INTRODUCCIÓN

El presente trabajo se refiere al tema de la cristalización, la cual se puede definir

como un proceso de separación sólido-líquido en el que hay transferencia de masa
de un soluto de la solución líquida a una fase cristalina sólida pura.
La característica principal de este proceso de separación se basa en su factor de
separación elevado, es decir, se puede obtener un producto final casi sin impurezas.
En bastantes ocasiones se puede recuperar un producto con una pureza mayor del
99% en una única etapa de cristalización, separación y lavado. Controlando las
condiciones del proceso se obtiene un producto sólido constituido por partículas
discretas de tamaño y forma adecuados para ser directamente empaquetado y
vendido, ya que en la actualidad el mercado reclama productos con propiedades
específicas.
En el marco teórico se realizó una investigación sobre los conceptos básicos
utilizados en el proceso de la cristalización, la clasificación de los cristalizadores, la
cual es influenciada tanto por el volumen de producción como por el modo de
operación seleccionado, así como las ecuaciones de diseño empleadas en esta
operación unitaria. Dicha investigación tiene como finalidad comprender el proceso
de la cristalización, las variables que intervienen y las aplicaciones que tienen en
diferentes industrias como la farmacéutica, alimentaria, petrolera, agroquímica, etc.,
encargadas de comercializar productos en forma de cristales.
FUNDAMENTOS

Cristalización. La cristalización es una operación unitaria por medio de la cual se

separa un componente de una solución liquida transfiriéndolo a la fase sólida en
forma de cristales que precipitan. Es una operación necesaria para todo producto
químico que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el
azúcar o sacarosa, la sal común o cloruro de sodio. En la cadena de operaciones
unitarias de los procesos de fabricación se ubica después de la evaporación y antes
de la operación de secado de los cristales y envasado. (Perry, 2011)
Cristal. Sistema de átomos, moléculas o iones altamente ordenados en redes
tridimensionales.
Métodos de cristalización. La cristalización de un soluto partiendo de una solución
puede efectuarse por tres diferentes métodos:
1. Cristalización por expulsión del disolvente. Por este método la eliminación
del solvente puro es lograda generalmente por una evaporación cambiando
la composición de la solución hasta que llegue a ser sobresaturada y la
 cristalización tome lugar utilizándose generalmente para concentrar
soluciones diluidas.
2. Cristalización por enfriamiento de soluciones saturadas. Este método
involucra un cambio de temperatura para producir condiciones de baja
solubilidad y consecuente saturación y cristalización. Las soluciones
saturadas empleadas para la cristalización pueden proceder de la disolución
de materias brutas o de la evaporación de soluciones diluidas.
3. Métodos especiales. La cristalización puede efectuarse haciendo un cambio
en la naturaleza del sistema, por ejemplo, sales inorgánicas pueden inducirse
a cristalización a partir de soluciones acuosas por la adición de alcohol.
(Foust, 1990)
Mecanismo de la cristalización. Cualquier operación de cristalización debe de
reunir los siguientes tres pasos básicos:
1. Sobresaturación de la solución
2. Formación de núcleos cristalinos
3. Crecimiento del cristal
Efecto de la sobresaturación sobre la cristalización. La sobresaturación de la
solución es una variable que puede afectar el tamaño, forma y pureza del cristal así
como el rendimiento. La alta sobresaturación conducirá a una alta velocidad de
producción de cristales y estos serán de tamaño pequeño y no uniforme lo que
origina que los cristales obtenidos no sean muy puros. (Peters, 1999)
Formación de los cristales. La preparación de la materia cristalina partiendo de
una solución comprende dos etapas: primero tienen que formarse los cristales y
después crecer alrededor de nucléolos, por consiguiente la teoría puede dividirse
en dos partes:
a. Nucleación o formación de núcleos cristalinos. Es la generación espontánea
o inducida dentro de una fase más estable en la cual un cristal es capaz de
crecer.
b. Crecimiento resultante de los mismos.
Crecimiento del cristal. Básicamente el crecimiento de un cristal consiste en dos
pasos: Difusión de los iones o moléculas a la superficie del cristal en crecimiento y
la deposición de estos iones sobre la superficie. Dichos pasos no se llevaran a cabo
si no existe en el sistema las condiciones de sobresaturación. (Coulson)
Efectos de las impurezas sobre la cristalización. El hábito de un cristal puede
definirse como el tipo de forma externa el cual resulta de las velocidades de
desarrollo de las caras del cristal. Son muchos los factores que afectan el hábito
cristalino los cuales pueden ser: el tipo de solvente, el pH de la solución, la presencia
de impurezas, el grado de sobresaturación, velocidad de enfriamiento, temperatura
de cristalización, etc. (Vian)
Tamaño del cristal y pureza. Son factores importantes, ya que algunas veces se
requiere que el cristal sea de un tamaño uniforme para impedir que se formen
terrones, para facilitar su lavado y para que su comportamiento sea uniforme al
usarlo. (Vian)
Lavado. Puede efectuarse el lavado usando una solución fría, casi sobresaturada
de la sustancia pura en el disolvente. Siempre se corre el riesgo de disolver parte
del material que se está lavando, lo que conduce a bajar el rendimiento de la
cristalización. (Foust, 1990)
Recristalización. La recristalización hace posible la eliminación de impurezas de
una más cristalina por una redisolución de los cristales en una pequeña cantidad de
solvente nuevo caliente, y enfriando la solución para obtener cristales más puros
permaneciendo las impurezas en la solución. (Foust, 1990)
BASE TEÓRICA DEL PROCESO

