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NUEVO

ANTIINCRUSTANTE
BIODEGRADABLE
PARA EL TRATAMIENTO
Y REUTILIZACIÓN DEL
AGUA RESIDUAL CON
SISTEMAS DE MEMBRANA
Aumatell, Jordia; Bertran, Eudalda; Vidal, Danielaa; Marian, Irenea; Adroer, Núriaa*

RESUMEN

La creciente necesidad de agua y el déficit actual de recursos implica adoptar medidas para potenciar la reutilización del agua. Una fuente
alternativa de recurso es el agua regenerada. Cuando se plantea el uso de este recurso, se hace necesaria una mejora adicional de la
calidad del agua tratada para su reutilización. En este marco, el uso de bioreactores de membrana (BRM) acoplados a una osmosis inversa
(OI) se está convirtiendo en una opción cada vez más atractiva para el tratamiento y regeneración de las aguas residuales.

En el presente estudio se desarrolló el anti-incrustante ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN) que es efectivo para proteger las membranas
de los sistemas de osmosis inversa utilizados para el tratamiento de agua residual depurada. El anti-incrustante es especialmente efectivo
para controlar la precipitación del fosfato de calcio y del carbonato de calcio, sin necesidad de dosificar ácido para prevenir la precipitación
del fosfato de calcio. Los datos normalizados de operación de la planta piloto de osmosis inversa de membrana enrollada, y los resultados
de las autopsias de diferentes elementos confirmaron la eficacia del anti-incrustante desarrollado.

El anti-incrustante ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN) es ambientalmente respetuoso porque no contiene ni fósforo ni nitrógeno en su
composición. Se realizaron estudios de biodegradabilidad inmediata del nuevo anti-incrustante y los resultados indicaron que puede ser
clasificado como biodegradable.

Se desarrolló un software específico para calcular la dosis óptima de anti-incrustante en función de la composición del agua de alimen-
tación, la temperatura y la conversión de la osmosis inversa, optimizando el funcionamiento de la planta y minimizando los costes de
operación.

a
ADIQUÍMICA
C. Albert Llanas 32, 08024 - Barcelona (Spain)
*nadroer@adiquimica.com
artículo técnico

INTRODUCCIÓN Real Decreto 1620/2007 de 7 de diciem- minuye la calidad del agua permeada. El
bre las características exigidas referentes a ensuciamiento rápido requiere procesos
La creciente necesidad de agua y el la calidad del agua regenerada en función de limpieza con más frecuencia, reduce
déficit actual de recursos implica adoptar del uso previsto de la misma, implica la la vida útil de la membrana y aumenta los
medidas para potenciar la reutilización y incorporación de estaciones regenerado- costos de operación. El pretratamiento de
conseguir así una gestión sostenible de ras de agua (ERA) a este tipo de plantas. las plantas de ósmosis inversa se diseña
los recursos hídricos. Las regiones medi- Para este fin se han incorporado y aplicado para producir un agua de alimentación a
terráneas son unas de las más vulnera- tecnologías existentes, y también se han las membranas con un potencial de ensu-
bles a esta escasez, y es por ello que se desarrollado tecnologías específicas con el ciamiento bajo: libre de materia en suspen-
han realizado numerosos estudios en el objetivo de obtener diferentes calidades de sión, material coloidal y microorganismos.
campo del tratamiento del agua residual, agua aptos para reutilizarla. En este marco, Además hay que prevenir la formación de
de los procesos de regeneración y de su el uso de bioreactores de membrana (BRM) incrustaciones inorgánicas en la superficie
reutilización posterior. acoplados a una osmosis inversa (OI) se de las membranas. Por tanto, es necesario
está convirtiendo en una opción cada vez que el agua de alimentación se someta a
Una fuente alternativa de recurso es el más atractiva para el tratamiento y regener- un pretratamiento adecuado.
agua regenerada, es decir agua residual ación de las aguas residuales, debido a la
depurada que ha sido sometida a un pro- alta eficacia del proceso y a la alta calidad Las aguas residuales depuradas que
ceso adicional o complementario que per- del efluente, cuando se combinan las dos alimentan un sistema de osmosis inversa
mite adecuar su calidad al uso que se des- tecnologías. (Reith & Birkenhead, 1998; habitualmente tienen todas las sustancias
tina (R.D. 1620/2007). Cuando se plantea Marti et al. 2011) que provocan el ensuciamiento de las
el uso de este recurso, se hace necesaria membranas: materia orgánica, carga mi-
una mejora adicional de la calidad del agua Los sistemas de membrana de ósmosis crobiológica, materia coloidal, sustancias
tratada para su reutilización, lo que hace inversa cada vez son utilizados con más inorgánicas (fósforo, nitrógeno, calcio, car-
imprescindible aplicar procesos terciarios frecuencia en la regeneración de las aguas bonatos, etc.), y metales (hierro, aluminio,
avanzados. La selección de los procesos residuales depuradas para satisfacer la etc.). Para mejorar el proceso de ósmo-
o las tecnologías necesarias para la regen- creciente demanda de agua de alta cali- sis inversa se utilizan varios métodos para
eración de las aguas residuales depuradas dad (Letona et al., 2005) para usos indus- minimizar el potencial de ensuciamiento
implica el conocimiento previo del tipo de triales (alimentación de calderas, agua del efluente que alimenta a las membra-
efluentes a tratar, su calidad en el tiempo y de proceso, etc.), para usos ambientales nas. Los problemas de materia orgánica y
la calidad exigida en el agua regenerada. (recarga de acuíferos, barrera hidráulica materia coloidal, en la mayoría de casos se
contra la intrusión salina, etc.), para usos minimizan utilizando ultrafiltración (UF) y mi-
Los procesos utilizados para la regener- agrícolas (riego) y para usos recreativos crofiltración (MF) como pretratamiento. Por
ación están orientados principalmente en (riego de campos de golf). otra parte se han desarrollado o mejorado
la reducción de la materia en suspensión y las membranas adaptándolas a las car-
coloidal, y en la desinfección. Dependiendo La utilización de la osmosis inversa como acterísticas de los efluentes secundarios.
del uso final del agua regenerada también tratamiento terciario en las plantas de re- Se promueve la utilización de membranas
se considera la eliminación de sales solu- generación (ERA) tiene limitaciones aso- específicas resistentes al ensuciamiento
bles, sólidos disueltos, compuestos in- ciadas a la calidad del efluente a tratar. La causado por material orgánico, coloidal y
orgánicos y orgánicos. Aunque inicialmente eficacia de la osmosis inversa está limitada de origen biológico por modificación de las
los efluentes de las plantas depuradoras de por el ensuciamiento de las membranas. propiedades superficiales de las membra-
agua residual (EDAR) han sido tratados para La deposición de sustancias en la super- nas: el potencial zeta, la rugosidad, etc.
cumplir las exigencias de la normativa de ficie de la membrana impide el transporte (Bates, 1998; Redondo & Lomax, 2001).
vertidos vigente, desde la publicación del del agua a través de la membrana, y dis- Para controlar la carga microbiológica, se

