You are on page 1of 15

BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Teori medan kristal adalah model yang hampir secara menyeluruh

menggantikan teori ikatan valensi, pertama kali dimunculkan oleh Hans Bethe pada

1929. Pada mulanya merupakan model yang hanya didasari oleh interaksi

elektrostatik antara atom pusat dengan ligan. Pada 1935 J. H. Van Vleck

memasukkan ide tentang kovalensi pada interaksi dan menghasilkan teori medan

ligan. Diaplikasikan untuk senyawaan kompleks logam transisi pada 1950an. Teori

ini yang murni menyatakan bahwa satu-satunya interaksi antara atom pusat dengan

ligan adalah elektrostatik. Walaupun tidak realistis teori ini merupakan awal yang

baik bagi perkembangan teori kimia koordinasi. Secara teoritis hanya ada 5 orbital

d, tetapi ada 6 cara untuk menggambarkannya. dz2 merupakan kombinasi linear

dari dua cara yaitu dz2-x2 dan dz2-y2. Kelima orbital d pada atom ion dalam bentuk

gas adalah degenerate (setara). Bila pengaruh luar datang secara merata energinya

berubah tetapi tetap degenerate. Bila pengaruh datang dari ligan (mis. NH3, tidak

merata) maka akan terjadi pemisahan tingkat energi (Saito, 2004).

Teori medan Kristal (Crystal Field Theory) menyediakan beberapa pengetahuan

tentang ikatan logam ligan serta menjelaskan tentang pewarnaan dan sifat magnetik

secara jelas. Secara umum efek dari energy orbital d pada ion logam mendekati

ligan. Akibat dari orbital d diurai oleh medan ligan, peristiwa ini disebut uraian

medan ligan. Berhubungan dengan ini ligan dapat disusun dalam suatu

spectrochemical sesuai dengan kekuatan medannya.


1.2 Rumusan Masalah
1. Apa pengertian dari teori medan kristal?
2. Apa yang dimaksud Warna Kompleks Logam Transisi?
3. Bagaimana aplikasi dari teori medan kristal?

1.3 Tujuan

Tujuan penulisan makalah ini ialah sebagai berikut.

1. Dapat mengetahui Pengertian Teori Medan Kristal.

2. Dapat mengetahui warna kompleks pada teori medan kristal.

3. Dapat mengetahui aplikasi dari teori medan kristal.

1.4 Metode Penulisan

Dalam menyelesaikan makalah ini, penulis menggunakan metode jelajah

(browsing) internet dan studi pustaka. Metode ini merupakan

pengumpulan berbagai sumber data dari internet dan buku referensi yang relevan,

lalu menganalisanya, membandingkan dengan sumber data lainnya (mencari titik

temu dari beberapa konsep yang berbeda) dan akhirnya menginterpretasikan data

tersebut dalam bentuk makalah.


BAB II

PEMBAHASAN

Teori medan kristal pertama kali dikembangkan oleh J.Bethe dan Vleek

pada tahun 1932. Teori ini mengasumsikan bahwa dalam senyawa kompleks, atom

pusat dan ligan-ligan dipandang sebagai titik-titik yang bermuatan listrik. Dengan

demikian prinsip interaksi elektrostatik, yaitu tolak menolak antara elektron-

elektron orbital d atom pusat dengan elektron-elektron atom donor dalam ligan

mengambil peran utama (Sugiyarto, 2012).

Teori medan kristal yang dikemukakan oleh Bethe dilandasi oleh 3 asumsi, yaitu

(Efendy,2007):

a. Ligan-ligan diperlakukan sebagai titik-titik bermuatan.

b. Interaksi antara ion logam dengan ligan-ligan dianggap sepenuhnya sebagai

interaksi elektrostatik (ionik).

c. Tidak terjadi interaksi antara orbital-orbital dari ion logam dengan orbital-

orbital dari ligan.

