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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO DE SINTESIS DEL ÓXIDO DE PROPILENO A

PARTIR DE TERBUTILHIDROPERÓXIDO

MÓDULO 1. SINTESIS DEL TBHP

Este es el área de alimentación de la planta en el cual se alimenta el isobutano y


el dióxido de carbono (entre otros elementos cuya inclusión es por razones de
servicios) las cuales reaccionan para formar terbutil hidroperoxido el cual participa
en la reacción para la obtención de PO en otro modulo.

Tabla N°1. Propiedades y temperatura de la corriente 20 referida a la salida del


reactor R101_106.
Isobutano. Propaldehido.
Agua. Metanol.
284.2245
20 TBHP. Oxigeno. 270°F 520psi Salida(reactor)
(liquido)
Terbutanol. CO2.
Acetona. Ácido cítrico.

R101_106.

Datos del reactor:

 Factor de conversión:

 Isobutano 49,5%
 Oxigeno 95,28%

 Selectividad de las reacciones:

 Ter butil hidroperoxido 49,22%


 Acetona 0,405%
 Terbutanol 49,22%
 Dióxido de Carbono 0,891%
NOTA: El elemento limitante es el Isobutano ya que el oxígeno es más barato.

El proceso comienza con la materia prima (Oxigeno (vapor), isobutano (líquido),


agua con acido cítrico (mezcla vap-liq) y nitrógeno (vapor)) entrando al primer
reactor de la planta, el cual se ocupa de producir una reacción de oxidación con
diferentes compuestos. Las reacciones ocurren como siguen:

C4H10 + O2  C4H10O2 (TBHP)


C4H10 + O2  C3H6O + CH4O (ACETONA)
C4H10 + O2  C3H6O + CH4O (PROPANALDEHIDO)
C4H10 + 0.5 O2  C4H10O (TERBUTANOL)
Isobutano + 6.50 O2  5 H2O + 4 CO2 (COMBUSTION)

Las 5 reacciones son reacciones de oxidación, creándose por la añadidura de


oxígeno distintos compuestos vitales en el proceso, como lo son el terbutil
hidroperóxido (TBHP) y el Terbutanol. La última reacción de combustión existe
como medida preventiva en caso de cualquier fallo, de allí que se forme agua.

El reactor R101_106 se encuentra operando a una temperatura fija de 270.06 °F y


una presión de 520 psia. De este reactor salen dos corrientes. Por el tope la
corriente 7 que conlleva una mezcla de gases Isobutano 37.85%, TBHP 1.40%,
Terbutanol 4.22% y un 56.53% de impurezas como agua, acetona, propaldehido,
metanol, oxigeno, CO2 y ácido cítrico. Esta corriente pasa por dos
intercambiadores en serie los cuales disminuyen la temperatura de la corriente,
por los que el gas empieza a condensar para convertirse en una mezcla vapor-
liquido (55.24% vapor/44.76% liquido) a la corriente 9. Por el fondo del reactor la
corriente 20 totalmente líquida, contiene Isobutano 38.93%, TBHP 28.15%,
Terbutanol 28.32%, Nitrogeno 0.9162% y el resto de impurezas. Esta corriente
pasa por una válvula por la que existe una notable caída de presión (435 psia) y
pasando subsecuentemente a un tambor flash.

MÓDULO 2. SISTEMA DE PURIFICACIÓN Y RECIRCULACIÓN DE


ISOBUTANO.

Tambor Flash F1: El tambor flash al cual llega la corriente de salida de tope del
reactor R101_106 se divide en 2 corrientes: una por el tope (Corriente 11) la cual
es totalmente vapor conteniendo en su mayoría N 2 (82,19%) y otros gases en
menor cantidad (17,81%) correspondientes al isobutano, O 2 y CO2, los cuales son
alimentados a la columna de extracción C-101. La corriente de fondo (Corriente
10) contiene en su mayoría isobutano (78,40%) entre otros compuestos en menos
medida como Hidroperóxido de Terbutil (3,14%), Terbutanol (3,14%), siendo el
resto impurezas (15,32%) correspondientes a N2, O2, CO2, Acetona,
Propaldehido , Metanol y Agua . Dicha corriente va recirculada directamente al
reactor R101_106 para minimizar las perdidas en el proceso.