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artículo técnico

puede dosificar cloro antes del pretratami- agua con ácido. La dosificación de ácido El objetivo del estudio es evaluar la efica-
ento para evitar el crecimiento biológico implica un incremento en los costes de cia del nuevo anti-incrustante ADIC R0-44
en esta etapa, y posteriormente se puede operación a causa de las grandes canti- (GAMA ADICGREEN), que es biodegrad-
volver a dosificar cloro para minimizar la dades de ácido requeridas, así como la able y ambientalmente respetuoso, en sis-
colonización en las membranas. Las mem- aparición de problemas de corrosión. temas de osmosis inversa alimentados por
branas de poliamida de ósmosis inversa aguas residuales tratadas.
tienen poca tolerancia al cloro, por tanto, Los anti-incrustantes utilizados en los siste-
es imprescindible neutralizar el exceso mas de osmosis inversa que contienen en ESTUDIO DEL PODER INCRUS-
de cloro del agua antes de alimentar los su formulación fósforo son eficaces como TANTE DE UNA AGUA DE RE-
bastidores de membranas. Otra opción es inhibidores de la incrustación y compatibles CHAZO DE UNA OSMOSIS IN-
utilizar biocidas no oxidantes que no dete- con las membranas de osmosis inversa, VERSA ALIMENTADA POR AGUA
rioran las membranas. sin embargo estos anti-incrustantes cu- RESIDUAL TRATADA
ando son vertidos en el medio se compor-
Debido al proceso de concentración de la tan como nutrientes de algas y bacterias, Se realizó un estudio del poder incrustante
salinidad que tiene lugar en el interior de pudiendo dar lugar a la eutrofización. Es del rechazo de un sistema de osmosis in-
las membranas de osmosis inversa, ex- por eso que los anti-incrustantes sin o con versa alimentado por agua residual tratada,
iste la posibilidad de superar el límite de muy bajos niveles de fósforo y también de proveniente de un bioreactor de membranas
solubilidad de compuestos inorgánicos nitrógeno en su formulación minimizan el (BRM). En la Tabla 1 se muestra la com-
insolubles (carbonato de calcio, sulfato riesgo de eutrofización. posición del agua de alimentación a la planta
de calcio, fosfato de calcio, etc.). Tras la de osmosis inversa y del agua de rechazo,
eliminación de los sólidos en suspensión y Y como valor añadido a las propiedades operando a una conversión del 70%. En el
de la materia orgánica y coloidal mediante inherentes de este tipo de productos se rechazo es dónde pueden excederse los
UF y/o MF de los efluentes secundarios debe tener en cuenta su permanencia en límites de solubilidad de los compuestos y
provenientes del tratamiento convencion- el medio ambiente, por lo que también precipitar en la superficie de la membrana.
al de aguas residuales, se deben prote- se debe valorar su capacidad de bio- La precipitación es debida a la alta concen-
ger las membranas frente la precipitación degradación. La biodegradabilidad es un tración de los componentes de las sales
de compuestos insolubles inorgánicos. parámetro determinante en el comportami- insolubles en el concentrado. Las incrusta-
Uno de los problemas más serios que ento ambiental de las sustancias químicas ciones y ensuciamientos más comunes son
afecta al rendimiento de las membranas y una propiedad deseable de los produc- el carbonato de calcio, el sulfato de calcio,
en este tipo de aplicaciones es la elevada tos que se liberan en grandes cantidades el fluoruro de calcio, el fosfato de calcio, el
concentración de fosfatos. Las incrus- al medio natural, tales como detergentes, sulfato de estroncio, el sulfato de bario, el
taciones más habituales, por ejemplo el pesticidas, productos del tratamiento del hierro, el aluminio, el manganeso y la sílice.
carbonato de calcio, el sulfato de calcio agua, etc. (Vázquez-Rodríguez & Icela A parte de limitar la conversión de la osmosis
y óxidos de hierro, se pueden prevenir y Beltrán-Hernández, 2004). Mediante el inversa para evitar que se excedan los límites
controlar con una gran variedad de inhibi- proceso conocido como biodegradación, de solubilidad, las estrategias seguidas para
dores de la precipitación existentes. Sin los microorganismos transforman los com- prevenir la formación de incrustaciones
embargo, estos anti-incrustantes conven- puestos orgánicos, la mayoría de las veces consisten en controlar el pH dosificando
cionales no son efectivos para controlar en productos menos tóxicos que los com- ácido para disminuir el potencial de incrus-
las incrustaciones de fosfato de calcio en puestos originales. La biodegradabilidad ha tación, o bien en el uso de anti-incrustantes.
este tipo de instalaciones. El método más sido definida como la capacidad intrínseca Los anti-incrustantes son dosificados en la
extendido para inhibir la precipitación del de una sustancia a ser transformada en alimentación de la osmosis inversa a bajas
fosfato de calcio en sistemas de osmo- una estructura química más simple por vía concentraciones para prevenir la formación
sis inversa es la disminución del pH del microbiana (Ottenbrite & Albertsson, 1992). de incrustaciones en el rechazo.

