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PROBLEMAS  DE  QUÍMICA  FÍSICA  II                    CURSO  2018/19                                                            HOJA  3  

Lección 3. Disoluciones de no electrolitos


3.1. Se disuelven 0,122 kg de un soluto no volátil (M = 241 g/mol) en 0,920 kg de H2O con lo que a 20ºC
la presión de vapor del agua disminuye de 0,02308 atm a 0,02239 atm. Calcule la actividad y el coeficiente
de actividad del H2O en disolución.
Solución: aH2O = 0,9701, γH2O = 0,980

3.2. Dos líquidos A y B forman una disolución ideal. Una mezcla de sus vapores, de fracción molar yA =
0,4 se encuentra encerrada en un cilindro con pistón, a una temperatura T, a la que las presiones de vapor
de las sustancias puras son PA* = 0, 4 atm y PB* = 1, 2 atm . El sistema se comprime lentamente. Calcule: a) La
presión total a la que empieza a condensar el líquido y la composición de dicho líquido. b) La composición
de la disolución cuyo punto normal de ebullición es T.
Solución: a) 0,67atm y xA = 0,67; b) xA =0,25

3.3. El benceno y el tolueno forman disoluciones esencialmente ideales. A 20ºC las presiones de vapor del
benceno y tolueno puros son 74,7 torr y 22,3 torr, respectivamente. a) Calcular las presiones parciales de
vapor en el equilibrio a 20ºC con una disolución de 100,0 g de benceno y 100,0 g de tolueno. b) Calcular
las fracciones molares de la fase vapor en equilibrio con la disolución.
Solución: a) 40,43 torr y 10,23 torr; b) ybenceno = 0,798 , ytolueno = 0,202

3.4. Sabiendo que la concentración de oxígeno en agua necesaria para que exista vida acuática aeróbica es
aproximadamente 4 mg dm-3. (a) Explique cuantitativamente en base a la ley de Henry por qué en las aguas
naturales existe vida acuática. (b) El coeficiente de actividad del oxígeno en el agua de un río contaminado
es γ = 2,6 (en la escala de mg dm-3). Explique cuantitativamente en base a la ley de Henry si el agua del río
es apta para la vida acuática aeróbica.
Datos: KO = 74,68 kPa m3 mol-1. Suponga una presión del aire de 1 atm y que el aire contiene 21% de
2

oxígeno y 0,4% de agua en volumen.


Solución: a) concentración de O2 = 9,12 mg dm-3; b) concentración de O2 = 3,51 mg dm-3

3.5. En la escala de presión/molalidad, la constante de Henry del CO2 en agua a T = 298 K es de KH = 28


bar kg mol-1. a) Determine la presión parcial que ejerce el CO2(g) sobre la superficie de una disolución de
agua carbonatada de concentración 0,1 mol kg-1. b) Determine la presión que ejerce el vapor de agua. c)
¿Cuál es la composición de agua y CO2 en la fase vapor?
Dato: La presión de vapor del agua pura a T=298 K es 0,0317 bar.
Solución: a) presión CO2 = 2,8 bar; b) presión H2O = 0,0316 bar; c) yCO2 = 0,989; yH2O = 0,011

3.6 Se está estudiando una mezcla líquida equimolar de cloroformo y acetona. En dos referencias
bibliográficas distintas se encuentra para el coeficiente de actividad del cloroformo los valores 0,83 y
1,35. Sabiendo que esta mezcla presenta desviaciones negativas respecto al comportamiento ideal (las
presiones parciales experimentales son menores que las predichas para la disolución ideal), justifique por
qué ambos valores pueden ser correctos, identificando qué convenio se ha utilizado para definir cada uno
de ellos. (Examen Feb2016).
Solución: Criterio de Raoult 0,83, criterio de Henry 1,35.
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3.7. La tabla adjunta recoge las presiones parciales de una mezcla binaria de etanol (1) y clorobutano (2) a
la temperatura de 60º C representadas sobre la figura de la siguiente hoja (Compostizo et al. J. Chem. Eng.
Data 2009,54, 613).

x1 0,0 0,06 0,08 0,11 0,19 0,24 0,29 0,34 0,56 0,64 0,70 0,76 0,81
P1/kPa 0,0 15,75 18,86 21,79 26,52 28,56 29,92 31,14 35,20 36,78 38,02 39,29 40,44
P2/kPa 55.2 52,33 52,33 51,65 50,1 49,04 48,23 47,37 42,66 39,94 37,22 33,99 30,30

x1 0,86 0,90 0,93 0,97 1,00


P1/kPa 41,84 43,18 44,31 45,39 46,90
P2/kPa 25,38 19,49 14,17 6,71 0,0
 D
 C
 

(a) Muestre mediante líneas rectas sobre la 70


figura el cumplimiento de las leyes de Raoult y
Henry para cada uno de los dos componentes,
60
indicando claramente a qué componente y cuál
ley corresponden. (b) Deduzca las actividades y
los coeficientes de actividad de los dos 50
componentes en base a la ley de Raoult para una
mezcla de composición x1=0,11. (c) Para la
40
misma composición, determine la actividad del
componente 1 en base a la Ley de Henry. (d)
P/kPa

 
Determine la diferencia entre la energía de 30

Gibbs de la mezcla de composición x1=0,11 y la


correspondiente mezcla ideal (energía Gibbs de 20
exceso) utilizando el criterio asimétrico.

