SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

I. OBJETIVOS

 Construir en forma experimental la curva binodal (o curva de solubilidad) y las líneas de

unión para el sistema ternario: cloroformo, agua y ácido acético.
 Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla de las fases.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Sistema de tres componentes

En un sistema de tres
componentes, los grados de
libertad son V=3-F+2=5-F. Si
el sistema consta sólo de una
fase, se necesitan 4 variables
para describirlo, que pueden
tomarse convenientemente
como T, P, x1, x2. No es
posible dar una
representación gráfica
completa de estos sistemas
en tres dimensiones y mucho
menos en dos. En
consecuencia, es costumbre
representar el sistema a
presión y temperatura
constantes, los grados de
libertad son por consiguiente
V=3-F, de modo que el
sistema tiene como máximo
dos variables y puede Diagrama triangular
representarse en el plano.
Después de fijar la
temperatura y la presión, las
restantes son variables de composición x1, x2, x3, relacionadas mediante x1 + x2 + x3 =1.
Especificando dos de ellas se fija el valor de la tercera. El método de Gibbs y Roozeboom emplea
un triángulo equilátero para la representación gráfica. En la figura se ilustra el principio del método.
Los puntos A, B, C de los vértices del triángulo representan el 100% de A, el 100% de B y el 100%
de C respectivamente. Las líneas paralelas a AB representan los varios porcentajes de C.
Cualquier punto de la línea AB representa el sistema que contiene el 0% de C. cualquier punto
sobre xy representa u sistema que contiene el 10% de C, etc. El punto P representa un sistema
que contiene el 30% de C. La longitud perpendicular a un lado del triángulo representa el
porcentaje del componente situado en el vértice opuesto a ese lado. Así, la longitud PM representa
el porcentaje de C, PN el de A y PL el de B. La suma de las longitudes de estas perpendiculares es
siempre igual a la altura del triángulo, que se toma como el 100%. Por este método puede
representarse cualquier composición de un sistema de tres componentes por medio de un punto
dentro del triángulo.

En este diagrama también son importantes otras dos propiedades. La primera se ilustra en las
figuras (a) y (b). Si se mezclan dos sistemas cuyas composiciones están representadas por P y Q,
la composición de la mezcla obtenida estará representada por un punto x en cualquier parte de
línea que une los puntos P y Q. De inmediato se concluye que si se mezclan tres sistemas
representados por los puntos P, Q y R, la composición de la mezcla estará situada en el triángulo
PQR. La segunda propiedad importante es que todos los sistemas representados por puntos sobre
CM contienen A y B en la misma relación. En la figura (c), trazando las perpendiculares a partir de
dos puntos P y P’, aplicando las propiedades de triángulos semejantes, obtenemos:

(a) (b) (c)

PS CP PN CP
 y 
P' S ' CP ' P ' N ' CP '
Por tanto:
PS PN PS P' S '
 y 
P' S ' P' N ' PN P' N '

Que era lo que queríamos demostrar. Esta propiedad es importante al analizar la adición o
extracción de un componente de un sistema sin cambio en la cantidad de los otros dos
componentes presentes.