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artículo técnico

adecuado y calcula la dosis óptima de in-


Agua Simulada de Rechazo a una
Parámetro Alimentación hibidor para proteger las membranas con-
Conversión del 70% (software ADICRO)
pH 7.55 7.97 tra la formación y deposición de especies
insolubles. El programa indica si el agua
Calcio 98 mg/L Ca 327 mg/L Ca
tratada quedará dentro de los límites ad-
Magnesio 40 mg/L Mg 133 mg/L Mg
misibles para los distintos índices de so-
Sodio 252 mg/L Na 840 mg/L Na
bresaturación e índices de ensuciamiento.
Potasio 20 mg/L K 67 mg/L K
El software también calcula la dosis de
Hierro 0.017 mg/L Fe 0.057 mg/L Fe
ácido o base necesarias para disminuir o
Bario <0.001 mg/L Ba <0.001 mg/L Ba aumentar el pH del agua de alimentación
Aluminio 0.108 mg/L Al 0.360 mg/L Al para conseguir el valor deseado.
Manganeso 0.049 mg/L Mn 0.163 mg/L Mn
Sulfato 166 mg/L SO4 553 mg/L SO4 A partir del análisis del agua de alimentación
Cloruro 441 mg/L Cl 1470 mg/L Cl de la Tabla 1, y operando a una conversión
Bicarbonato 217.2 mg/L HCO3 639.9 mg/L HCO3 del 70% y a una temperatura de 18ºC, se
Carbonatos 1.09 mg/L CO3 13.5 mg/L CO3 realizó un estudio de los potenciales de in-

CO2 Libre 12.9 mg/L H2CO3 12.9 mg/L H2CO3 crustación de las diferentes especies sus-
ceptibles a precipitar en el rechazo de la
Sílice 15.0 mg/L SiO2 50.0 mg/L SiO2
osmosis inversa con el software ADICRO.
Fosfato 3.83 mg/L PO4 12.77 mg/L PO4
Fuerza Iónica (FI) 0.024 0.074
La Tabla 2 muestra los potenciales de
Tabla 1. Análisis del agua de alimentación y del agua de rechazo a una conversión del 70% y a una
incrustación sin tratamiento anti-incrus-
temperatura de 18ºC.
tante del agua de rechazo. El potencial
Se realizó un estudio con el software de incrustación se expresa como el por-
Potenciales de incrus-
científico ADICRO para simular el com- centaje del límite máximo admisible para
tación e índices de
ensuciamiento en el portamiento del agua residual tratada en los distintos índices de sobresaturación
Compuesto la osmosis inversa, partiendo del agua de e índices de ensuciamiento. Un poten-
agua sintética utilizada
Insoluble
en el ensayo. (% Límite alimentación, de la temperatura, de la con- cial de incrustación superior al 100% sig-
Máximo Admisible) versión de la planta y de las membranas nifica que el índice de sobresaturación
utilizadas (Adroer et al., 2001). El software correspondiente es mayor que el límite
CaCO3 153.8% ADICRO realiza el cálculo de la presión máximo admisible para este índice y que
CaSO4 8.7% osmótica, de la fuerza iónica y de los va- el compuesto insoluble puede precipitar.
CaF2 0.0% lores corregidos en función de la fuerza Los datos corresponden al sistema sin
Ca3(PO4)2 366885.9% iónica de los productos de solubilidad dosificación de anti-incrustante. Los re-
SrSO4 0.0% de las especies susceptibles a precipitar. sultados de la simulación muestran que
BaSO4 0.0% Estos valores se utilizan para calcular los los potenciales de incrustación para el
Hierro 54.9% índices de sobresaturación (ISS), el índice carbonato de calcio y fosfato de calcio

Aluminio 29.9% de Langelier, el índice de Stiff & Davis, los superan el valor de 100%, indicando que
índices de ensuciamiento y los potenciales existe riesgo de incrustación de la mem-
Manganeso 51.5%
de incrustación para poder predecir si hay brana por estos dos compuestos. Para
Sílice 38.3%
riesgo de incrustación o ensuciamiento de el resto de especies insolubles los po-
Tabla 2. Potenciales de incrustación para los
compuestos insolubles en el rechazo (Conver-
la membrana. El software ADICRO tam- tenciales de incrustación quedan dentro
sión del 70%) sin tratamiento anti-incrustante. bién recomienda el anti-incrustante más de los límites admisibles.

