UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

E.A.P: INGENIERIA QUIMICA
LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

“ANÁLISIS POTENCIOMÉTRICO CON ELECTRODO IÓN SELECTIVO

(ELECTRODO DE VIDRIO)”

PROFESORA: JENNY ALVAREZ

ALUMNOS:

ARRIETA CHOLAN LUCAS ARMANDO 09070160

VERA CHAVEZ LUZ ANGELICA 09070044

HORARIO: Sábado 1p.m - 5p.m

FECHA DE ENTREGA: 06/12/14

Ciudad Universitaria, Diciembre del 2014

 FUNDAMENTO DEL MÉTODO

El método de titulación potenciométrico consiste en medir el potencial (voltaje) en una

solución por medio de un electrodo como función de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentración de una especie
en solución y expresarlo en su potencial. La ventaja de medir potencial es que éste se mide
por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere determinar.
Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solución es representativo de la concentración de
la especie en solución. Este alto grado de selectividad (señal analítica que puede mostrar
un pequeño grupo de analitos en una solución que contiene múltiples especies químicas)
se debe a la propiedad física del electrodo con que se mide el voltaje. En este experimento
el voltaje es selectivo a la concentración del ión hidronio en solución.

DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEDA

POTENCIOMETRIA

El método de titulación potenciométrico consiste en medir el potencial (voltaje) en una

solución por medio de un electrodo como función de volumen de agente titulante. El
potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentración de una especie
en solución y expresarlo en su potencial. La ventaja de medir potencial es que éste se mide
por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere determinar.
Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solución es representativo de la concentración de
la especie en solución. Este alto grado de selectividad (señal analítica que puede mostrar
un pequeño grupo de analitos en una solución que contiene múltiples especies químicas)
se debe a la propiedad física del electrodo con que se mide el voltaje. En este experimento
el voltaje es selectivo a la concentración del ión hidronio en solución.

 Electrodos de Referencia:
Son aquellos que miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza de la
disolución en que se introduzcan y por tanto dan una referencia a la medida del electrodo
indicador. Están constituidos por un conductor metálico en contacto con una sal poco
soluble de su metal, y una disolución de composición constante y alta concentración
llamado electrolito de referencia.
 Los tres más importantes: El electrodo normal de hidrógeno, electrodo de calomel
saturado y el electrodo de Ag-AgCl.

 Electrodos Indicadores:
El potencial del electrodo indicador debe estar relacionado por la ecuación de Nerst, con
la concentración de la especie química que s determina.

Debe responder en lo posible de modo rápido y reproducible a las variaciones de la

concentración de la solución que se mide.

Debe tener una forma física que permita hacer mediciones con comodidad.
II. REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES

Estandarización de NaOH con biftalato de potasio.

KC8 H 5 O 4  NaOH  NaC8 H 5 O 4  KOH

Titulación de H2SO4 con NaOH.

H 2 SO4  2NaOH  Na2 SO4  2H 2O

Titulación de H3PO4 con NaOH

10 H 3 PO4  NaOH  NaH 2 PO4  H 2 O

20 NaH 2 PO4  NaOH  Na2 HPO4  H 2O

total H 3 PO4  2 NaOH  Na2 HPO4  2H 2O

III. DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO: MATERIALES REACTIVOS E

INSTRUMENTOS.

Materiales:

Bureta.

Balanza analítica.

Vasos.

Probeta de 50 mL

Agitador magnético

Reactivos:

Biftalato de potasio (KC8H5O4)

Solución de NaOH (0.1N)

Acido sulfúrico (0.08N)

Acido fosforico (0.588N).

Indicador fenolftaleina

Agua destilada
INSTRUMENTO:

 pH-metro
Es un sensor utilizado en el método electroquímico para medir el pH de una disolución. La
determinación de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a través de una fina
membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentración de patrones.
En consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad de las membranas de
vidrio delante el pH.

