncional. Dispone de una
función hidrogenante-deshidrogenante (normalmente suplida por el Pt) y una
función ácida, la cual es suplida por el soporte de alúmina clorada (Al2O3 +Cl--) o
por el de Zeolita.
• El H2 presente en La reacción, aparte de participar en el mecanismo de ésta,
previene o controla la formación y deposición de coque sobre el catalizador.
ISOMERIZACIÓN
•A objeto de evitar la gradual degradación de la función ácida del catalizador, el
proceso requiere de una inyección continua de un compuesto organo-clorado (ej.
TCE, CCl4).
• Las reacciones de Isomerización son rápidas, exotérmicas y reversibles, es decir
están termodinámicamente limitadas, por ej. En el caso del n-C4, conversiones de
máximas entre 50 y 60 %.
• Un incremento de temperatura favorece la cinética de la reacción, pero es
desfavorable para la conversión de equilibrio. Por otra parte una alta temperatura
promueve reacciones de Hidrocraqueo generando gases C1 – C3 y coque, que no
son convenientes para el proceso.

5
2.- ISOMERIZACIÓN: REACCIONES PRINCIPALES
Las Reacciones más importantes en el proceso de Isomerizaciones, se caracterizan
por ser reversibles, exotérmicas y relativamente rápidas.

6
2.1 Reacciones Colaterales (No deseadas) en la isomerización de
Naftas Livianas

3.- Isomerización Condiciones de Operación:


•Las reacciones en Isomerización toman lugar en fase gas. Las tecnologías
existentes en la actualidad, se diferencian fundamentalmente en el tipo de
catalizador utilizado, lo que también establece una diferencia en las condiciones de
operación:

7
• En términos generales las reacciones son reversibles y ligeramente exotérmicas,
por lo que un incremento de temperatura favorece la cinética de la reacción, pero
es desfavorable para la condición de equilibrio. •Por otra parte una alta temperatura
promueve reacciones de craqueo, generando gases C1 – C3, y coque, que no son
convenientes para el proceso.

8
Proporción (% vol.) De diferentes tipos de compuestos de
una carga típica de nafta liviana antes y después dela
isomerización.

Alternativas para incrementar en octanaje de las naftas en el


proceso de isomerización:

9
Esquema del proceso de Isomerización empleando zeolitas:

Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores


clorados

10
Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores metal óxido
soportado

Distribución típica de productos en la isomerización de una nafta


liviana.

11
4.- PROCESOS DE ISOMERIZACIÓN

a. ISOMERIZACIÓN DE C5 Y C6

Incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas livianas de Topping


obteniendo una nafta isomerada de mayor valor octánico. Es un proceso de
reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano y hexano (RON 60)
queda como resultado una nafta (isomerado) (RON 82) de mayor valor octánico.

 Sección de Hidrotratamiento de Naftas (HTN)


Tiene como objetivo la separación del corte de pentanos y hexanos de la carga, y
su posterior tratamiento con hidrogeno para los contaminantes del catalizador de la
sección de PENEX.

i. Diagrama de proceso

UNIDAD DE ISOMERIZACIÓN DE GASOLINA LIVIANA

12
 Sección de Alimentación
En este proceso de hidrotratamiento la alimentación utilizada son parafinas lineales
de pentano y hexano.
C5 C6
Apariencia Liquido incoloro con Liquido incoloro con
ligero olor a gasolina suave olor a gasolina
Fórmula química C5H12 C6H14
Peso molecular 72.15 86.2
Temperatura de 36 °C 69°C
ebullición
Temperatura de fusión -129°C
Densidad (agua=1) 0.630 Kg/L a 20°C
Presión de Vapor 500mmHg a 25°C 16Kpa a 20°C
Solubilidad en Agua Ninguna Ninguna
Densidad de Vapor 2.50 3
(aire=1)

 Descripción del proceso

La sección de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y


hexanos de la nafta liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores,
no isomerizables por la parte inferior.
La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrógeno y es llevada
a la temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a través de un
horno de proceso, antes de ingresar al reactor.
En el reactor se producen las reacciones de Hidrotratamiento sobre un catalizador
de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes: metales, olefinas, y
compuestos de Azufre y Nitrógeno.
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de
Azufre producidos en el reactor; y de allí es tratado en un lecho absorbente, para
eliminar cualquier traza de Azufre que pueda aun contener para finalmente ser
enviado a la sección de Penex.