Entre los ejemplos más simples del comportamiento en sistemas de tres componentes está el del
cloroformo, agua y ácido acético. Los pares, cloroformo - ácido acético y agua – ácido acético son
completamente miscibles, mientras que el par agua – cloroformo no lo es. La figura siguiente (d)
nos muestra el equilibrio líquido- líquido para este sistema. Los puntos a y b representan las fases
líquidas conjugadas en ausencia de ácido acético. Supongamos que la composición general del
sistema es c, de manera que haya, según la regla de la palanca, más de la capa b que de la capa
a. Si se añade un poco de ácido acético, la composición se desplaza a lo largo de la línea que une
c con el vértice de ácido acético, punto c’.La adición de ácido acético cambia la composición de las
capas a’ y b’. Obsérvese que el ácido acético va con preferencia a la capa más rica en agua, b’, de
modo que la línea de unión entre las soluciones conjugadas a’ y b‘ no es paralela a ab. Las
cantidades relativas de a’ y b’ están dadas por la regla de la palanca, esto es, por la relación de los
segmentos de la línea de unión a’b’. La adición continuada de ácido acético desplaza la
composición a lo largo de la línea discontinua cC; la fase rica en agua crece, mientras que la rica
en cloroformo disminuye. En c’’ solo quedan vestigios de la capa rica en cloroformo, mientras que
sobre c’’ el sistema es homogéneo.
Como las líneas de unión no son paralelas, el punto en el cual las dos soluciones conjugadas
tienen la misma composición no está situado en la cima de la curva binodal, sino fuera, a un lado
del punto k, punto de pliegue. Si el sistema tiene la misma composición d y se añade ácido acético,
la composición se desplazará a lo largo de dk. Justo debajo de k estarán presentes las dos capas
en cantidades comparables. En k desaparece la frontera entre las dos soluciones y el sistema se
homogeneiza. Compárese este comportamiento con el de c’’, donde queda sólo un vestigio de una
de las capas conjugadas.
Si la temperatura aumenta, se altera la extensión y la forma de la región bifásica. Un ejemplo típico
para un sistema en el cual el aumenta de temperatura aumenta la solubilidad, se muestra en la
figura (e). Si a la temperatura se representa como una tercera coordenada, la región de dos fases
sería una región en forma de rebanada. En la figura, P es la temperatura de consolución del
sistema de dos componentes A-B. La línea PQ une los puntos de pliegue a diferentes
temperaturas.

(d)
(e)

Si los dos pares A-B y B-C son parcialmente miscibles, la situación se complica. Pueden aparecer
dos curvas binodales como la figura (f). A temperaturas bajas pueden solaparse las dos curvas
binodales de la figura (f). Si lo hacen en forma tal que se unen entre sí los puntos de pliegue,
entonces la región bifásica se transforma en una banda, figura (g). Si las curvas binodales no se
unen en los puntos de pliegue, el diagrama resultante tiene la forma ilustrada en la figura (h). Los
puntos interiores del triángulo abc representan los estados del sistema en los cuales coexisten tres
capas líquidas de composición a, b, c. Tal sistema es isotérmicamente invariante.

(f) (g) (h)

Solubilidad de las sales: Efecto del ión común

Los sistemas que contiene dos sales con un ión común y agua tienen gran interés desde el punto
de vista práctico. Cada sal influye sobre la solubilidad de la otra. El diagrama para NH 4Cl,
(NH4)2SO4, H2O a 30ºC se indica en la figura (i). El punto a representa la solución saturada de
NH4Cl en agua en ausencia de (NH 4)2SO4. Los puntos entre A y a representan diferentes
cantidades de NH4Cl sólido en equilibrio con la solución saturada a. los puntos entre a y C
representan la solución no saturada de NH4Cl. Análogamente, b representa la solubilidad de
(NH4)2SO4 en ausencia de NH4Cl. Los puntos sobre Cb representan la solución no saturada y los
que están sobre bB representan (NH4)2SO4 sólido en equilibrio con la solución saturada. La
presencia de (NH4)2SO4 cambia la solubilidad de NH4Cl a lo largo de la línea ac, mientras que la
presencia de NH4Cl afecta la solubilidad del (NH 4)2SO4 a lo largo de la línea bc. El punto c
representa una solución saturada con relación a NH 4Cl y a (NH4)2SO4. Las líneas de unión
conectan la composición de la solución saturada y del sólido en equilibrio con ésta. Las regiones de
estabilidad se indican en la siguiente tabla.

Región Sistema Varianza

Cacb Solución no saturada 2
Aac NH4Cl + solución saturada 1
Bbc (NH4)2SO4 + solución saturada 1
AcB NH4Cl + (NH4)2SO4 + solución saturada 0

Supongamos que una solución no saturada representada por P se evapora isotérmicamente, el

punto de estado debe desplazarse a lo largo de la línea Pdef, trazada a través del vértice C y el
punto P. En d, cristaliza NH4Cl y la composición de la solución se desplaza a lo largo de la línea dc.
En el punto e, la composición de la solución es c y comienza a cristalizar (NH 4)2SO4. Si se continúa
la evaporación, se precipitan las dos sales hasta alcanzar el punto f, donde la solución desaparece
por completo.
III. PROCEDIMIENTO

Zona orgánica Zona acuosa

En un erlenmeyer preparar En un erlenmeyer preparar

una mezcla de 5 ml de CHCl3 y una mezcla de 1 ml de CHCl3 y
0.5 de agua. 2.5 de agua.