 Celda para medida de pH

Consiste en un par de electrones, uno de calomel (mercurio, cloruro de mercurio) y otro de
vidrio, sumergidos en la disolución de la que queremos medir el pH.

 Electrodo de Vidrio
Es un electrodo de membrana cuya membrana es vidrio, originalmente desarrollada para
mediciones de pH. En la actualidad estos electrodos se encuentran disponibles siendo
selectivos para iones como el 𝑁𝑎+ .
El electrodo de vidrio consiste en un electrodo indicador de vidrio y otro de referencia
calomelanos saturado, sumergidos en la solución de pH desconocidos. El electrodo
indicador se compone de una membrana de vidrio delgada, sensible al pH, que se sella en
el extremo de un tubo de vidrio o plástico de pared gruesa. El tubo contiene un pequeño
volumen de ácido clorhídrico, saturado con cloruro de plata, un alambre de plata en esta
disolución forma un electrodo de referencia plata/cloruro de plata, conectado a una de las
terminales de un potenciómetro. El electrodo de calomelanos está conectado a otro
terminal.

TABLAS PARA GRAFICAR

ESTANDARIZACION DEL NaOH CON BIFTALATO DE POTASIO :

GRAFICA NORMAL PRIMERA DERIVADA SEGUNDA DERIVADA

V(ml) PH V´ ∆PH/∆V V´´ (∆PH)/(∆V)

0 3.71 0.5 0.22 1 -0.06

1 3.93 1.5 0.16 2 -0.01
2 4.09 2.5 0.15 3 -8.8818E-16
3 4.24 3.5 0.15 4.025 -0.004329
4 4.39 4.55 0.14545455 5.05 -0.03434343
5.1 4.55 5.55 0.11111111 6.025 0.01988304
6 4.65 6.5 0.13 7 0
7 4.78 7.5 0.13 8 0.02
8 4.91 8.5 0.15 9 0.02
9 5.06 9.5 0.17 9.8 0.05
10 5.23 10.1 0.2 10.2 1.3323E-14
10.2 5.27 10.3 0.2 10.4 8.8818E-15
10.4 5.31 10.5 0.2 10.6 -0.25
10.6 5.35 10.7 0.15 10.8 0.5
10.8 5.38 10.9 0.25 11.025 0.06666667
11 5.43 11.15 0.26666667 11.275 -0.06666667
11.3 5.51 11.4 0.25 11.5 0.25
11.5 5.56 11.6 0.3 11.725 -1.8874E-14
11.7 5.62 11.85 0.3 11.975 1
12 5.71 12.1 0.55 12.2 -2.5
12.2 5.82 12.3 0.05 12.4 3.5
12.4 5.83 12.5 0.75 12.575 -0.33333333
12.6 5.98 12.65 0.7 12.725 -0.66666667
12.7 6.05 12.8 0.6 12.875 1.33333333
12.9 6.17 12.95 0.8 13.05 1.16666667
13 6.25 13.15 1.03333333 13.275 0.66666667
13.3 6.56 13.4 1.2 13.525 5.33333333
13.5 6.8 13.65 2.53333333 13.775 -3.93333333
13.8 7.56 13.9 1.55 14.025 4.46666667
14 7.87 14.15 2.66666667 14.275 -7.26666667
14.3 8.67 14.4 0.85 14.525 -0.73333333
14.5 8.84 14.65 0.66666667 14.775 0.53333333
 14.8 9.04 14.9 0.8 15.075 -0.57142857
15 9.2 15.25 0.6 15.5 -0.2
15.5 9.5 15.75 0.5 16 -0.08
16 9.75 16.25 0.46 16.5 -0.24
16.5 9.98 16.75 0.34 17 -0.04
17 10.15 17.25 0.32 17.5 -0.12
17.5 10.31 17.75 0.26 18.125 -0.13333333
18 10.44 18.5 0.16 19 -0.04
19 10.6 19.5 0.12 14.75 -0.04378947
20 10.72 10 0.536 5 0.0536

TITULACION DE CH3COOH CON NaOH :