13
ii. Variables de Operación

 Temperatura
Es la más importante de las variables operativas y la que produce el efecto más
inmediato sobre las reacciones. Las reacciones de desulfurización se ven
favorecidas por un aumento de temperatura, comienzan a valores de 230°C y se
incrementan a medida que se eleva la temperatura hasta los 340°C.
La eliminación de compuestos oxigenados y nitrogenados es más difícil. Se
necesitan temperaturas superiores a las utilizadas para la eliminación de sulfuros.
Las reacciones de eliminación de metales no son tan dependientes de la
temperatura aunque para la eliminación total de estos se debe operar a una
temperatura superior a los 315°C.
Las reacciones de saturación de olefinas se comportan en forma similar a la
desulfurización pero son altamente exotérmicas, elevando la temperatura del lecho.
Una temperatura de operación por encima de los 350°C comienza a producir
reacciones de craqueo sobre el catalizador y de formación de carbón.
 Presión
La presión influye sobre la efectividad en la eliminación de contaminantes y en el
ciclo de vida del catalizador. Una elevada presión en el reactor alarga la vida del
catalizador debido a que evita la formación de carbón y favorece la eliminación de
los contaminantes.
 Relación hidrógeno a hidrocarburo
Se define como los metros cúbicos de hidrógeno presentes en el sistema sobre los
metros cúbicos de hidrocarburo a reaccionar. El hidrógeno mantiene el contacto
físico entre el hidrocarburo y el catalizador y asegura que las reacciones químicas
se produzcan en los sitios activos del catalizador. El hidrógeno en exceso es
necesario para evitar la formación de carbón sobre el catalizador. La relación
hidrógeno a hidrocarburo determina la presión parcial en el reactor.
 Velocidad espacial
La velocidad espacial se define como la relación entre la carga líquida al reactor y
el volumen de catalizador cargado y está relacionada inversamente con el tiempo
de contacto de la carga con el catalizador.
Una velocidad espacial superior a la de diseño, menor tiempo de contacto, puede
ocasionar que las reacciones no se produzcan totalmente; mientras que una
velocidad espacial inferior a la de diseño, mayor tiempo de contacto, favorece las
reacciones de craqueo y deposición de carbón.

14
iii. Reacciones principales de HTN

 Saturación de Olefinas
La saturación de los compuestos olefínicos a parafinas. El calor liberado por la
reacción de olefinas en el catalizador de Penex afecta la termodinámica de la
reacción de isomerización:

 Desulfuración
La eliminación de los compuestos de Azufre que desactivan temporalmente los
sitios activos del catalizador de Penex:

 Denitrificacion
La eliminación de los compuestos de Nitrógeno que desactivan de forma
permanente los sitios activos del catalizador de Penex:

 Eliminación de Oxigenados
La eliminación de los compuestos que reaccionan en el sitio acido del catalizador
de Penex desactivándolo en forma permanente:

iv. Catalizadores
En la sección de Hidrotratamiento se llevan a cabo las reacciones con un catalizador
de Cobalto-Molibdeno.

15
 Sección Penex
Tiene como objetivo la isomerización de las parafinas lineales de pentanos y
hexanos.

i. Diagrama del Proceso

16
 Sección de Alimentación
En esta etapa del proceso de isomerización la alimentación utilizada es nafta liviana
hidrotratada en HTN.

 Descripción del proceso


La carga de pentanos y hexanos, ya tratados en HTN, pasa a través de unos
secadores cuya función es la de adsorber el agua disuelta, ya que esta se comporta
como un oxigenado frente al catalizador de Penex.
Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reacción
mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las reacciones operando
a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinámico de las
mismas mediante su operación su operación a menor temperatura.
El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar
los compuestos livianos de la nafta isomerada.

ii. Variables de Operación

Presión (MPa) 1.7

Temperatura (℃) 250-270

Velocidad especial (h-1) 1.0

Hidrogeno/Aceite(mol) 2.6

proporción de isomerización C5 >60


Capacidad de refinación (m %)
proporción de isomerización C6 >80

17
iii. Reacciones principales y productos finales de Penex

 Isomerización de n-C5

 Isomerización de n-C6

Mientras que la cinética de la reacción se favorece operando a mayor temperatura,


mayor velocidad de reacción, el equilibrio termodinámico se desplaza hacia los
isómeros operando a menor temperatura (110-260 °C).

