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Vm pV v
Z= = m = real
(Vm)gas ideal RT videal
|vreal − videal|
% error: vreal
1
por su trabajo en la ecuación de estado para gases y líquidos, la cual está basada
en una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera
más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamaño no
nulo y la atracción entre sus partículas.
2
n a
P + 2 (V − nb) =nRT
V
donde:
P es la presión del fluido,
V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atracción entre las partículas ,
b es el volumen disponible de un mol de partículas ,
n es el número de moles,
R es la constante universal de los gases ideales,
T es la temperatura, en kelvin.
Por encima de la temperatura crítica la ecuación de Van der Waals es una
mejora de la ley del gas ideal, y para temperaturas más bajas la ecuación es
también cualitativamente razonable para el estado líquido y estado gaseoso a
baja presión. Sin embargo, el modelo Van der Waals no es adecuado para los
cálculos cuantitativos rigurosos.
2
Figura 1. Las isotermas de Van der Waals: el modelo predice correctamente la fase de
líquido prácticamente incompresible, pero las oscilaciones en la fase de transición no se
corresponden con los resultados experimentales.
P T
PR = , TR =
Pcrit Tcrit
3
presiones y temperatura reducidas.
Figura 3.
4
Punto crítico corresponde a
un punto de inflexión.
ã ˜
P+ 2 v − b =R T
v
R a b
R = M ,ã = M 2 ,b˜ = M
m m m
2·a R·T
− =0
v3 (v − b)2
R·T 3a
− =0
(v − b)3 v 4
2
(v − b) = v, v = 3b,
3
1 RT 3 27
a= 27b = RTb
2 (2b)2 8
RT a RT 3 RT 1 RT 1 RT
P= − = − = , b =
2b (3b)2 2b 8 b 8 b 8 P
1 RTcr 27RTcr 2
b˜ = , ã =
8 Pcr 64Pcr
5
Figura 4.
6
7