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Química Orgánica y ambiental

Dr Alfredo Cruz Monzón


ingquimico33@hotmail.com

Alquenos y Alquinos
ALQUENOS
- Son hidrocarburos insaturados.
- Los carbonos que forman el doble enlace presentan hibridación sp2.
- De acuerdo al numero al numero de carbonos tenemos:
C2 – C4 : Gases
C5 – C17 : Líquidos
C18 – …. : Sólidos
- Los alquenos ramificados tienen menor punto de ebullición que los
correspondientes de igual numero de carbono sin ramificar.
NOMENCLATURA
1. Escoger la cadena mas larga que contenga al doble enlace.
2. Numerar por el extremo mas cercano al doble enlace.
3. Identificar los grupos sustituyente, así como su posición mediante un numero.
4. Si el doble enlace se repite 2 o más veces, utilizar los prefijos: di, tri, tetra, etc
5. Nombrar en orden alfabético, y luego la cadena principal indicando la posición de
los dobles enlaces.
Ejemplos:

1. CH2 = CH – CH3

2. CH2 = C(CH3) – CH3

3. CH2 = CH – CH(CH3) – CH3

4. CH2 = CH – CH = CH – CH3

5. CH3 – CH(CH3) – C(CH3) = CH – CH2 – CH3

6. CH3 – C(CH3)2 – CH = CH – CH(CH3)-CH2 – CH3


7. CH2 = C(CH3) – CH( CH=CH2 )- CH2 – CH(CH2-CH3)- CH = CH – CH = CH2
8. CH2 =C(Cl) – CH = C(CH3) – CH = CH – CH3
Radicales Importantes:

CH2 = CH - (etenil o vinil )

CH2 = CH – CH2 - ( propenil o alil )

Nombres de compuestos:
CH2 = C = CH2 ( aleno )

CH2 = C – CH = CH2 (Isopreno)


I
CH3
REACCIONES DE LOS ALQUENOS
Las reacciones de adición, son la característica de los alquenos, en donde las
sustancias reaccionantes se adicionan al doble enlace del alqueno.
Son reacciones exotérmicas, en donde los electrones que reaccionan son los del
enlace π.

1. HIDROGENACION CATALICA:
Se produce por ruptura del enlace π del doble enlace.
Utiliza los catalizadores: Ni ; Pt o Pd.

CH3 – CH = CH2 + H2(g) ----Ni→ CH3 – CH2 – CH3

2. HALOGENACION
Puede realizarse con Cl2, Br2 y I2
El ataque es al doble enlace produciendo un dihalogenuro vecinal.
Utiliza como medio inerte al solvente CCl4.

CH3 – CH = CH –CH3 + Cl2/CCl4  CH3 – CH(Cl ) – CH (Cl) – CH3


Se puede generalizar la halogenación como:
R – CH = CH2 + X – X → R – CH – CH2 R = radical alquilo
| | X = halógeno : Cloro o Bromo
X X

3. ADICION DE HALOGENUROS DE HIDROGENO (Regla de Markovnikov)


“Al adicionar haluros de hidrogeno (HCl; HBr; HI ) a un doble enlace nos simetrico, el H va
al carbono del doble enlace que contiene el mayor numero de hidrógenos, y el halógeno
va al carbono del doble enlace que contiene el menor numero de hidrógenos”.

CH3 – CH2 – CH = CH2 + HBr/CCl4  CH3 – CH2 – CH (Br) – CH3

CH3 – CH(CH3) – CH = CH2 + HCl/CCl4  CH3 – CH(CH3)– CH(Cl) – CH3

La adición en presencia de peróxidos produce una reacción antimarkovnikov, lo cual


sucede solamente con el HBr.
7
Regla Markovnikov

Si un alqueno es simétrico (es decir, los grupos unidos a los dos átomos de carbono
sp2, son distintos), existe la posibilidad de que se formen dos productos diferentes
con la adición de HX
02 productos posibles

En 1869, el químico ruso Vladimir Markovnikov planteo la sgte regla empírica;:


4. HIDRATACION (ADICION DE AGUA )
Conduce a la formación de alcoholes.
Cumplen con la regla Markovnikov.
Requiere la presencia de H2SO4 para iniciar la reacción a 25°C.

CH3 – CH2 – CH = CH2 + H-OH /H2SO4  CH3 – CH2 –CH (OH) – CH3

CH3 – C(CH3) = CH2 + H-OH / H2SO4  CH3 – C(CH3)(OH) – CH3

5.POLIMERIZACION (Autoadición)
Se produce en presencia de catalizadores ácidos, donde la molécula de alqueno
puede adicionarse a otro para generar otro alqueno de mayor peso molecular, el
cual toma el nombre de polímero.

n CH2 = CH2  – ( CH2 – CH2 )n–


eteno ó etileno polietileno

n CH2 = CH – Cl  – ( CH2 – CH(Cl) )n –


cloruro de vinilo policloruro de vinilo
6. OXIDACION
Puede realizarse usando KMnO4 en medio básico o con KMnO4 en medio acido.

a. Usando KMnO4 en Medio Básico:


Genera glicoles en el doble enlace, pues es una oxidación parcial

R – CH = CH – R´ + KMnO4 /OH-  R – CH(OH) – CH(OH) – R´

b. Usando KMnO4 en medio Acido:


- Es oxidación total sobre el doble enlace.
- Produce ruptura el doble enlace dando lugar a diferentes compuestos.