El producto final de esta etapa resulta de la siguiente manera:

18
Producto Nafta isomerada
RON 83.4
MON 81
Presión de Vapor 13psi
Ron de la alimentación 69.3

iv. Catalizadores
El catalizador de isomerización usado típicamente para la isomerización de nafta
ligera C5-C6 para aumentar el octanaje y la producción de gasolina es platino
sobre alúmina clorada (Pt/Al2O3).

Otros catalizadores comerciales son los zeolíticos, que son menos activos que los
de alúmina clorada, ya que operan a temperaturas más altas.

b. ISOMERIZACIÓN DE C4.

Para el estudio del proceso de Isomerización de butanos se tomó como campo El


Complejo Refinador Paraguaná en la Refinería Cardón, el cual cuenta con la Planta
de Isomerización del Complejo de Alquilación, la cual tiene como propósito
fundamental producir isoparafinas (isobutanos) con una pureza aproximada de 50-
60 % en peso, para luego ser utilizadas con las olefinas livianas para producir el
alquilato en la Unidad de Alquilación. El alquilato es uno de los componentes más
valiosos en la producción de gasolinas reformuladas, debido a su alto octanaje.

Para lograr dicho propósito la Unidad de Isomerización procesa las parafinas


normales (normal –butano) provenientes de las Unidades de Alquilación I y II, las
cuales son tratadas previamente para eliminar algunas de las impurezas que estas
puedan traer consigo. Esta carga es mezclada con una corriente de gas rico en
hidrógeno, el cual actúa como promotor en la reacción.

19
El hidrógeno suministrado a la Unidad de Isomerización / Alquilación debe cumplir
una especificación en los contenidos de monóxido de carbono y de dióxido de
carbono que se requieren en dicha Unidad, ya que si se sale de especificación
produciría a corto plazo un envenenamiento del catalizador y como consecuencia
una parada de la Unidad para ser reemplazado lo que representa un fuerte impacto
económico en la empresa, tanto por el costo del catalizador como por la interrupción
de la producción.

i. Diagrama del Proceso.

Para una mejor comprensión de la Planta de Isomerización (ver figura 1) se


describen los flujos de proceso en forma detallada, incluyendo los equipos, los
principales lazos de control y se destacan algunas condiciones de operación
importantes. La Planta se ha subdividido en las siguientes secciones:

 Sección de Alimentación.

 Sección de Secado de butano.

 Sección de Reacción.

 Sección de Secado de Hidrógeno.

 Sección de la Torre Estabilizadora.

 Sección de la Torre Lavadora de Gases.

20
Figura 1. Esquema general del proceso de isomerización del C4.

 Sección de Alimentación.

La alimentación de n-butano a la planta de isomerización consiste de tres corrientes


provenientes de diferentes fuentes.

La más pequeña de estas corrientes proviene de la torre Desbutanizadora ubicada


en la Unidad de Alquilación I, la cual es tratada antes de enviarla a la Planta de
somerización.

La segunda corriente de normal butano proviene de los campos de producción y es


traída por barco, generalmente desde el terminal de distribución de Puerto Miranda.
Esta n-butano es almacenada en los tanques esféricos y enviado a la Unidad de
Isomerización por medio de bombas.
Por último, la mayor parte de la carga, consiste en el normal butano proveniente de
la Planta Alquilación II.

21
 Sección de Secado

El objeto de los secadores es garantizar que la alimentación tenga un contenido


máximo de agua de 1ppm en peso, ya que el agua desactiva permanentemente el
catalizador.

La corriente de butano entra por el fondo del primer secador y fluye a través del
lecho de tamices moleculares en sentido ascendente para salir por el tope. Luego,
esta corriente es enviada al fondo del segundo secador para salir por el tope hacia
el tanque acumulador de la carga.

Los secadores operan los dos en serie, excepto cuando uno de ellos está siendo
regenerado y solo un secador está en servicio. La regenaración se lleva a cabo
según un programa determinada, basado en un tiempo fijo definido para cada uno
de los ciclos requridos, el cual esta calculado para garantizar que el contenido de
agua a la salida del secador sea inferior a 1ppm en peso.