Columna de Extracción C-101: La columna C-101 tiene como propósito eliminar


las impurezas de la corriente 11 que entran por el fondo de la columna mientras se
le es alimentada agua, utilizada como solvente, por la corriente de tope (Corriente
12), para ser dirigida posteriormente hacia deposición (Corriente 13) en donde se
eliminan gran parte de los compuestos tomadas como impurezas (Terbutanol, N 2,
O2, CO2, Acetona, Propaldehido, Metanol y principalmente agua). La corriente de
salida al tope de la columna (Corriente 14) tiene una selectividad de un 75% para
N2, un 8% para isobutano, 7% para CO 2 y 7% para O2 como también trazas de
impurezas (3%) en donde se incluyen pequeñas cantidades de los compuestos
que no se eliminaron por la corriente 13.
La corriente 14 pasa por una válvula y un intercambiador, presentando una caída
de presión y un aumento de temperatura antes de ser alimentada a la columna de
destilación C-102. Las selectividades para la columna son de 75% para el N2.

Recirculación al Reactor: El reactor de oxidación R101_106 presenta una


corriente de entrada de recirculación proveniente del tope de la columna de
destilación C-104, la corriente 29, la cual contiene prácticamente en su totalidad
isobutano (99,98%) mientras el resto son impurezas, el cual es reinyectado como
materia prima al reactor previamente mencionado, disminuyendo así las pérdidas
de este compuesto

Columna de Extracción C-102: A la columna C-102 llega la corriente 16 la cual


esta encarga de la eliminación del N2, O2 y el resto de las impurezas, la corriente
de alimentación se ubica en el plato 3, la corriente del fondo (corriente 19) es
mezclada con la corriente de tope de la columna C-104 para posteriormente ser
reinyectada al reactor de oxidación R101_106. La corriente de tope (corriente 18)
tiene un condensador parcial, el cual opera con una temperatura de -124F y una
presión top de 100 psia, dispone hacia la atmosfera cerca del 99% de los
compuestos mencionados previamente. Condensador parcial.

Figura N°1. Pareto correspondiente a la columna C-102, con corte entre el


isobutano y la acetona.
MÓDULO 3. RECUPERACIÓN DE ISO-BUTANO Y DE TERBUTILPR

Área: Involucra 1 Separador Flash (V-102), 2 columnas de destilación (C103 y


C104), 1 bombas (P201), 1 intercambiador de calor (E201), y 2 válvulas (EV103 y
EV104)

El tambor flash V-102 genera 2 corrientes para facilitar la separación en la torre


C103 la cual es alimentada en los platos 3 y 4 por estas doa corrientes, la salida
del tope de esta torre son gases indeseados en el proceso (son expulsados), y la
salida de fondo alimenta a la torre C104 la cual por el fondo recupera el terbutilPR
para su posterior uso en el reactor de epoxidación y por el tope se recupera el
isobutano para enviarlo junto con otras corrientes al reactor de oxidación.

Equipos mayores: Columna C103 que se encarga de eliminar por el tope los más
livianos (gases: CO2, N2, O2) operando a 80 psia condensador parcial. Columna
C104 su función es recuperar el Isobutano por el tope y por el fondo el TbutilPR y
Tbutanol y demás impurezas, operando a 20 psia. Condensador total.

Equipos secundarios: Separador Flash V-102 opera a 85 psia y 223.88 F. Bomba


P201 presión de descarga 600 psia (aumento de presión de 580 psi). Válvula
EV103 presión de salida 85 psia (caída de presión de 435 psi). Válvula EV104
presión de salida 14,7 psia (caída de presión de 65,3 psi). Intercambiador de calor
E201 temperatura de la corriente de salida 108°F (disminución de temperatura de
37,377°F)
Tabla N°2. Corrientes (Componentes deseados en dicha corriente)

Entrada Salidas
Nombre 20 25 27 30
Temperatura F 270,860 -110,053 25,506 214,367
Presión PSIA 520,000 14,700 20,000 20,000
Fase Liquido Vapor Liquido Liquido
% Másico %
Ibutano 32,2354 0,0001 99,9951 0,0048
H2O 0,6738 0 0 1,0047
TbutilPR 36,1246 0 0 53,8662
Tbuanol 29,8934 0 0,0004 44,5745
Acetona 0,1913 0 0,0004 0,2850
Metanol 0,1055 0 0 0,1573
O2 0,0477 6,7828 0 0
CO2 0,2903 41,1371 0,0040 0
N2 0,03659 52,0799 0 0
Acid Citríco 0,0721 0 0 0,1076

Funciones y destino de las corrientes.