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artículo técnico

producto, es decir, no podrá ser ni un pro-


Agua Sintética utili-
ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LA ducto oxidante, ni catiónico, y además de- Parámetro
zada en los ensayos
EFICACIA DEL ADIC R0-44 (GAMA berá ser biodegradable y ambientalmente
pH 7.97
ADICGREEN) FRENTE LA FOR- respetuoso, es decir, no deberá contener
Calcio 327 mg/L Ca
MACIÓ DE INCRUSTACIONES EN ni fósforo ni nitrógeno en su composición.
Magnesio 40 mg/L Mg
SISTEMAS DE OSMOSIS INVER-
Sodio 1148 mg/L Na
SA UTILIZADOS EN PROCESOS 3. Dosificación. Se desarrollará una me-
DE REGENERACIÓN DE AGUA todología en planta piloto a escala de labo- Potasio 361 mg/L K

RESIDUAL DEPURADA ratorio de osmosis inversa para modelizar la Hierro 0.017 mg/L Fe
dosificación del inhibidor diseñado. La dosis en Bario <0.001 mg/L Ba
Desarrollo de un anti-incrustante bio- alimentación del anti-incrustante deberá estar Aluminio 0.108 mg/L Al
degradable y ambientalmente respetu- en un rango de 1 a 5 mg/L. Manganeso 0.049 mg/L Mn
oso para inhibir la precipitación del Sulfato 553 mg/L SO4
fosfato de calcio y carbonato de calcio 4. Definir las aprobaciones que debe super- Cloruro 1933 mg/L Cl
ar la formulación final del inhibidor: compati- Bicarbonato 707.4 mg/L HCO3
El carbonato de calcio y el fosfato de calcio bilidad del antiincrustante con las diferentes
Carbonatos 13.0 mg/L CO3
son las compuestos insolubles problemáticos membranas, requerimientos de los requisi-
CO2 Libre 14.1 mg/L H2CO3
en el agua de rechazo en la osmosis inversa. tos medioambientales de vertido.
Sílice 15.0 mg/L SiO2
Para diseñar y desarrollar el anti-incrustante se
Fosfato 12.8 mg/L PO4
definen los siguientes aspectos: Durante el proceso de desarrollo del anti-
Fuerza Iónica (FI) 0.087
incrustante se evaluó la eficacia de varias
1. Límites de operación del anti-incrustante. formulaciones para inhibir la formación de Tabla 3. Composición del agua sintética que
simula el rechazo con una conversión del 70%
El producto debe ser efectivo para evitar la incrustaciones en los sistemas de mem- utilizada para los ensayos en célula de flujo de
membrana plana y en planta piloto de osmosis
precipitación de compuestos insolubles de brana. Se realizaron los siguientes ensay-
inversa de membrana enrollada 2540
fosfato de calcio y carbonato de calcio en os dinámicos:
la superficie de las membranas. Además, enrollada, se realizaron operando con la
el inhibidor debe tener propiedades de an- 1. En una primera fase, se realizaron en- recirculación total del rechazo y del per-
tiincrustante ante la formación de incrus- sayos de eficacia de anti-incrustantes en meado al depósito de alimentación, para
taciones y depósitos más habituales (por una célula de flujo de membrana plana de así mantener la concentración del agua de
ejemplo sulfato de calcio, fluoruro de calcio, osmosis inversa a escala de laboratorio. alimentación constante. El nivel del depósi-
hierro, sílice, etc.). Se debe demostrar la efi- Estos ensayos permitieron aislar e identi- to se mantenía constante añadiendo agua
cacia de la formulación final ante todos los ficar el anti-incrustante que presentaba el destilada para minimizar las posibles pér-
tipos de especies susceptibles a precipitar. mejor comportamiento. didas de agua por evaporación. El pH y la
La eficacia del inhibidor debe ser probada temperatura de alimentación se controla-
primero en planta de escala de laboratorio, 2. Para confirmar la efectividad del anti-in- ban para mantener estos parámetros en el
antes de aplicarlo en planta real. crustante seleccionado en la primera fase punto de consigna deseado.
y desarrollar un modelo de dosificación, se
2. Formulación. El anti-incrustante result- utilizó una planta piloto de osmosis inversa En todos los ensayos se utilizó un agua
ante de la investigación se dosificará en compuesta por un tubo de presión para sintética para trabajar en condiciones
sistemas de membranas de poliamida de una sola membrana enrollada 2540. totalmente controladas. A una misma
ósmosis inversa y nanofiltración utilizadas Los dos tipos de experimentos, tanto los matriz, correspondiente a una agua re-
para regeneración de agua residual. Este de célula de flujo de membrana plana, sidual (Tabla 1) tratada por un bioreactor
requisito determinará la formulación del como los de planta piloto de membrana de membranas que ya contenía el anti-