 Sección de Reacción

Una vez seco el butano, es enviado bajo control de flujo hacia la sección de reacción
por medio de las bombas de carga a los reactores.

La carga se mezcla con la corriente de gas de reciclo, la cual consiste básicamente


en hidrógeno, y pasa a través del intercambiador frío de carga, donde se calienta
con el efluente del segundo reactor.

La carga combinada con el gas de reciclo, pasa a través del intercambiador caliente,
donde se calienta con el efluente del primer reactor. Por último, el aumento final de
temperatura de la carga, se logra con el calentador de carga al reactor, donde el
aceite proporciona el calor requerido para la reacción. Desde este último calentador,
la carga combinada con el gas de reciclo entra por el tope del primer reactor, donde
en presencia del catalizador se lleva a cabo la reacción de isomerización del n-
butano a isobutano. La corriente sale por el fondo del primer reactor y se dirige al
segundo intercambiador, para ceder calor a la carga. Un instrumento de control de
temperatura regula el reflujo por el desvío del lado tubos (efluente del reactor) del
segundo intercambiador, para ajustar independientemente la temperatura de
entrada al segundo reactor.

A la salida de este intercambiador, la corriente pasa a través del segundo reactor


en sentido descendente, para luego entrar al primer intercambiador, donde
intercambia calor con la carga. Desde este intercambiador, el efluente pasa por los
condensadores del producto de los reactores, los cuales trabajan con aire, y luego
por los enfríadores con agua salada. Después, la corriente de hidrocarburos se

22
dirige al separador de producto, donde ocurre la separación física de la corriente
líquida y la corriente de gas. El gas que sale por el tope, básicamente hidrogeno, se
envía a la succión del compresor de gas de reciclo. La corriente de líquido que sale
por el fondo del separador de producto consiste principalmente de una mezcla de
isobutano y n-butano, acompañador de gases de hidrocarburos e hidrógeno
disueltos en el líquido. Esta corriente se envía a la torre estabilizadora para remover
los gases disueltos.

 Sección de secado de Hidrógeno.

Los secadores de hidrógeno fresco al igual que los secadores de butano,


normalmente operan en serie, excepto cuando se está regenerando uno de ellos y
solo está uno en servicio. El objeto de estos secadores es garantizar que el
hidrógeno a la unidad esté libre de agua.

La corriente de hidrógeno fresco tratada en los secadores se mezcla con el gas de


reciclo antes de combinarse con la carga de butano a la entrada del primer
intercambiador frío de carga.

 Sección de la Torre Estabilizadora.

El líquido del separador de producto fluye hacia el intercambiador de carga en el


fondo de la estabilizadora, donde se precalienta antes de entrar a la torre. La
corriente de isobutano y n-butano, llamada isomerado, entra al plato 16 de la torre,
con el objetivo de remover el hidrógeno, HCL y los gases formados por craqueo:
etano, metano y propano.

El calor requerido para la separación lo suministra el rehervidor. La corriente de


salida se enfría con un intercambiador con la carga de la torre y luego se envía al
despojador de isobutano para ser separado. Los gases del tope de la torre se
condensan parcialmente con aire en los condensadores de la estabilizadora y luego
en los enfriadores con agua. Todo el líquido se envía como reflujo al plato 1 de la
estabilizadora mientras que los gases que no condensan se envían bajo control de
presión hacia la torre lavadora de gases.

 Sección de la Torre Lavadora de Gases.

Los gases provenientes del acumulador de la torre estabilizadora junto con el gas
de purga del separador de producto, se envían a la torre lavadora de gases, donde
entran en contacto con una solución de soda caústica al 10% en peso, para
neutralizar el cloruro de hidrógeno presente.

23
Los gases entran por el distribuidor del fondo de la torre, burbujean a través del nivel
de soda caústica, y luego pasan a través de un lecho de 4 m de altura de anillos
Raschig, ubicado en la sección superior de la torre.

Los gases neutralizados salen por el tope de la torre y se envían al sistema de gas
combustible, bajo control de presión.

ii. Variables de operación.

 Temperatura del reactor


La temperatura del reactor es el principal control del proceso para la unidad
Butamer. Un aumento considerable en la temperatura aumenta el contenido de iC4,
hacia su valor de equilibrio mientras que un aumento ligero produce la formación de
propano y componentes más ligeros.