20: Proviene directamente del reactor en el módulo 1, pasa por la válvula EV103
antes de alimentar el separador flash (V-102), con la finalidad de producir una gran
caída de presión en la corriente (de 520 a 85 psia)

25: Sale por el tope de la torre C103 retirando del proceso los gases (O2, CO2 y
N2)
27: Es la salida del tope de la torre C104, se dirige a un mezclador y se une con
otras corrientes ricas en isobutano que son devueltas al reactor de oxidación
30: Es la salida del fondo de la torre C104, rica en Tbutanol y TbutilPR que
posteriormente, pasan por una bomba que aumenta la presión y luego a un
intercambiador de calor para enfriar la corriente y de esta forma tenga las
condiciones para alimentar al primer reactor de epoxidación.

%Recup Isobut: 99.9%

%Recup TbtPR: 99.99%

Diagrama Pareto de separaciones en base a puntos de ebullición en diferentes


compuestos (Temperatura °F)

Figura N°2. Pareto correspondiente al módulo 3.


MODULO 4. EPOXIDACIÓN.
El módulo 4 es uno de los más importantes de la planta. Está compuesto por un
reactor de conversión cuyo set de reacciones es la de epoxidación. A este módulo
se alimentan 6 corrientes de las cuales una viene del módulo 3, otra es
alimentación fresca compuesta principalmente por propeno y las demás como
reciclo de los demás módulos. Posee una sola salida cuyos compuestos
dominantes son terc butanol, terc butil hidroperóxido, propeno y óxido de
propileno.

Reacciones:

 Conversión en base al terc butil peróxido= 17.47%


 Selectividad para oxido de propileno con relación al terc butil peroxido= 63.9%
 Producto deseado: óxido de Propileno.

La reacción es exotérmica y se encuentra catalizada por un organometal que es


soluble en el terc butil peróxido y terc butanol. Normalmente se usa tungsteno,
molibdeno, vanadio. Sin embargo, complejos de molibdeno con naftenatos y
carboxilatos suelen arrojar mejores reactividades y selectividades. Se recomienda
además un exceso de 2 a 10 mol de Propileno con respecto al terc butil
hidroperóxido para maximizar la conversión del TBHP y la selectividad a PO.

Cabe destacar que este módulo opera a 230 grados F y 600 psia, condiciones
recomendadas para llevar a cabo esta reacción.

MODULO 5. Recuperación de propeno.


Esta área de proceso corresponde a un módulo de separación, su equipo mayor
es la torre de destilación C-301, utilizada para separar el propeno, el cual es
recirculado al reactor de epoxidación R-201 que se encuentra en el módulo 4, con
un porcentaje de recuperación del propeno en el destilador de 86.78%. A
continuación, se describen los equipos involucrados y sus corrientes:

A. Separador flash V-301: opera a una T = 261.28 °F y ΔP = 0

Corriente de entrada:

 Salida del reactor R-201 (34-35): sale en estado líquido, pasa por la válvula de
expansión EV-301 la cual disminuye su presión para llevar la corriente a fase mixta
(LV), la corriente entra a 228.653 °F y 252 psia. Su composición es:

 TButhyPR 59%
 Propeno 16.50 %
 TButanol 16.26%
 PO 5.72%
 Ácido cítrico 2.14%
 Agua 0.22%
 Acetona 0.13%
 Metanol 0.03%

Corrientes de salida:

 Tope (36): sale en fase de vapor, con 261.279 °F y 252 psia, su composición es:

Propeno 75.64%
TButhyPR 9.18%
TButanol 7.54%
PO 7.43%
Acetona 0.1
Agua 0.07%
Metanol 0.03%

 Fondo (43): 45875.051 lb/hr salen en fase líquida, con 261.279 °F y 252 psia,
para ser enviada al módulo 6. Su composición es:

 TButhyPR 64.77%
 TButanol 17.26%
 Propeno 9.65%
 PO 5.52%
 Ácido cítrico 2.39%
 Agua 0.24%
 Acetona 0.13%
 Metanol 0.03%

B. Destilador C-301: opera a una P = 250 psia, tiene 11 etapas de equilibrio y la


alimentación entra en el plato 5, posee un condensador total.

