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Lista de exercícios do Capítulo 12: Cinética e Termodinâmica

Questão 1. Considere a seguinte reação: adicionamos anilina (1M, pKa 4.6) à uma solução
aquosa de HCl (1M, pKa -7). Para que lado o equilíbrio dessa reação é deslocado?

NH2 HCl (aq) NH3 Cl

Em seguida, adicionamos anidrido acético e acetato de sódio à solução preparada


anteriormente . O que acontece com o equilibrio agora? Porque a reação de acetilação é
possivel agora e não era possível anteriormente?

O O
NH2 NH3 Cl H
HCl Me O Me N Me
AcONa O

Questão 2. A protonação de um ester pode gerar potencialmente duas espécies, dependendo


de qual oxigênio é protonado. Qual é o sítio preferencial para essa protonação? Justifique sua
resposta.

O
H O
O
R1 OR2
R 1 2
OR R1 OR2
H

Questão 3. Escreva o mecanismo para a reação entre cloreto de oxalila e água, promovido por
alumina, Al2O3.

Cl O Al2O3 2 HCl
+ H2O sobre + CO2 + CO
O Cl Al2O3
Cloreto de oxalila
Questao 4. Proponha um mecanismo para formação do sal de diazônio. Dica: o primeiro passo
é a formação do ácido nitroso (HONO).

NH2 NaNO2, HCl, N


H2O, 0-5°C N
Cl

Questão 5. Esta reação mostra uma cinética de terceira ordem com a seguinte expressão v =
[cetona][HO-]2. Proponha um mecanismo que explique esta observação.

O
NaOH, EtOH, H2O O
Ph + Ph
Ph OH
Ph

Questão 6. Desenhe o diagrama de energia para a reação abaixo. (Dica: desenhe primeiro o
mecanismo da reação). Proponha qual etapa é a mais lenta.

O HO CN
NaCN, HCl, H2O

Questão 7. O equilíbrio entre uma carbonila e seu hidrato geralmente favorece o aldeído ou a
cetona. Desenhe um perfil de energia para expressar esse fenômeno e marque as diferenças
de energia livre de Gibbs entre os dois compostos. O equilíbrio envolvendo a ciclopentanona é
favorecido para a formação da cetona frente ao hidrato correspondente, enquanto o equilíbrio
envolvendo a ciclopropanona é favorecido para a formação do hidrato. Explique essa diferença
observada. Desenhe os perfis de energia associados a esses equilibrios.

O HO OH O HO OH
Questão 8.Qual deve ser o e efeito do solvente nas reações abaixo? A mudança de um
solvente não polar para um polar irá acelerar ou retardar essas reações?

a) b) c)
Br2 O  O NH3 O
Ph3P Ph3P Br + Br CO2 + NMe2
solvente O NH3 solvente R OMesolvente R OMe

Questão 9. Enxofre elementar normalmente existe na forma de um anel de 8 membros (S8),


mas pode ser encontrado em outras associações, como por exemplo um ciclo à 4 membros
desenhado abaixo. Como a entropia e a entalpia afetam este equilíbrio?

S S
S S S S
2
S S S S
S S

Questão 10. Desenhe o diagrama de energia para a reação abaixo. Indique claramente os
estados de transição e os intermediários envolvidos nesta reação.

O O

HO O
O
O
O O