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artículo técnico

incrustante evaluado, se le adicionaron ergías dispersivas de rayos-X (SEM-EDX) inhibir en un 100% la precipitación del fosfato
soluciones separadas de aniones y cati- de la superficie de la membrana para de calcio y del carbonato de calcio. Además
ones, para obtener un agua incrustante conocer la composición química y morfo- esta formulación es ambientalmente res-
equivalente al rechazo con una con- logica de las incrustaciones depositadas. petuosa porque no contiene ni fósforo ni
versión del 70%. La Tabla 3 muestra la nitrógeno en su composición.
composición del agua sintética utilizada Para el cálculo de la inhibición de la for-
durante los ensayos. mación de incrustaciones, los resultados El ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN) es es-
obtenidos en cada ensayo se referenci- pecífico para inhibir la precipitación de com-
Se utilizó la membrana Hydranautics CPA2- aron a la evolución de los parámetros de puestos insolubles de fósforo y de carbonato
2540. La presión de alimentación, según operación y analíticos en las mismas con- de calcio en las membranas de los sistemas
las especificaciones del fabricante, se con- diciones de potencial de incrustación sin de ósmosis inversa utilizados en procesos
troló a 15.5 bar. El pH se controló a 7.97, tratamiento anti-incrustante (blanco). de regeneración de agua residual depurada.
correspondiente al pH del rechazo obtenido El inhibidor es una mezcla sinérgica de anti-
en la simulación del agua residual tratada. La Figura 1 muestra los potenciales de in- incrustantes, desarrollado para proteger las
Se trabajó a una temperatura de 18ºC. Se crustación de las especies susceptibles a membranas frente la incrustación de fosfato
dosificaron diferentes concentraciones de precipitar del agua sintética sin tratamiento de calcio sin la necesidad de adición de ácido
anti-incrustante y se evaluó la eficacia de anti-incrustante que simula el rechazo a para el control de pH. Y también, es altamente
cada concentración para inhibir la precipi- una conversión del 70%. Las predicciones efectivo para inhibir la formación de incrusta-
tación de los compuestos insolubles. del software ADICRO para el agua sintética ciones de los compuestos insolubles más
indican que la solubilidades del carbonato habituales: carbonato de calcio, fluoruro de
Para evaluar la eficacia del anti-incrustante de calcio (CaCO3), y del fosfato de calcio calcio, sulfato de calcio, sulfato de estroncio,
y calcular la inhibición de la formación de (Ca3(PO4)2) exceden el límite máximo ad- sulfato de bario, hierro, aluminio, manganeso
incrustaciones en cada ensayo, se re- misible (>100%). y sílice.
alizó un seguimiento de los parámetros
de operación: caudal de permeado nor- Los resultados obtenidos en los ensayos de PRUEBAS DE BIODEGRADABI-
malizado, rechazo de sales normalizado, eficacia de las diferentes formulaciones de LIDAD INMEDIATA DEL ANTI-IN-
presión de alimentación, diferencia de anti-incrustante realizados en célula de flujo CRUSTANTE ADIC R0-44 (GAMA
presiones entre alimentación y rechazo de membrana plana de osmosis inversa a ADICGREEN)
(Delta P), pH y temperatura. También se escala de laboratorio, permitieron aislar la
realizaron periódicamente análisis quími- formulación más efectiva para inhibir la for- La Organización para la Cooperación y el
cos completos de la alimentación y del mación de incrustaciones. El anti-incrustante Desarrollo Económico (OCDE) ha normali-
permeado. Después de los ensayos se ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN) fue la zado varias pruebas de biodegradabilidad
realizaron estudios con microscopia elec- formulación más efectiva. El ADIC R0-44 inmediata. Para estudiar la biodegradabi-
trónica de barrido con análisis por en- (GAMA ADICGREEN) tiene la capacidad de lidad del ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN)
se ha utilizado el método de Test de bio-
degradabilidad inmediata (OCDE, 1992).
El principio general de estas pruebas es la
incubación aerobia estática de una cantidad
reducida de biomasa en un medio mineral,
a pH neutro y a una temperatura entre 20
y 25ºC. La sustancia en estudio se añade
a una concentración definida, como única
Figura 1. Potenciales de incrustación para los compuestos insolubles en el agua sintética sin trata-
miento anti-incrustante. fuente de carbono y energía. El inoculo con-

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artículo técnico

siste en una población microbiana natural


que no haya sido expuesta al compuesto
de prueba. En el presente trabajo se han
utilizado los métodos para la evaluación de
la biodegradabilidad que han sido normali-
zados por parte de la OCDE. Éstas son las
pruebas de biodegradabilidad más utilizadas
a nivel internacional y de ellas se derivan la
mayoría de los métodos estandarizados por
las distintas organizaciones internacionales.
Los resultados indicaron que el ADIC R0-44
(GAMA ADICGREEN) puede ser clasificado
como biodegradable.

Figura 2. Evolución del flujo normalizado sin tratamiento anti-incrustante y con dosificación de ADIC GREEN-44.
EVALUACIÓN DEL LA EFICACIA
DEL ANTI-INCRUSTANTE ADIC
R0-44 (GAMA ADICGREEN) EN
PLANTA PILOTO DE OSMOSIS
INVERSA DE MEMBRANA EN-
ROLLADA

A partir del sistema de control y adquisición


de datos, instalado en la planta piloto de
osmosis inversa de membrana enrollada,
se realizó un seguimiento del comportami-
ento las membranas de osmosis inversa
durante los ensayos sin tratamiento anti-
incrustante y con dosificación de ADIC
Figura 3. Evolución del rechazo de sales sin tratamiento anti-incrustante y con dosificación de ADIC GREEN-44.
R0-44 (GAMA ADICGREEN). La planta
piloto está altamente instrumentalizada y
se monitorizan los siguientes parámetros:
presión de alimentación, presión de per-
meado, presión de rechazo, Delta P, cau-
dal de alimentación, caudal de rechazo,
caudal de permeado, conductividad de
alimentación, conductividad de rechazo,
conductividad de permeado, temperatura
y pH de alimentación.

Durante la operación de la planta de ósmo-


sis inversa de membrana enrollada las con-
diciones del sistema como la temperatura,
la presión y la calidad del agua de aliment- Figura 4. Evolución de la Delta P sin tratamiento anti-incrustante y con dosificación de ADIC GREEN-44.