Pemisahan energi level berdampak pada sifat magnetik yang dipengaruhi

elektron yang tidak berpasangan pada orbital d. berdasarkan aturan Hund, elektron

harus diisi setengah penuh terlebih dahulu, kemudian bisa diisi kembali

setengahnya dan menghasilkan energy pasangan atau masukkan electron pada

orbital yang lebih tinggi menjadi medan Kristal pemisahan energy (crystal field

splitting energy) (Saito, 2004).


Crystal field splitting pada tetrahedral dan persegi planar.

Orbital d dikelilingi empat ligan, ukuran dan pola dari splitting ini bergantung

pada ligannya pada tetrahedral dan persegi planar (Saito, 2004).

 Tetrahedral, gaya tolak menolak pada akan mengecil saat antar ligan saling

mendekat.

 Persegi planar, persegi planar mempunyai energy yang sangat besar terhadap

ligan lainnya karena semua interaksi pada orbital d yang berhubungan dengan

sumbu z berkurang. Hasilnya persegi planar mempunyai pola diamagnetic,

dengan empat electron yang tidak saling berpasangan membentuk low-spin.


Warna-warna cerah yang terlihat pada kebanyakan senyawa koordinasi

dapat dijelaskan dengan teori medan kristal ini. Jika orbital-d dari sebuah kompleks

berpisah menjadi dua kelompok seperti yang dijelaskan di atas, maka ketika

molekul tersebut menyerap foton dari cahaya tampak, satu atau lebih elektron yang

berada dalam orbital tersebut akan meloncat dari orbital-d yang berenergi lebih

rendah ke orbital-d yang berenergi lebih tinggi, menghasilkan keadaam atom yang

tereksitasi. Perbedaan energi antara atom yang berada dalam keadaan dasar dengan

yang berada dalam keadaan tereksitasi sama dengan energi foton yang diserap dan

berbanding terbalik dengan gelombang cahaya. Karena hanya gelombang-

gelombang cahaya (λ) tertentu saja yang dapat diserap (gelombang yang memiliki
energi sama dengan energi eksitasi), senyawa-senyawa tersebut akan

memperlihatkan warna komplementer (gelombang cahaya yang tidak terserap)

Warna (Himawan, 2012).

Ion kompleks memiliki sifat magnetik. Sifat magnetik ini disebabkan

adanya subkulit d yang tidak terisi penuh pada ion pusatnya. Ion kompleks yang

memiliki elektron yang tidak berpasangan pada diagram pemisahannya bersifat

paramagnetik dan dapat ditarik oleh medan magnet. Sedangkan ion kompleks yang

memiliki elektron berpasangan pada diagram pemisahannya bersifat diamagnetik

dan dapat ditolak oleh medan magnet (Himawan, 2012).


Aplikasi Crystal Field Theory

Crystal-field theory and its application on the example of rare-earth borates

and intermetallics

Dalam penelitian ini, teori medan kristal diterapkan untuk berbagai senyawa

tanah jarang, termasuk multiferroics dan magnetoelectrics. Analisis numerik tentang

perilaku listrik magnetik dan magneto pada borat besi langka, boray aluminium dan

intermetalik dalam berbagai medan magnet eksternal dan suhu dilakukan. Kumpulan baru

dari medan kristal dan parameter pertukaran diperoleh. Perilaku magnetisasi pada medan

magnet tinggi dijelaskan.

Gambar 1: (a) Ketergantungan magnetisasi pada PrFe3 (BO3) 4 pada medan

magnet eksternal yang diarahkan sepanjang sumbu c pada suhu yang berbeda (T = 4.2;

15; 25; 30 K). Kurva padat adalah hasil teoritis, dan kurva putus-putus adalah data

eksperimen [1]. Hal ini menunjukkan bahwa transisi dari fase antiferomagnetik ke dalam

sudut adalah transisi spin-fl op (orde kedua). (b) Kurva magnetisasi teoritis linier yang

diplot dengan menggunakan parameter medan kristal terapung untuk (Nd0.5Ho0.5)

2Fe14B. Kurva padat adalah hasil teoritis, dan titik adalah data eksperimen.
ThMn12-type phases for magnets with low rare-earth content: Crystal-field

analysis of the full magnetization process

Tanah-jarang (R) paduan-baja adalah tulang punggung magnet permanen.