Corriente de entrada:

 Salida del punto de mezcla M-301 (37-38): la salida del tope del V-201 es unida
a una corriente de recirculación proveniente del módulo 6, ambas inicialmente en
fase de vapor son convertidas en el punto de mezcla a fase mixta (LV) esta mezcla
pasa por el intercambiador de calor E-301 que disminuye su temperatura para ser
alimentada a 180 °F y 252 psia. Su composición es:

 Propeno 60.61%
 TButhyPR 21.58%
 PO 8.83%
 TButanol 8.81%
 Acetona 0.09%
 Agua 0.05%
 Metanol 0.02%

Corrientes de salida:

 Tope (39): salen en fase líquida a 107.512 °F y 250 psia, la cual es calentada
por el intercambiador de calor E-302, luego es pasada a la bomba de reciclo P-301
la cual aumenta su presión para ser recirculada al reactor de epoxidación R-201
del módulo 4. Su composición es:

 Propeno 99.96%
 PO 0.04%

 Fondo (42): salen en fase líquida a 211.937 °F y 250 psia, la cual es enviada al
punto de mezcla M-302 del módulo 6. Su composición es:

 TButhyPR 45.54%
 TButanol 18.60%
 PO 18.59%
 Propeno 16.92%
 Acetona 0.2%
 Agua 0.11%
 Metanol 0.04%
 Propald 0.01%

MODULO 6. MODULO DE REACCIÓN SECUNDARIO, SEPARACIÓN PARA LA


RECIRCULACIÓN DE MATERIA PRIMA Y PARA LA PURIFICACIÓN DEL
PRODUCTO DESEADO.

El presente modulo con sta de los siguientes equipos principales:


 Columna destiladora (C302): Equipada con un condensador total fijado a
temperatura de burbuja, 25 etapas de equilibrio, plato de alimentación ubicado en
el plato 15, con una presión total de 20 Psia.

 Reactor de conversión (R202): Trabaja a una temperatura fija de 230 °F, se


asume una ∆P = 0.

 Separador flash (V302): Condicionado para trabajar con una variable fija de
calor, se asume una ∆P = 0.

Equipos auxiliares:

 Intercambiadores de calor (E303, E304)


 Bombas (P302, P303)
 Separador (S301)
 Mezclador (M302)
 Válvula (EV302, EV303)

Descripción de operación.

El módulo 6 comienza por el paso de la corriente (43) por una válvula donde
ocurre un cambio de presión (sale la corriente (44)), este cambio de presión tiene
como objetivo fomentar un cambio de fase con el propósito de facilitar la
separación de componentes en la columna C302 donde será alimentada.
La columna (C302) tiene como especificación retirar la mayor parte del
TBUTHYPR de la corriente de alimentación por el producto de fondo, el cual
corresponde a la corriente (46). También tiene un producto de tope, corriente (45),
el cual es mezclado en el mixer (M5).

La corriente (46), la cual es rica en TBUTHYPR (materia prima para la reacción de


epoxidación), pasa primero por una bomba (P302), luego un intercambiador de
calor (E302), para llegar a un separador donde se especifica dividir el TBUTHYPR
en 2 corrientes, ambas alimentadas a un reactor. De este separador salen las
corrientes: (49) y (58), alimentadas a los reactores (R201, modulo 4) y (R202),
respectivamente.

El producto de tope de la (C302), corriente (45), es mezclado con las corrientes


(42), proveniente del módulo 5, y el producto de fondo del flash (V302), (62),
proveniente de este mismo modulo. De este mixer sale la corriente (50) que
alimenta a la columna (C303), donde se continuara la purificación del producto
deseado.

Volviendo al reactor (R202), este es alimentado por el producto de fondo de la


(C303), la corriente (58) y el producto del separador (S302), proveniente del
módulo 7.

Reacciones que ocurren dentro del reactor de conversión R202:

a. Nombre: Oxidodeprop

C4H10O2 +C3H6 → C4H10O + C3H6O

b. Nombre: Acetona

C4H10O2 +C3H6 → C4H10O + C3H6O

c. Nombre: Propionaldeh

C4H10O2 +C3H6 → C4H10O + C3H6O

Tabla N°8. Datos de la reacción.

Reacción Componente Clave Conversión con


respecto al reactante A.

a Propeno 0.2
b TBHUTHYPR 0.0016
c Propeno 8x10-005
Del reactor sale una corriente (59):

La cual es alimentada a un flash (V302), después de haber pasado por una válvula
(EV303) la cual tiene el mismo fin que la (EV302). Este separador flash produce
las corrientes de tope (61) y (62), la primera se reinyecta al reactor ubicado en el
módulo 4, la (62), se dirige al módulo 7 como se específico previamente.

MODULO 7. PURIFICACIÓN DE TBA Y RECUPERACIÓN DE TBHP.