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artículo técnico

ación pueden variar, causando variaciones Los resultados de la prueba cuando se número atómico corresponden a las zonas
en la productividad y calidad del agua per- dosificó ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN) más claras de la microfotografía, mientras
meada. Para evaluar el comportamiento del indicaron que el caudal de permeado, el que las zonas más oscuras o negras corre-
sistema es necesario comparar la evolución rechazo de sales normalizados y la Delta sponden a elementos con número atómico
de los parámetros en las mismas condi- P se mantuvieron estables, sin variaciones bajo (indican presencia de materia orgánica).
ciones. Por lo tanto es necesario convertir durante el periodo que duró la prueba. La El análisis por energías dispersivas por ray-
los datos de operación obtenidos en con- evolución de los parámetros normalizados os-X (EDX) permite conocer los elementos
diciones actuales a un conjunto de datos indica que el anti-incrustante es efectivo químicos presentes en las diferentes partes
en condiciones estándar seleccionados, de para evitar la formación de incrustaciones de una muestra, y también permite ver la dis-
este modo se normaliza el comportamiento en las membranas de osmosis inversa. tribución de estos elementos en la muestra.
de la planta. El cambio en los parámetros Los resultados de composición se presen-
normalizados indicará un posible problema Para validar la efectividad del anti-in- tan en forma de espectro de energía: inten-
en la operación de la planta. crustante, se realizaron autopsias de las sidad de pico en función de energía en keV.
membranas y estudios con microscopia La intensidad del pico de cada elemento es
Para evaluar la eficacia del ADIC R0-44 electrónica de barrido con análisis por en- indicativo de la cantidad relativa del elemento
(GAMA ADICGREEN) frente la formación de ergías dispersivas de rayos-X (SEM-EDX) respecto el total de elementos obtenidos en
incrustaciones, se estudió la evolución del de los elementos después del ensayo sin ese análisis. La intensidad del pico aumenta
caudal de permeado, el rechazo de sales tratamiento anti-incrustante y al finalizar las conforme aumenta la abundancia relativa
y la Delta P sin tratamiento anti-incrustante pruebas en las que se dosificó ADIC R0-44 del elemento respecto el total de elemen-
y con dosificación de ADIC R0-44 (GAMA (GAMA ADICGREEN). tos obtenidos en la muestra analizada. Las
ADICGREEN). Estos parámetros se uti- muestras se secaron mediante el proceso
lizaron como indicadores del ensuciamiento El análisis SEM-EDX permitió estudiar la de punto crítico, se montaron en el porta-
de las membranas. La evaluación se realizó composición atómica del depósito de la muestras del microscopio y se recubrieron
analíticamente mediante la normalización de superficie de la membrana. Para la obser- con una capa fina de grafito para mejorar su
los datos de operación de acuerdo con el vación y el microanálisis EDX, se utilizó un conductividad. Las muestras de membrana
método estándar ASTM D 4516 Standard microscopio electrónico de barrido Stere- se recubrieron con grafito para hacerlas
Practice for Standardizing Revere Osmosis oscan S-360 (Cambridge Instruments) con conductoras, por esta razón el carbono de
Performance Data (ASTM, 2010). cañón termoiónico de tungsteno, acoplado los espectros no se tuvo en cuenta cuando
a un sistema de microanálisis por separ- se realizó el estudio de la composición.
Las Figuras 2, 3 y 4 muestran el caudal de ación de rayos-X INCA Energy Serie 200
permeado normalizado, el rechazo de sales (Oxford Instruments) con detección des del La parte activa de las membranas de po-
normalizado y la Delta P de la membrana berilio. El microscopio electrónico de bar- liamida están compuestas por tres capas.
en los ensayos sin tratamiento anti-incrus- rido (SEM) permite obtener imágenes de Existe una capa microporosa de polisulfona,
tante y con la dosificación de ADIC R0-44 gran resolución de los rasgos químicos y soportada por una red no tejida de poliéster.
(GAMA ADICGREEN). Los resultados de topográficos superficiales del depósito y Por la parte superior de la capa microporosa
las pruebas experimentales sin tratamiento partículas objeto de estudio. Las microfo- de polisulfona se encuentra una capa densa
anti-incrustante mostraron que el caudal tografías correspondientes a imágenes de y muy delgada de poliamida. En un espec-
de permeado normalizado disminuyó en “Contraste-Z” proporcionan una información tro EDX de la superficie de la membrana se
pocas horas aproximadamente un 30%. El adicional de la composición del depósito. detecta presencia de azufre. El azufre detec-
rechazo de sales disminuyó ligeramente a Con esta técnica se aumenta la sensibilidad tado proviene del azufre que forma parte de
la largo de la prueba. La DeltaP aumentó química de la imagen. La imagen de “Con- la capa microporosa de polisulfona. La in-
progresivamente aproximadamente un traste-Z” es proporcional al número atómico tensidad del pico de azufre de los espectros
25%. La evolución de los tres parámetros de los elementos químicos. Las diferentes EDX indicará el grosor del depósito adherido
indica que se produjo el ensuciamiento de composiciones se relacionan con una es- sobre la membrana. El haz de electrones
la membrana. cala de grises: los elementos con mayor que incide en la muestra, en el análisis EDX,

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artículo técnico

Figura 6. Análisis SEM-EDX de la superficie de la membrana con dosificación de ADIC GREEN-44


(a) Microfotografía topográfica (magnificación 200x) obtenida por SEM. (b) Espectro EDX de la
superficie de la membrana. (c) Microfotografía topográfica obtenida por SEM de la partícula ampliada
(magnificación 2104x). (c) Espectro EDX de la partícula que correspondía a materia orgánica.