10

0
0.0 0.2 0.4
x1 0.6 0.8 1.0

Solución: b) a1= 0,465, γ1 = 4,23, a2= 0,936, γ2 = 1,051, c) γ1 = 0,75, d) GmE= 37,3 J mol-1
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Lección 3. Disoluciones de no electrolitos. Ejercicios complementarios

3.8. El benceno y el tolueno forman disoluciones ideales. A 300 K, P*tolueno = 32,06 mmHg y
P*benceno = 103,01 mmHg. Para una mezcla líquida, compuesta de 3 moles de tolueno y 2 de benceno a
300 K, si la presión sobre la mezcla disminuye: a) ¿A qué presión se forma el vapor? b) ¿Cuál es la
composición del primer vestigio de vapor formado? c) Si la presión disminuye aún más, ¿a qué presión
desaparece el último vestigio de líquido? d) ¿Cuál es la composición del último vestigio de líquido? e)
¿Cuál será la presión, la composición del líquido y composición del vapor cuando se ha evaporado 1 mol
de mezcla? (Observación: utilice la regla de la palanca).

Solución: a) 60,44 mmHg; b) yB= 0,68; c) 44,25 mmHg; d) xB =0,17; e) 56,42 mmHg, xB = 0,34, yB = 0,62

3.9. Una lata de bebida carbónica contiene 330 cm3 de disolución acuosa en atmósfera de CO2 a 2,5 atm de
presión a 25ºC. Calcúlese el volumen de CO2 disuelto en la bebida (expresado en volumen de CO2 en
condiciones estándar, 0ºC y 1 atm), sabiendo que la constante de Henry del CO2 en agua a esa temperatura
es 3,01×103 kPa kg mol-1. Explique por qué se libera CO2 al abrir la lata.

Solución: volumen de CO2 disuelto = 623 cm3

3.10. La solubilidad de un gas en un disolvente suele expresarse en función de la ley de Henry, de manera
que la solubilidad aumenta con la presión. Los buceadores al respirar debajo del agua con equipos
subacuáticos están sometidos a cierta presión, por lo que la concentración de nitrógeno disuelto en la
sangre aumenta. La constante de Henry para la solubilidad del nitrógeno en agua es 1,56×105 kPa kg mol-1.
(a) ¿Qué masa de nitrógeno está disuelta en 100 g de agua saturada por aire a 4,0 atm y 20ºC? Compare su
respuesta con la correspondiente a 100 g de agua saturada con aire a 1,0 atm (la composición del aire en N2
es 78,08% mol). (b) Si el N2 es cuatro veces más soluble en el tejido adiposo que en el agua ¿Cuál es el
aumento de la concentración de N2 en el tejido adiposo al cambiar de 1 atm a 4 atm?

Solución: a) mN2=0,0057 g (4 atm), mN2=0,0014 g (1 atm), b) Δc= 6,09 10-3 mol N2/kg H2O
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Lección 3. Disoluciones de no electrolitos: Preguntas y problemas de exámenes Curso 2017-18

PREGUNTA 2 (Febrero 2018)


Un submarinista asciende desde una profundidad de 30,0 m sin hacer las paradas de seguridad y utilizando
para respirar aire comprimido que contiene un 70% en volumen de nitrógeno. Calcule el volumen de
nitrógeno por litro de sangre medido a 1 atm y 25 ºC que se desprenderá en la superficie por el cambio de
presión experimentado.
Datos: constante de Henry para la solubilidad del nitrógeno en la sangre = 1,172×106 mmHg L mol–1.
Considere que la presión bajo el agua aumenta 1 atm por cada 10 m de profundidad.

PREGUNTA 1 (Junio 2018)


Las disoluciones binarias regulares son aquellas cuyos coeficientes de actividad vienen dados por la
relación lnγi = ci,j·xj2, siendo ci,j una constante relacionada con las interacciones de los componentes i y j en
la mezcla.
(a) Para una mezcla equimolar, analice la dependencia de la energía Gibbs de mezcla en función del
parámetro ci,j a p y T constantes.
(b) Razone para qué valores de ci,j el proceso de mezcla de este tipo de muestras no será favorable a p y
T constantes.

PREGUNTA 1 (Septiembre 2018)


Dos líquidos A y B forman una disolución ideal.
(a) A una temperatura T, calcule la composición de la disolución cuya presión de ebullición es la presión
normal, sabiendo que a esa temperatura las presiones de vapor de las sustancias puras son P*A = 0,4 atm y
P*B = 1,2 atm.
(b) A la misma temperatura una mezcla de sus vapores con una fracción molar del componente A de 0,4 se
introduce en un cilindro con un pistón que permite alterar la presión del sistema. Calcule la presión
necesaria para que empiecen a condensar los vapores y estime la composición de la fase líquida formada en
estas condiciones.