Kenaikan harga tanah langka belakangan ini telah mendorong industri ini untuk

mencari cara untuk mengurangi kandungan R dalam bahan magnetik keras. Untuk

alasan ini magnet kuat dengan tipe struktur ThMn12 menjadi fokus. Sifat fungsional

senyawa R (Fe, T) 12 (senyawa T menstabilkan struktur) senyawa atau turunan

yang dimodifikasi interstisialnya, R (Fe, T) 12-X (X adalah atom hidrogen atau

nitrogen) ditentukan oleh kristal- parameter medan listrik (CEF) dan pertukaran

interaksi (EI). Dalam menghitung parameter menggunakan data magnetisasi medan

tinggi. Telah dipilih senyawa yang mengandung ferrimagnetik Tm, yang paling

sensitif terhadap medan magnet dan menunjukkan bahwa TmFe11Ti-H mencapai

keadaan feromagnetik di medan magnet 52 T. Pengetahuan tentang parameter CEF

dan EI yang tepat dan variasinya dalam senyawa yang dimodifikasi oleh atom

interstisial adalah landasan pencarian bahan magnetik keras dengan kandungan

tanah jarang rendah.

RFe11Ti menyerap sejumlah kecil hidrogen (maksimum 1-1.1 at./f.u.)


Berbeda dengan mis. R2Fe14B dan R2Fe17, dimana jumlah hidrogen yang diserap
dapat mencapai 5 at./f.u.11. Studi XRD menunjukkan bahwa TmFe11TiHx (x = 0,
0,9, 1 dan 1,1) dan TmFe11TiNx (x = 1) mempertahankan tipe ThMn12 tetragonal
(kelompok ruang I4 / mmm dan Z = 2) dari struktur kristal setelah hidrogenasi dan
nitrogenasi. Parameter kisi ditunjukkan pada Tabel 1. Parameter sel satuan dari
TmFe11Ti- (H, N). Kita dapat melihat bahwa hidrogenasi menyebabkan
peningkatan parameter sementara c sedikit menurun. Ekspansi volume hidrida tidak
melebihi 1%. Nitrogenasi meningkatkan volume sel satuan relatif ΔV / V sebesar
3%.
Gambar 1 menunjukkan kurva magnetisasi pada 4,2 K untuk sampel

TmFe11Ti dan TmFe11TiH kristal tunggal dan untuk sampel bubuk selaras

TmFe11TiN di medan magnet yang diterapkan sepanjang sumbu [001]. Terlihat,

bahwa keadaan feromagnetik dicapai di medan magnet sebesar 52 T untuk

TmFe11TiH.
Medan magnet yang melebihi 60 T diperlukan untuk mengamati keadaan

feromagnetik baik pada induk dan senyawa nitrida. Telah ditunjukkan sebelumnya

bahwa Tm2Fe17 dan Tm2Fe14B mencapai keadaan feromagnetik di bidang yang

melebihi 80 T. Jelas bahwa nitrogenasi meningkatkan interaksi pertukaran

intersublattice di TmFe11Ti.

Kesimpulan dari sifat magnetik hidrida TmFe11Ti-X dan nitrida di medan

magnet tinggi. Fitur utama adalah bahwa dalam kasus TmFe11Ti hidrisi dapat

dilakukan analisis teoritis dengan menggunakan proses magnetisasi penuh yang

diperoleh secara eksperimental juga telah ditetapkan bahwa pengenalan 1 H di / f.u.