la superficie de la membrana. La Figura 5(c) orgánicas. Sólo se observó la presencia


corresponde al espectro del análisis EDX del de partículas aisladas de origen orgánico
depósito. Los resultados del análisis EDX in- e impurezas. El azufre detectado en el es-
dicaron que el depósito estaba compuesto pectro EDX (Figura 6(b)) provenía del azufre
mayoritariamente por fosfato de calcio y car- que forma parte de la capa microporosa
bonato de calcio. La presencia de fósforo de polisulfona de la membrana. La Figura
es debido a que el agua que alimentaba la 6(c) corresponde a una ampliación de una
osmosis inversa provenía de un BRM que partícula. El análisis EDX de la partícula in-
trataba agua residual doméstica. La pres- dicó que estaba compuesta por materia
Figura 5. Análisis SEM-EDX de la superficie de encia de fosfato y de calcio en el agua de orgánica (Figura 6(d)).
la membrana sin tratamiento anti-incrustante (a)
Microfotografía de “Contraste-Z” (magnificación alimentación de una osmosis inversa resulta
200x) obtenida por SEM. (b) Microfotografía de
en la precipitación del fosfato de calcio en el Se concluye que el ADIC R0-44 (GAMA
“Contraste-Z” ampliada (magnificación 1000x)
obtenida por SEM. (c) Espectro EDX del depósi- rechazo (Jacob, 2001). El fosfato es multiva- ADICGREEN) es efectivo para controlar la
to de la superficie de la membrana.
lente y puede presentarse en una gran varie- precipitación de fosfato de calcio y car-
alcanzará más o menos fácilmente la capa dad de formas con diferentes solubilidades. bonato de calcio en sistemas de osmosis
de polisulfona de la membrana en función La cristalización es muy difícil, y la forma más inversa utilizados para el tratamiento de agua
del grosor del recubrimiento. común es un depósito amorfo en la superfi- residual depurada.
cie de la membrana.
La Figura 5(a) corresponde a una imagen de DESARROLLO DE UN MODELO
“Contraste-Z” a baja magnificación obtenida Las Figuras 6(a) y 6(b) corresponden a una DE DOSIFICACIÓN DEL ADIC R0-
por SEM de la superficie de la membrana microfotografía topográfica a baja magnifi- 44 (GAMA ADICGREEN)
después del ensayo sin tratamiento anti- cación y al análisis EDX de la superficie de
incrustante. Se observó que la superficie de la membrana de la prueba con dosificación Se desarrolló un modelo para la dosifi-
la membrana estaba contaminada por una de ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN). Los cación del ADIC R0-44 (GAMA ADIC-
capa de depósito distribuida uniformemente. resultados del análisis SEM-EDX de la su- GREEN). El modelo calcula la dosis óptima
La Figura 5(b) corresponde a una ampliación perficie de la membrana indicaron que de anti-incrustante para inhibir la formación
en “Contraste-Z” del depósito que recubría no había presencia de incrustaciones in- de incrustaciones en el rechazo de la os-

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artículo técnico

mosis inversa. El modelo matemático fue tar en el rechazo. Se llevaron a cabo un A partir de los resultados del diseño exper-
desarrollado a partir de los resultados de conjunto de ensayos en la planta piloto de imental se construyó un modelo de dosi-
los ensayos realizados en planta piloto de membrana enrollada, dónde se probó el ficación del anti-incrustante ADIC R0-44
osmosis inversa de membrana enrollada. ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN) a difer- (GAMA ADICGREEN), que permite calcular
entes concentraciones y bajo diferentes la dosis óptima de inhibidor en función del
Para diseñar el conjunto de pruebas ex- condiciones de sobresaturación para cada poder incrustante del agua de rechazo de
perimentales a realizar se aplicó un diseño especie insoluble. Los resultados de los la osmosis inversa, y asegurar que el siste-
experimental dónde se tuvieron en cuenta ensayos permitieron calcular el porcentaje ma queda perfectamente protegido frente
las siguientes variables: concentración de de inhibición de la precipitación para cada la formación de incrustaciones para todas
anti-incrustante y potencial de incrustación compuesto insoluble en función de la con- las especies susceptibles a precipitar. Los
para cada especie susceptible a precipi- centración de anti-incrustante dosificado. resultados experimentales también permi-
tieron realizar un modelo de la reducción
del potencial de incrustación de las espe-
cies insolubles en el rechazo en función de
la concentración del anti-incrustante.

Se realizó un estudio teórico con el agua re-


sidual tratada proveniente del BRM (Tabla 1),
para determinar la conversión óptima del sis-
tema de ósmosis inversa y poder operar sin
peligro de incrustación y sin dosificación de
ácido para evitar la precipitación del fosfato
de calcio. Se plantearon varios escenarios en
función de la conversión del sistema. A partir
de los modelos desarrollados se calculó la
dosis óptima de ADIC R0-44 (GAMA ADIC-
GREEN) para cada uno de los escenarios,
Figura 7. Potenciales de incrustación en el rechazo para cada especie insoluble sin tratamiento anti- y se predijo la reducción de los potenciales
incrustante y con dosificación de ADIC GREEN-44 a una conversión del 70%.
de incrustación con el tratamiento anti-incrus-
tante recomendado.