Este módulo es de separación, está constituido por 3 columnas, 3 bombas, 2


válvulas y 1 mezclador, el cual viene del módulo 6, de ese módulo sale la corriente
5. La corriente 50 presenta unas condiciones de 20 psia y 28,5211ºF, este flujo es
energizado por una bomba alimentando su presión, promoviendo un cambio de
fase en esta corriente de vap/ liq a una corriente liquida la cual denominaremos
corriente 51, luego esta corriente pasa por un intercambiador de calor para
aumentar su temperatura a 214,56ºF, cambiando nuevamente de una corriente
liquida a una mezcla, esta corriente será la que entrará a la columna (C303).

La columna (C303) de fraccionamiento de propileno, tiene 16 platos y un


condensador parcial, siendo su plato de alimentación el 8, y opera a una presión
de 100 psia. El destilado de esta columna se conforma de propileno puro el cual
se divide para servir de alimento a ambos reactores de epoxidación, presentes en
módulos anteriores, donde el 70% es destinado al reactor R201 y el resto al
reactor R202, con lo que cumple la finalidad de recircular en su destilado el 99%
de propileno existente y separarlo de la corriente de proceso la cual a su vez
entrara a la parte final del proceso donde se llevara a cabo la separación de los
productos. Condensador parcial
Los fondos de los líquidos de la destilación del propileno llegan a la rectificación
donde se produce la separación del óxido de propileno y la purificación final del
mismo. Dicha purificación se lleva a cabo por una serie de destilaciones
convencionales y extractivas. Una destilación convencional en la columna C304
separa algunos de los componentes de punto de ebullición más bajos. La corriente
de alimentación entra en el plato 8 como una mezcla liquido-vapor y costa de 15
etapas la columna trabaja a una presión de 22 psia. Esta columna se diseñó para
tomar la mayor parte de óxido de propileno que se alimenta y enviarlo como
producto de tope para reinyectarlo a otra columna en el módulo 8. Condensador
parcial.

La columna C305 opera a 30 psia tiene 24 etapas y el plato de alimentación es el


14. Esta columna tiene una alimentación que viene de la corriente 65 como es el
producto de fondo de la columna 304, tiene poco PO, y mucho isobutanol,
TBUTHYR, etanol, en condiciones menores de metanol, agua, ácido cítrico, esta
columna 305 tiene como trabajo remover en su mayoría el TBUTHYR el cual es
componente clave en el reactor, el cual se ira a recircular. Tiene un condensador
total

El tope de la columna es rico en butanol menores cantidades de TBUTHYR, agua,


trazas de PO, los cuales entran a un mixer donde se encuentran en la corriente 71
proveniente del módulo 8.
Figura N°3. Pareto correspondiente al módulo 7.

8. Purificación oxido de propileno

El presente módulo es considerado como un módulo de separación el cual tiene


por finalidad la purificación del óxido de propileno, producto deseado, hasta la
especificación requerida de 99.7% en base másica, mediante una única columna
de destilación (C-306) que cuenta con 38 etapas; en esta separación también se
hace de suma importancia la remoción del óxido de propileno de impurezas
(acetona y acetaldehído), que, aunque presentes en bajas proporciones, su alta
reactividad genera repercusiones negativas en el precio al que pueda
comercializarse el óxido de propileno, así como en las aplicaciones para las cuales
pueda utilizarse.

La acetona y el acetaldehído se eliminan por el fondo de la columna de destilación


junto con el tert-butil-alcohol, y son mezclados con el tert-butil-alcohol obtenido de
la separación en el módulo 7. A continuación, se presentan las condiciones de la
alimentación y productos a la columna de destilación.

Así mismo, se muestra el pareto de puntos de ebullición normales, propiedad que


propicia la separación en una columna de destilación, para los componentes
presentes.
Figura N°4. Pareto de puntos de ebullición para la columna C-306

Su alimentación esen el plato 25 de 38 y trabaja a 30 psia y 133,62 F. Es de


importancia acortar que en la columna C-306, se realiza el corte de tal manera que
el óxido de Propileno se disponga purificado por la corriente 75 del proceso. Como
se puede observar los puntos de ebullición de los componentes presentes en
dicha columna son cercanos entre sí, por lo cual, puede comprobarse a través de
la literatura que, mientras más cercanos sean los puntos de ebullición de los
componentes que se requieran separar, mayor número de etapas deberá tener la
columna. Por lo cual, es la columna con mayor número de etapas en el proceso,
siendo este número 38. Tiene un condensador total

Finalmente, se obtiene una recuperación de óxido de propileno de 99.9%, y dado


de tratarse del módulo final de proceso se determina el rendimiento del óxido de
propileno respecto a todo el propileno alimentado, obteniéndose un valor de
98.83%.