GRAFICA NORMAL PRIMERA DERIVADA SEGUNDA DERIVADA

V(ml) PH V´ (∆PH)/(∆V) V´´ (∆PH)2/(∆V)2

0 2.86 0.3 0.28333333 0.575 0.06666667

0.6 3.03 0.85 0.32 1.075 0.06666667
1.1 3.19 1.3 0.35 1.525 -0.15555556
1.5 3.33 1.75 0.28 2.025 0.00606061
2 3.47 2.3 0.28333333 2.575 -0.04242424
2.6 3.64 2.85 0.26 3.1 7.96
3.1 3.77 3.35 4.24 3.6 -15.84
3.6 5.89 3.85 -3.68 4.075 8.62222222
4.1 4.05 4.3 0.2 4.525 0.22222222
4.5 4.13 4.75 0.3 5 -0.08
5 4.28 5.25 0.26 5.525 0.16363636
5.5 4.41 5.8 0.35 6.075 0.2
6.1 4.62 6.35 0.46 6.6 0.36
6.6 4.85 6.85 0.64 7.1 2.24
7.1 5.17 7.35 1.76 7.6 8.08
7.6 6.05 7.85 5.8 8.1 -8.56
8.1 8.95 8.35 1.52 8.575 -2.04444444
8.6 9.71 8.8 0.6 9.025 -0.48888889
9 9.95 9.25 0.38 9.625 -0.17333333
9.5 10.14 10 0.25 10.5 -0.09
10.5 10.39 11 0.16 11.5 -0.05
11.5 10.55 12 0.11 9.125 -0.12918261
 12.5 10.66 6.25 0.8528 3.125 0.136448

TABLA DE RESULTADOS

Volumen gastado en la Estandarización del NaOH :

𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍𝑵𝒂𝑶𝑯

12.25 ml 13.78ml

Error respecto al Volumen de Estandarización del NaOH :

%Error 12.49%

Concentración del NaOH :

𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒂𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍𝑵𝒂𝑶𝑯

0.1 N 0.08891 N

Error respecto a la Normalidad del NaOH :

%Error 11.09%

Volumen gastado de NaOH en la titulación del Vinagre :

Volumen NaOH 7.743ml

Normalidad del Vinagre :

Normalidad 0.0688N
 CÁLCULOS DETALLADOS

Ejemplo de cálculos para las gráficas (estandarización del NaOH)

a) normal: para esta grafica no hacemos cálculo alguno solo tomamos algunos de los puntos de los
datos para agilizar el diagrama y con estos puntos calculamos los otros valores para las gráficas
de primera y segunda derivada.

b) Primera derivada:

V 1  V 2 0 →4 0.5
V '1  
2 2

V 2 V3 4  8
V '2   → 1.5
2 2

pH pH 2  pH 1 3.91  3.66

pH '1    → 0.22
V V 2  V1 40

pH pH 3  pH 2 4.35  3.91

pH '2    → 0.16
V V 3 V 2 84

c) segunda derivada:
V '1  V '2 2  6
V ' '1   → 1
2 2

pH 2 pH '2  pH '1 0.11  0.06

pH ' '1    → -0.06
V 2 V '2  V '1 62

Estandarización del NaOH con método potenciométrico:

*la masa de biftalato pesada fue de 0.2502 g
*el volumen teórico a gastado de NaOH es:
#𝐸𝑞𝑢𝑖𝑣.𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 = #𝐸𝑞𝑢𝑖𝑣.𝑁𝑎𝑂𝐻
*El Peq será igual al su peso fórmula sobre la carga neta del Ion ( =1)

204.22g/mo l
Peq KC8 H 5 O 4  0.2502
1 204.22 = 0.1𝑥𝑉𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑁𝑎𝑂𝐻
Peq C 8 H 5 O 4  204.22 g / Eq
1

𝑉𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 12.25𝑚𝑙

*El volumen gastado o volumen en el punto de equivalencia lo hallamos del promedio de los
volúmenes equivalentes obtenidos por las tres graficas (normal, 1eraderivada, 2daderivada)