memungkinkan untuk memecahkan masalah inversi karena parameter medan

kristal R-Fe tidak berubah secara signifikan dalam satu rangkaian senyawa dengan

berbagai Rs. Ini akan memungkinkan desain dan simulasi (lihat misalnya penelitian

yang memprediksi bahan baru) senyawa dengan sifat magnetik yang diinginkan

saat kita mengganti tanah jarang yang mahal dengan ion R yang lebih murah

(misalnya serium) dan / atau unsur lainnya (misalnya, zirkonium). Memang,

zirkonium sudah banyak digunakan untuk bahan magnetik R-lean5. Karakteristik

magnetik yang menjanjikan ditunjukkan misalnya. untuk senyawa R (Fe, T) 12

(dimana R = Nd) yang dimodifikasi secara interstisial oleh nitrogen3,18. Ini

memberi harapan bahwa magnet permanen yang kuat dengan kandungan tanah

jarang jarang akan segera menjadi kenyataan


Crystal Field Splitting is Limiting the Stability and Strength of

Ultraincompressible Orthorhombic Transition Metal Tetraborides

Kestabilan kisi dan kekuatan mekanis tetraborida logam transisi (TmB4,

Tm = Cr, Mn dan Fe) banyak menimbulkan perhatian dari komunitas ilmiah karena

potensi penerapan bahan-bahan ini, dan juga karena kepentingan ilmiah umum.

Dalam penelitian ini, menunjukkan bahwa stabilisasi mengejutkan senyawa ini dari

simetri tinggi ke struktur simetri rendah dicapai dengan rotasi in-plane dari jaringan

boron, yang memaksimalkan hibridisasi dalam pesawat dengan pemisahan bidang

kristal antara orbital d dari orbital Tm dan p dari B. Studi sifat mekanik dan

elektronik TmB4 menunjukkan bahwa tetraborides ini tidak dapat secara intrinsik

superhard. Ketidakstabilan mekanis difasilitasi oleh peledakan in-plane atau out-of-

plane yang unik dari jaringan ikatan kovalen tiga dimensi boron di sepanjang jalur

deformasi geser yang berbeda. Hasil ini menunjukkan pandangan baru tentang asal

mula stabilitas dan kekuatan TmB4 ortorombik, yang menyoroti pentingnya analisis

kombinasional dari berbagai parameter yang berkaitan dengan deformasi plastik

bahan kristal saat mencoba merancang ultra mampat, dan berpotensi kuat dan padat

keras.

Sebagai langkah berikutnya yakni menghitung kurva dispersi fonon

seperti ditunjukkan pada Gambar. 2 untuk CrB4, (Gambar S1 dan S2 untuk FeB4

dan MnB4). Perhitungan fonon kami menunjukkan bahwa OI10 secara dinamis

tidak stabil untuk ketiga tetraborida, sedangkan struktur oP10 stabil secara dinamis

(lihat Gambar. 2 untuk CrB4). Ketidakstabilan fonon serupa untuk oI10 -FeB4 dan

oI10 -MnB4 disajikan dalam bahan tambahan seperti Gambar S1 dan S2.
Hubungan dispersi fonon oI10 -TmB4 menunjukkan pada frekuensi fonon

imajiner Γ -point, sehingga menunjukkan ketidakstabilan dinamisnya pada T = 0 K.

Hasil ini sesuai dengan studi sebelumnya dari FeB4 oleh Kolmogorov et al.33 Perlu

dicatat bahwa struktur oI10 -TmB4 yang terdiri dari jaringan boron tetragonal telah

diperiksa sebelumnya dalam metode Huckel yang diperpanjang. Telah disimpulkan

bahwa pengikatan maksimum dalam seri 3d dicapai untuk Cr, dan bahwa

tetrampirida Mn, Fe, Co dan Ni yang kaya elektron mungkin tidak stabil dalam

konfigurasi ini41. Hasil kami saat ini jelas menunjukkan bahwa ketidakstabilan

dinamis berlaku untuk semua tiga oI10-TmB4. Sebaliknya, fase oP10-CrB4, oP10 -

MnB4 dan oP10 -FeB4 stabil karena tidak ada mode imajiner.