Las Figuras 7 y 8 muestran los resultados


simulados de reducción de los potenciales
de incrustación del agua de rechazo de la
osmosis inversa a unas conversiones del
70% y del 75% respectivamente, cuando
se dosifica la concentración recomendada
de ADIC R0-44 (GAMA ADICGREEN). Los
potenciales de incrustación para el car-
bonato de calcio y el fosfato de calcio dis-
minuyen hasta alcanzar valores inferiores al
100% para cada una de las conversiones.
El sistema queda perfectamente protegido
frente la formación de incrustaciones hasta
Figura 8. Potenciales de incrustación en el rechazo para cada especie insoluble sin tratamiento anti- un valor de conversión del 75% sin necesi-
incrustante y con dosificación de ADIC GREEN-44 a una conversión del 75%.

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artículo técnico

dad de dosificar ácido para prevenir la pre- alizaron estudios de biodegradabilidad - Letona, A., Martínez B., Galdós J., Que-
cipitación del fosfato de calcio. inmediata del nuevo anti-incrustante y sada E., 2005. Pilot Plant Research in the
los resultados indicaron que puede ser SWTP Tertiary Treatment in Alicante-Spain.
El modelo matemático de dosificación clasificado como biodegradable. IDA World Congress on Desalination and
del anti-incrustante ADIC R0-44 (GAMA Water Reuse 2005, Singapore.
ADICGREEN), el modelo de reducción - El software ADICRO es una herrami- - Marti, E., Monclus, H., Jofre, J., Rod-
de los potenciales de incrustación y el enta útil para optimizar la dosificación de riguez-Roda, I., Comas, J., Balcazar, J.
conocimiento adquirido durante la fase anti-incrustante en función de la com- L., 2011. Removal of microbial indicators
experimental fueron incorporados en el posición del agua de alimentación, la from municipal wastewater by a membrane
software ADICRO. El programa predice los temperatura y la conversión de la planta bioreactor (MBR). Bioresource Technology
potenciales de incrustación y recomienda de osmosis inversa, optimizando el fun- 102(8), 5004-5009.
la dosis óptima de ADIC R0-44 (GAMA cionamiento de la planta y minimizando - OCDE (1992) Guidelines for the Testing
ADICGREEN) para obtener una protecci- los costes de operación. of Chemicals. Organisation for Economic
ón completa frente las incrustaciones y el Cooperation and Development. París,
ensuciamiento de las membranas de ós- AGRADECIMIENTOS Francia.
mosis inversa en los procesos de regener- - Ottenbrite RM, Albertsson AC, 1992.1
ación del agua residual depurada. Este trabajo ha sido financiado parcial- Discussion on degradation terminology.
mente por el CDTI (Centro para el Desar- En Vert M, Feijen J, Albertsson A, Scott G,
CONCLUSIONES rollo Tecnológico Industrial) y el FEDER Chiellini E (Eds.) Biodegradable Polymers
(Fondo Europeo de desarrollo regional) al and Plastics. The Royal Society of Chem-
- Se realizó un estudio del poder incrus- proyecto concedido denominado “Pro- istry. Cambridge, RU. pp. 73-92.
tante del rechazo de un sistema de os- ductos naturales y de bajo impacto ambi- - REAL DECRETO 1620/2007, de 7 de
mosis inversa alimentado por agua resid- ental en desalinización de agua de mar y diciembre, por el que se establece el régi-
ual tratada, proveniente de un bioreactor salobre” (convocatoria de 2010). men jurídico de la reutilización de las aguas
de membranas. Los resultados indican depuradas (BOE nº 294 de 8 de diciembre
que existe riesgo de incrustación de las BIBLIOGRAFÍA de 2007).
membranas por fosfato de calcio y car- - Redondo, J.A. and Lomax, I., 2001.
bonato de calcio. - Adroer, M., Bodas J., Coma J., 2001. Y2K Generation Filmtec RO Membranes
Programa de cálculo de tratamiento para Combined with New Pretreatment Tech-
- Se desarrolló el anti-incrustante ADIC instalaciones de ósmosis inversa. Tec- niques to Treat Raw Water with High Foul-
R0-44 (GAMA ADICGREEN), que es un in- nología del Agua, 215, 58-74. ing Potential: summary of Experience. De-
hibidor de la formación de incrustaciones, - American Society for Testing and Materi- salination, 136, 287-306.
efectivo para proteger las membranas de als (ASTM), Standard Practice for Stand- - Reith, C., Birkenhead, B., 1998. Mem-
los sistemas de osmosis inversa utilizados ardizing Reverse Osmosis Performance branes enabling the affordable and cost
para el tratamiento de agua residual depu- Data, ASTM Designation D 4516-00, effective reuse of wastewater as an alter-
rada. El anti-incrustante es especialmente Annual Book of ASTM Standards, Volum native water source. Desalination, 117,
efectivo para controlar la precipitación del 11.02, 2010. 203-209.
fosfato de calcio y del carbonato de calcio, - Bates, W. T., 1998. Reducing the fouling - Vázquez-Rodríguez, G.A., Icela Beltrán-
sin necesidad de dosificar ácido para pre- Rate of Surface and Waste Water RO Systems. Hernández, R. Pruebas normalizadas para
venir la precipitación del fosfato de calcio. 59th International Water Conference, Pitts- la evaluación de la biodegradabilidad de
burgh, Pennsylvania. October 19-21, 1998. sustancias químicas. Una revisión. 2004.
- El anti-incrustante ADIC R0-44 (GAMA - Jacob, M., 2001. Réutilisation des eaux Interciencia, Vol 29, nº 10.
ADICGREEN) es ambientalmente res- usées épurées par association de procé-
petuoso porque no contiene ni fósforo dés biologiques et membranaires. INSA de
ni nitrógeno en su composición. Se re- Toulouse. Toulouse, Université de Toulouse.

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