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Departamento de Ingeniería de Materiales

LABORATORIO DE CORROSIÓN Y
PROTECCION DE METALES
ESCUELA DE INGENIERÍA DE MATERIALES

Técnicas Electroquímicas

Mg. Elmer Polo Briceño

09/10/2018
Octubre - 2018 1
POLARIZACIÓN
Polarización

Curvas reales del proceso corrosivo del hierro


Polarización

Celda de tres electrodos


Polarización

EA
ER
T EW

Electrodo de trabajo Arreglo de la celda de corrosión mostrando el


electrodo de trabajo, el electrodo de referencia, el
electrodo auxiliar y el termómetro
Polarización

Celda de tres electrodos y el potenciostato


Polarización

Celda de tres electrodos y el potenciostato


Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización


Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización


Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización


Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización


MÉTODO DE EXTRAPOLACIÓN DE
TAFEL
Método de Tafel
Procedimiento:
1. Polarizar el material en dirección anódica y catódica ( ± 300 mV, pero
depende del sistema a medir)
2. Identificar las zonas lineales (anódica y catódica, mínimo 1 década de
longitud) y extrapolar hasta el Ecorr (intersección de las dos rectas)
3. Utilizar las leyes de Faraday para convertir el icorr a velocidad de corrosión.
Suposiciones del Método de Tafel
1. Sistema en estado estacionario durante la medición.
2. Ecuaciones tipo Tafel para las reacciones anódica y catódica, es
decir controlado por transferencia de carga o por activación.
3. No hay caída óhmica en el electrolito ni en películas
superficiales.
4. No hay control mixto: difusión + transferencia de carga.
5. Ecorr alejado de Eeq de las reacciones anódica o catódica.
6. Todo el metal funciona simultáneamente como cátodo y ánodo
en lugar de ser un mosaico de áreas catódicas y anódicas
separadas.
7. No hay reacciones electroquímicas secundarias.
8. No se producen cambios significativos en el metal por las
fuertes polarizaciones anódicas y catódicas
Método de Tafel: Justificación Teórica
Si la reacción catódica y anódica están siendo controladas por transferencia de
carga (activación), la aplicación de una polarización respecto al Ecorr se tiene:
𝑖𝑎 2.303𝜂
𝜂𝑎 = 𝛽𝑎 log → 𝑖𝑎 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 . 𝑒𝑥𝑝
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝛽𝑎

𝑖𝑐 −2.303𝜂
𝜂𝑐 = −𝛽𝑐 log → 𝑖𝑐 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 . 𝑒𝑥𝑝
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝛽𝑐

Cuando se impone una polarización al EW, se aprecia instrumentalmente una


corriente externa igual a: 𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑎 + 𝑖𝑐

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )


𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐
Método de Tafel: Justificación Teórica
Alta polarización anódica ( = +) tiende a 0

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )


𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐
2.303(𝐸−𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )
𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝  𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑎
𝛽𝑎

Alta polarización catódica ( = -)


tiende a 0

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )


𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐
−2.303(𝐸−𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )
𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝  𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐
𝛽𝑐
Método de Tafel
El icorr puede ser convertido a pérdida de peso por unidad de tiempo
utilizando las leyes de Michael Faraday. Si se parte de icorr (A/cm2)
tenemos:
𝑀.𝐴.
𝑚𝑚 𝐴 𝐶 𝑃.𝑒𝑞. 𝑔 𝑐𝑚3 10 𝑚𝑚 60𝑥60𝑥24𝑥365 𝑠
𝑧
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑎ñ𝑜 = 𝑥 𝑥 𝑥 𝑃.𝑒𝑞 𝑥 𝜌 𝑔 𝑥 1 𝑐𝑚 𝑥
𝑐𝑚2 𝐴.𝑠 96487 𝐶 𝑎ñ𝑜

donde, M.A.,es la masa atómica; ρ, es la densidad del metal; z, es el


número de equivalentes; y P.eq. es el peso equivalente.
Corrosión Intergranular

Tabla 1. Composición química de la aleación de aluminio


AA7075 T6 (% en peso)

Material Zn Mg Cu Fe Cr
AA 7075 T6 6.33 2.89 2.06 0.32 0.24
Corrosión Intergranular

Tratamiento Tratamiento de Envejecimiento Retrogresión(a) Envejecimiento


térmico solución(a)
T Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo
(ºC) (hora) (ºC) (h) (ºC) (min) (ºC) (h)
T6 470 1 120 24
T73 470 1 120 24 160 24
RRA(1) 470 1 120 24 160 250 120 24
RRA(2) 470 1 120 24 180 35 120 24
RRA(3) 470 1 120 24 200 10 120 24
RRA(4) 470 1 120 24 220 5 120 24
Corrosión Intergranular
Ensayos de corrosión intergranular norma ASTM G 110-92

Para la preparación de
las soluciones se utilizó
reactivos de grado químico
tales como: cloruro de sodio
(NaCl), ácido nítrico al 70%
(HNO3), ácido fluorhídrico
48% (HF), ácido clorhídrico
al 37% (HCl), y peróxido de
hidrógeno 30% de (H2O2); en
agua bidestilada.
Corrosión Intergranular

Corrosión Acuosa
Aleación de aluminio AA 7075 – T73.
Microestructuras ópticas y electrónicas de la
muestra sin corroer, la curva de polarización
potenciodinámica del proceso corrosivo en
NaCl al 5%,
Corrosión Intergranular
Corrosión Acuosa
La norma ASTM G 110-92 no incluye
ningún criterio definido para evaluar el
ataque de la corrosión intergranular
(CIG) sufrido por las muestras durante
los ensayos.

Fotomicrografías obtenidas después de


pruebas de CIG en las muestras AA7075 con
tratamientos térmicos T73.
Corrosión Intergranular

Corrosión Acuosa

Aleación de aluminio AA 7075 – T73. y Aleación de aluminio AA 7075 – RRA2.


microestructuras ópticas de la sección

transversal de las muestras corroídas.