Gambar 1. Energi formasi TmB4 setelah pengoptimalan geometris. Energi


formasi dari (a) CrB4 dan (b) FeB4 dihitung oleh DFT untuk menentukan fase
keadaan ground yang mungkin dari 26 tipe struktur ICM Tm-B, TmAl, Tm-P, Tm-
O, Tm-S yang umum dilaporkan dan yang baru dilaporkan. tetraborides Struktur
yang paling stabil dikonfirmasi dengan metode pencarian evolusioner.
Singkatnya, telah dilakukan perhitungan teori fungsional densitas

komprehensif untuk menentukan stabilitas termodinamika, mekanis dan fonon,

jalur deformasi dan mode ketidakstabilan elektronik βB4 ortorombik. Perhitungan

struktur elektronik menunjukkan bahwa transformasi dari oI10 -TMB4 ke oP10 -

TmB4 dapat dijelaskan oleh variasi struktur elektronik dalam pesawat dalam (001)

dan pembentukan ikatan boron-boron baru di situs berongga oleh distorsi jaringan

boron. Proses-proses ini secara signifikan meningkatkan hibridisasi elektronik

orbital d dari Tm dengan orbital p dari B dengan pembagian medan kristal.

Tergantung pada jalur deformasi yang berbeda (sistem slip), orbital yang berbeda

bertanggung jawab atas ketidakstabilan elektronik pada geser terbatas. Moduli

geser yang relatif rendah dan kekuatan ideal TmB4 menunjukkan bahwa bahan-

bahan ini tidak dapat secara intrinsik menjadi superhard. Ketidakstabilan jaringan

kovalen boron 3D lemah ditemukan bertanggung jawab atas kelemahan oP10 -

TmB4. Hasil ini menggambarkan pentingnya dan kebutuhan analisis kombinasional

dari berbagai parameter yang berkaitan dengan deformasi plastis dari bahan kristal,

dan penggabungannya dalam upaya merancang bahan intrinsik keras.


BAB III

PENUTUP

BAB III
PENUTUP

A. Kesimpulan
Teori medan Kristal digunakan untuk mendiskribsikan stuktur elektronik dari
ion logam dalam kristal, dimana ion logam tersebut dikelilingi ion oksida atau anion
lain untuk membentuk medan elektrostatik dengan simetri yang bergantung pada
stuktur kristal. Energi dari orbital d pada ion logam mengalami spiltting oleh medan
elektrostatik, dan mendekati harga nilai energi yang dapat dihitung. Teori medan
kristal dikembangkan pada tahun 1930 (Miessler, 2003). Teori ini dikembangkan
oleh fisikawan yang bernama Hans Bethe dan John Hasbrouck van Vleck. Teori ini
pada akhirnya digabungkan dengan teori orbital molekul, membentuk teori medan
ligan yang lebih akurat dan menjelaskan proses ikatan kimia pada senyawa
kompleks logam transisi

B. Saran
Demikianlah makalah ini kami buat, kami menyadari masih banyak terdapat
kesalahan serta kekurangan. Oleh karena itu kritik dan saran yang membangun
dangat kami harapkan demi kesempurnaan makalah ini
DAFTAR PUSTAKA

Drulis, dkk., 2018, ThMn12-type phases for magnets with low rare-earth content:

Crystal-field analysis of the full magnetization process, Scientific Reports, 8:3595.

Effendy, 2007, Perspektif Baru Kimia Koordinasi, Bayumedia Publishing, Malang.

Himawan, A.A., 2012, Teori Medan Kristal, Erlangga, Jakarta.

Saito, T., 2004, Kimia Anorganik Transisi, Okinawa Press, Jepang.

Sugiyarto, K.H., 2012, Dasar-dasar Kimia Anorganik Transisi, Graha Ilmu,


Yogyakarta.

Zhang, dkk., 2016, Crystal Field Splitting is Limiting the Stability and Strength of
Ultraincompressible Orthorhombic Transition Metal Tetraborides, Scientifi
Reports, 6:23088.