Veq(normal )  Veq(1era derivada)  Veq(2 da derivada)

Veq 
3

Grafica No1: V𝑒𝑞𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 = 13.74ml

Grafica No2: V𝑒𝑞1 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎 = 13.90ml

Grafica No3: V𝑒𝑞2 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎 = 13.71ml

13.74+13.90+13.71
Veq = = 13.78 ml.
3
*Reemplazando en la fórmula tenemos

0.2502 𝑔
= 13.78x 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.08891 N
204.22

Tomamos solo este valor por ser obtenido mediante métodos potenciométrico por ser más
preciso que los métodos volumétricos

Titulación de solución CH3COOH con NaOH :

𝑪(𝑵𝒂𝑶𝑯).𝑽𝒈𝒂𝒔𝒕.𝑵𝒂𝑶𝑯
C(CH3COOH)= ……(2)
𝑽(𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯)

Titulación potenciómetro: el volumen gastado será igual al volumen en el punto de equivalencia.

Veq(normal )  Veq(1era derivada)  Veq(2 da derivada)

Veq 
3

Grafica No4: V𝑒𝑞𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 = 7.75ml

Grafica No5: V𝑒𝑞1 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎 = 7.76ml

Grafica No6: V𝑒𝑞2 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎 = 7.72ml

Veq = 7.743ml

𝑪(𝑵𝒂𝑶𝑯).𝑽𝒈𝒂𝒔𝒕.𝑵𝒂𝑶𝑯 0.08891 .7.743ml

En (2): C(CH3COOH)= = =0.0688N
𝑽(𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯) 𝟏𝟎𝒎𝒍
 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 En la estandarización de NaOH con biftalato de potasio, se tuvo como objetivo, la

determinación de la normalidad corregida, el cual resultó 0.08891N. A partir de este
resultado, se calcula, junto al volumen promedio el punto de equivalente de las gráficas la
normalidad corregida del vinagre que resultó ser 0.0688N.

CONCLUSIONES
 La determinación del punto final a través de la titulación con indicador, no es
recomendable efectuarla para obtener un resultado confiable.
 El sistema de electrodos de vidrio/calomelanos se usa en disoluciones que
contengan oxidantes y reductores fuertes.
 El método potenciométrico es aplicable a soluciones turbias, fluorescentes, opacas,
coloreadas, etc.
 El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias de color,
turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y reductor.

RECOMENDACIONES
 No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso causaría que los iones
resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo se volvería inútil.
 Calibración periódica de los electrodos de vidrio de pH para asegurar la precisión.
Por eso se utilizan buffers de concentración conocida.
 La medida de pH se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio está sucia
con grasa o material orgánico insoluble en agua, que le impide hacer contacto con
la muestra, por lo tanto, se recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos
 Enjuagar los electrodos con agua destilada entre muestras. No secar con un trapo,
porque se podrían cargar electrostáticamente; más bien se deben colocar
suavemente sobre un papel, sin pelusa, para quitar el exceso de agua.
 La muestra debe estar a 25ºC, que es la temperatura de referencia para la medición
de pH; de esta manera. Se evitará el error por interferencia de temperatura.
 BIBLIOGRAFÍA
LIBROS:

 Skoog.Holler.Nieman. “Principios de Análisis Instrumental” 5º edición. Mc. Gran Hill.

España 2001.
 D. Harris: “Análisis Químico Cuantitativo”. Grupo Editorial Iberoamericana. México
1992.
 Skoog.D. “Análisis cuantitativo. Edit. Mc. Graw hill. México 1992
 Lucas Hernández. Claudio G. “Introducción al Análisis instrumental”.
 APENDICE:
12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

1der
3.000

2.500

2.000

1.500

1.000

0.500

0.000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00
-0.500

2der
6.000

4.000

2.000

0.000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00
-2.000

-4.000

-6.000

-8.000