En una bureta disponer de En una bureta disponer de

ácido acético p.a. Fijar el ácido acético p.a. Fijar el
volumen inicial. volumen inicial.

Agregar HAc al vaso (agitando Agregar HAc al vaso (agitando

vigorosamente) hasta que la vigorosamente) hasta que la
mezcla sea homogénea mezcla sea homogénea

Agregar 0.5, 1.5, 5, 10, 15 ml Agregar 4 porciones de 2.5ml

de agua por vez y repetir de agua por vez y repetir
procedimiento procedimiento

Líneas de Unión

Preparar las mezclas de

composiciones en volumen de
CHCl3, HAc, H2O:
A : 35%, 25%, 40%
B : 30%, 35%, 35%
C : 30%, 45%, 25%

Transpasar cada mezcla un

embudo de separación y
separar las fases ac. y org.

Pesar y titular el HAc de cada

fase con NaOH 2M usando
fenofataleina.

Anotar T ambiente
IV. HOJA DE DATOS

Zona orgánica Zona acuosa

Mezcla VH20 VCHCl3 VHAx
Mezcla VH20 VCHCl3 VHAx
1 2.5 1 4.2
1 0.5 5 2.6
2 5.0 1 5.5
2 1.0 5 4.4
3 7.5 1 6.3
3 2.5 5 6.4
4 10.0 1 6.7
4 7.5 5 13.6
5 12.5 1 6.9
5 17.5 5 23.2

6 32.5 5 33.8

Líneas de unión

Mezcla VH20 VCHCl3 VHAx

A 6.00 5.25 3.75
B 5.25 4.50 5.25
C 3.75 4.50 6.75

Peso fase Peso fase acuosa

Mezcla
orgánica (Wo) (Wa)
A 7.23 9.94
B 5.56 1.66
C 5.42 10.6

Titulación con NaOH 2M

A : V(fase) = 60ml V(NaOH)=4.05ml

A : V(fase) = 55.95ml V(NaOH)=6.55ml
A : V(fase) = 49.40ml V(NaOH)=4.05ml

Tempetura ambiente = 17ºC

CHCl3
Densidad = 1.74 g/ml
PM = 119.38
Pureza =99.40%

HAc
Densidad = 1.05 g/ml
PM = 60.05
Pureza =99.8 %

*todos los volúmenes en ml y las masas en gramos

V. CALCULOS
Para el cálculo de las masas de cada componente en la mezcla, se usaron las siguientes
ecuaciones:

1gH 2 O
m H 2O  V H 2O 
1mlH 2 O
1.74 g 99.4 g
m H 2O  VH 2O  
1ml 100 g

1.05 g 99.8 g
m H 2O  V H 2O  
1ml 100 g
Y la ecuación para hallar los porcentajes en masa de cada componente es:
mi
%(i )  * 100
mT
Después de aplicar estas ecuaciones a los datos experimentales, se tienen las siguientes tablas de
datos: (todas las masas en gramos)

Zona orgánica
Mezcla MH2O MCHCl3 MHAc MT %H2O %CHCl3 %HAc
1 - - - - 2 98 0
2 0.5 8.648 2.724 11.87 4. 72.9 22.9
3 1.0 8.648 4.611 14.26 7.0 60.6 32.4
4 2.5 8.648 6.706 17.86 14.0 48 37.6
5 7.5 8.648 14.251 30.40 24.7 28.4 46.9
6 17.5 8.648 24.311 50.46 34.7 17.1 48.2
7 32.5 8.648 35.419 76.57 42.4 11.3 53.2

Zona acuosa
Mezcla MH2O MCHCl3 MHAc MT %H2O %CHCl3 %HAc
1 2.50 1.73 4.40 8.63 29.0 20.0 51.0
2 5.00 1.73 5.76 12.49 40.0 13.9 46.1
3 7.50 1.73 6.60 15.83 47.4 10.9 41.7
4 10.00 1.73 7.02 18.75 53.3 9.2 37.5
5 12.50 1.73 7.23 21.46 58.2 8.1 33.7
6 - - - - 99 1 0