 Presión
La presión no tiene ningún efecto sobre el equilibrio y sólo una pequeña influencia
sobre la conversión de butano a isobutano.

 Relación Hidrógeno- hidrocarburos (H2/HC)


La conversión de nC4 a iC4 se incrementa mediante la reducción de la relación
H2/HC, sin embargo, el efecto hidrógeno es ligeramente superior al rango de
operación normal.

iii. Reacciones y Productos finales.

La reacción principal del proceso de isomerización del n-butano lleva consigo la


migración de un grupo metilo.

Las fracciones secundarias son de poca importancia para el estudio, ya que las
conversiones a isobutano bajo la influencia catalítica es del 75 al 80% de isobutano.

La isomerización por catalizadores de doble funcionalidad se cree que funcionan a


través de un intermedio de olefina. La formación de este intermedio es catalizada
por el componente metálico, en nuestro caso el platino:

24
Esta reacción es, por supuesto, reversible, y debido a que estos catalizadores se
utilizan bajo presión sustancial de hidrógeno, el equilibrio es muy favorable a la
izquierda.

Sin embargo, la función ácida (H + A) Del catalizador consume la olefina para formar
un ion carbonio y por lo tanto permite que la olefina pase a formar un equilibrio
desfavorable:

El reordenamiento habitual sobreviene:

La isoolefina se forma entonces por el análogo inverso de la segunda reacción:

La isoparafina es finalmente creada por hidrogenación:

25
iv. Catalizadores.

La mayoría de los catalizadores de uso general contienen platino soportado sobre


una base de sílice o de aluminio-sílice. La alúmina clorada proporciona una zona
ácida para las reacciones de isomerización. Para mantener alta la actividad
catalítica, se añade continuamente un iniciador catalítico tal como cloruro de
hidrógeno, pero la desactivación del catalizador tiene lugar tan lentamente que no
es necesaria la regeneración del catalizador, excepto para largos intervalos.

Venenos: El azufre es un veneno temporal que inhibe la actividad del catalizador.


El efecto de azufre que entra en el sistema de reacción, es reducir la conversión
por pasada de butano normal a isobutano. Otro veneno para el catalizador es el
fluoruro, que también se degrada mediante tamices utilizados para el secado.

5.- Importancia de la Isomerización de C4 y C5


Constituye para las parafinas de bajo pm, la única posibilidad de aumentar el RON,
porque la deshidrogenación desplaza constantemente el sistema hacia los
hidrocarburos aromáticos.
La isomerización tiene gran importancia en el mejoramiento de las mezclas
combustibles para motores de explosión, conocidas como naftas.
En los motores de combustión de la mayoría de los automóviles, una mezcla de
nafta vaporizada y aire se comprime y se enciende a alta temperatura y presión por
medio de la chispa que proporciona la bujía. Para que el motor funcione
correctamente es necesario que la mezcla no se queme espontáneamente, antes
del momento preciso, sino origina el llamado pistoneo lo cual provoca perdida de la
eficiencia del motor y deterioro mecánico de sus piezas. Experimentalmente se
observa que, cuanto más ramificado es el hidrocarburo, resiste mayor compresión
de la cámara de combustión sin inflamarse.
Por esta razón, el proceso de isomerización es muy importante en la obtención de
naftas de calidad.
Esta capacidad de antidetonante se mide en una escala llamada Índice de Octanos
(RON).

26
6.- Reactor de isomerización:

27
Reactor de isomerización internos

28
29
BIBLIOGRAFÍA

Skoog, Douglas A. y Leary, James J. (1994). Análisis Instrumental. Armenia:


McGraw-Hill.

McNair, Harold M. & Miller, James M. (1998). Basic Gas Chromatography.

Storch de gracia, j.m. Fundamentos de la Cromatografía de Gases. 2ª Edición. Serie


Química. Colección Exedra. Editorial Alhambra. España. 1975.

Dabrio, M.V. 1971. Cromatografía de gases. Vol. II. Ed. Alahambra, S.A. España.
223pp.

30
Jennings, W. 1987. Analytical Gas Chromatography. Academic Press, Inc. Canada,
Japan, USA. 259pp.

31