* Si el doble enlace es terminal, entonces produce: Ácidos carboxílicos, CO 2 y H2O


CH3 – CH = CH2 + KMnO4 / H+  CH3-COOH + CO2 + H2O

* Si el doble enlace esta mono sustituido, entonces produce ácidos carboxílicos


CH3 – CH = CH – CH3 + KMnO4 / H+  2 CH3COOH

* Si el doble enlace esta di sustituido, entonces produce cetonas y ácidos carboxílicos


CH3 – CH = C(CH3) – CH3 + KMnO4/H+  CH3COOH + CH3–CO–CH3
ALQUINOS

13
ALQUINOS
Tienen al menos una unión triple entre dos átomos de carbono.
Llamados también hidrocarburos acetilenicos
El Etino es el acetileno

Los primeros miembros son gases.


Son compuestos de bajo punto de ebullición y fusión
Son insolubles en agua
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALQUINOS

1. COMBUSTION:
2 CH CH + 5 O2 →4 CO2 + 2 H2O + Calor

2. HIDROGENACIÓN:

CH3-CH2-CCH + H2 --Pt→ CH3-CH2-CH=CH2

CH3-CH2-CCH + 2 H2 --Pt→ CH3-CH2-CH2-CH3


ISÓMEROS

Son compuestos que presentan la misma fórmula molecular, pero


propiedades físicas y/o químicas distintas

Clasificación

De cadena
1. Estucturales De posición
De función
Isómeros
Conformacionales
2. Estereoisómeros Cis-trans o geométricos
Ópticos
ISÓMEROS ESTRUCTURALES

Compuestos que a pesar de tener la misma fórmula


molecular difieren en el orden en que están conectados
los átomos.

Es decir, tienen los mismos átomos conectados de forma


diferente (distinta fórmula estructural).
a. Isómeros de Cadena
Los isómeros de cadena difieren en la forma en que están unidos los
átomos de carbono entre sí para formar una cadena

¿Cuántos isómeros estructurales tiene el pentano, C5H12,?

CH3
CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 C CH3
CH3 CH CH2 CH3
CH3
pentano
2-metilbutano 2,2-dimetilpropano
(isopentano) (neopentano)

¿Cuántos isómeros estructurales tiene el hexano, C6H14,?


¿Cuántos isómeros estructurales tiene el heptano, C7H16,?
b. Isómeros de Posición
Son aquellos que teniendo el mismo esqueleto carbonado, se
distinguen por la posición que ocupa el grupo funcional

OH
CH3CHCH2CH3
* CH3CH2CH2CH2OH
1-butanol 2-butanol

O O
* CH3CCH2CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3
2-pentanona 3-pentanona

1-bromo-propano 2-bromo-propano
c. Isómeros de Función
La forma en que están unidos los átomos da lugar a grupos
funcionales distintos.

* C3H8O CH3 O CH2CH3 CH3CH2CH2OH


etil metil éter 1-propanol
un éter un alcohol

O O
C3H6O
* CH3 C CH3 CH3 CH2 C H
propanona propanal
una cetona un aldehído

O O
* C3H6O2 CH3 C O CH3 CH3 CH2 C OH
etanoato de metilo ácido propanoico
un éster un ácido carboxílico
De cadena
1. Estructurales De posición
De función
Isómeros

 Conformacionales
2. Estereoisómeros
Cis-trans o geométricos
Ópticos
ISOMEROS ESTEREOISOMEROS
a. Isómeros Conformacionales
Análisis conformacional del etano

El enlace C-C simple tiene libertad de giro a lo largo de su eje. Eso provoca
diferentes conformaciones en la molécula del alcano
Representación de moléculas en 3D
Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas

Caballete

Newman
Análisis conformacional del propano
Análisis conformacional del propano
Estereoisómeros conformacionales
1,2-DICLOROETANO

Rotación libre alrededor del


enlace sencillo
b. Isómeros Geométricos o Cis - Trans
13271
40
60
77
2980
2380
2120
2300
781836
2060
401878
3200
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DSt
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1.- Rotación impedida


2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace

A D

C=C A≠B y D≠E

B E currentpoint 192837465
ISOMERÍA CIS - TRANS
DStLos [3 Igrupos 6238 2515 de más DSt alta Dbprioridad (número atómico) de cada
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p
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ca
y al mismo lado se les denomina cis

GRUPOS DE MAS ALTA PRIORIDAD DE CADA CENTRO AL MISMO


LADO DEL DOBLE ENLACE SE les denomina “CIS”

CH 3 CH 3 CH 3 H

C=C C=C

H H CH3
CIS H TRANS currentpo
currentpoint 192837465
Efecto de la isomería geométrica sobre las propiedades físicas

1,2-dicloroeteno
Pto Fusión Pto. Ebullición
Isómero
(°C) (°C)

cis -80 60
trans-1,2-dicloroeteno cis-1,2-dicloroeteno
trans -50 48

2-buteno
Pto.
Pto. de
Isómero Ebullición
Fusión (°C)
(°C)
cis -139 4

trans -106 1 trans-2-buteno cis-2-buteno