Para las líneas de unión, primero se calculó la masa de ácido acético en cada una de las fases
por medio de la siguiente ecuación:

1.05 g 99.8 g
mT ( HAc ) i  V HAc ( mezcla )  
1ml 100 g

Luego, de los datos de la titulación de las fases orgánicas, se calcularon las masas de HAc en la
fase orgánica:

2molNaOH 1molHAc 60 gHAc

m HAc( o ) i  V( NaOH ) i   
1000ml 1molNaOH 1molHAc

Y por diferencia, se obtuvo la masa de HAc en la fase acuosa

 m HAc ( a )  mT ( HAc) i  m HAc( o ) i

Los porcentajes en peso de HAc para cada caso se calcularon con:

m HAc ( o )i
% HAc( o )i  * 100
Wo i
m HAc ( a ) i
% HAc( a ) i  * 100
Wa i

Con los datos obtenidos, se realizó la siguiente tabla

Mezcla A Mezcla B Mezcla C

Wo 7.23 5.56 5.42
Wa 9.94 11.66 10.60
mT ( HAc ) 3.93 5.50 7.07
m HAc (o ) 0.486 0.786
m HAc ( a ) 3.444 4.714
%HAc(0) 6.7 14.1
%HAc(a) 34.6 40.4

Con la cual se construyó las líneas de unión dentro de la curva binodal.

VI. GRAFICOS
La siguiente, es la gráfica experimental del sistema de tres componentes agua-cloroformo-ácido
acético. Los puntos color rojo corresponden a la zona orgánica, mientras que los azules
corresponden a la zona acuosa. La unión de todos ellos forma la curva binodal.
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
  El sistema bifásico agua-cloroformo-ácido acético es uno de los ejemplos más sencillos de
los sistemas de tres componentes, una de las razones es porque solamente presenta una
curva binodal debido a la solubilidad parcial entre el cloroformo y agua. Si otro par de
sustancias diferentes presentaran solubilidad parcial, existiría otra zona bifásica, y la estructura
del diagrama se complicaría en su análisis.

 La imposibilidad de representar las 4 variables (presión, temperatura, composición 1,

composición 2) para describir totalmente el sistema, se ha optado por realizar el experimento a
presión y temperatura constantes, por lo cual, por la regla de las fases, se representan
solamente dos variables en un triángulo equilátero. El diagrama es diferente para diferentes
temperaturas
Como el sistema presenta dos regiones, fuera de la curva binodal la varianza es de 2 (la
composición de dos componentes) mientras que en la curva y dentro de ésta, la varianza es 1.
En los lados del triángulo, la varianza es de 1; y en el vértice, la varianza es de 0.

 La miscibilidad parcial entre el agua y el cloroformo se debe a que el agua tiene una
polaridad marcada, mientras que la molécula de cloroformo tiene menor polaridad. De manera
que cualquiera sea el solvente (agua o cloroformo), no puede dar buena solvatación a las
moléculas de cloroformo o de agua respectivamente. Mediante estas propiedades de
solubilidad, se ha determinado las cantidades de cada componente en las fases acuosa y
orgánica de cada mezcla. En la práctica, esta propiedad pueden servir durante la extracción de
líquidos de diversa naturaleza en una mezcla.

 El punto de pliegue es el punto en el cual las dos soluciones conjugadas tienen la misma
composición, este punto no se encuentra en el extremo superior de la curva debido a la
diferencia de solubilidad del componente (ácido acético) en los otros dos. De manera similar,
las líneas de unión, no son horizontales, sino que presentan cierta inclinación debido a la
diferencia de solubilidad.

Recomendación
 Se recomienda en la clase previa una explicación más detallada del tratamiento de datos
para este laboratorio.

VIII. OBSERVACIONES

 En la elaboración de la gráfica, los puntos de la curva binodal presentan una correlatividad

aceptable, a excepción del punto al extremo superior, que se sale de la tendencia general.

 Mediante la extrapolación de las líneas de unión se ha encontrado el punto F (foco) desde

el cual se ha trazado una tangente a la curva binodal para encontrar el punto de pliegue.

IX. BIBLIOGRAFIA

 FISICOQUÍMICA
 Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

 FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

 CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL

Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.