La sobresaturación es la fuerza impulsora tanto de la nucleación como del

crecimiento de los cristales. Si la solución solo está saturada, los cristales no se
transforman ni crecen, mientras que si esta subsaturada estos tienden a disolverse.
(Mansir, 2011) . El equilibrio en la cristalización de cualquier sistema puede ser
definido en términos de su curva de solubilidad o saturación y sobresaturación. La
curva de solubilidad describe el equilibrio entre el soluto y el solvente y representa
las condiciones bajo las cuales el soluto cristaliza y el licor madre coexiste en
equilibrio termodinámico. Las curvas de saturación y sobresaturación dividen el
campo de concentración-temperatura en tres zonas:
1. La región insaturada, a la derecha de la curva de saturación 2.
La región metaestable, entre las dos curvas.
3. La región sobresaturada o lábil, a la izquierda de la curva de sobresaturación.
Un típico diagrama de equilibrio en cristalización se muestra en la gráfica 1:

Gráfica 1. Curvas de saturación

La cristalización es uno de los métodos más predominantes debido a que requiere
mucho menos energía para la separación que lo que requiere la destilación y otros
métodos de purificación utilizados comúnmente. Las soluciones sobresaturadas
empleadas para la cristalización pueden proceder de la disolución de materias
brutas o de evaporación de soluciones diluidas. El proceso completo de la
cristalización se lleva a cabo como se muestra en la ilustración 1.
 Ilustración 1. Proceso de cristalización

ECUACIONES DE DISEÑO
En la ilustración 2 se muestra una representación esquematizada del balance de
masa en un cristalizador.

Ilustración 2. Balance de materia en un cristalizador

Balance de materia
El balance de materia para el cristalizador de la ilustración 1 se calcula mediante la
ecuación 1.

𝐹𝑆 + 𝐹𝑆𝑅𝑎 = 𝐹𝑆𝑅𝑠𝑒 + 𝑆 + 𝐶 + 𝑆𝑅𝑐 ….. Ecuación 1 El

balance del soluto está dado por la ecuación 2.

𝐹𝑆𝑅𝑎 = 𝐶 + 𝑆𝑅𝑐 ….. Ecuación 2 El

balance del solvente está dado por la ecuación 3.

𝐹𝑆 = 𝐹𝑆𝑅𝑠𝑒 + 𝑆 ….. Ecuación 3

Combinando las ecuaciones de obtiene la ecuación 4 para el flujo de salida de
solvente

….. Ecuación 4

Combinando las ecuaciones se genera la ecuación 5 para el flujo másico de cristales

𝐶 = 𝐹𝑆[𝑅𝑎 − (1 − 𝑅𝑆𝑒)𝑅𝑐] ….. Ecuación 5

La fracción masa de cristales en la suspensión de salida ST se calcula con la

ecuación 6:

….. Ecuación 6

Donde:

𝐹𝑆=Flujo másico de solvente de la alimentación

𝑅𝑎=Masa de soluto por masa de solvente en la alimentación

S= Flujo másico de solvente en la suspensión de salida

𝑅𝑐 =Masa de soluto disuelto por masa de solvente en la solución de salida

𝑅𝑠𝑒=Masa de solvente evaporada por masa de la solvente alimentada

Balance de energía
El balance de energía para el cristalizador de la ilustración 1 se calcula mediante la
ecuación 7.

….. Ecuación 7

Donde:
=Temperatura de alimentación menos temperatura del cristalizador

=Capacidad calorífica de alimentación

=Calor de evaporación del solvente

=Calor de cristalización del soluto

Pureza de los cristales

El factor de separación (β): Es la separación alcanzada en una cristalización es una

medida de la distribución del producto y las impurezas, se calcula con la ecuación
8.

β= ….. Ecuación 8

Solubilidad
La solubilidad de la mezcla se calcula usando la ecuación 9.

….. Ecuación 9

Donde:
=Fracción mol en la saturación

=Entalpia de fusión en el punto de fusión

𝑇𝑚=Temperatura de fusión en grados Kelvin

𝑇=Temperatura en grados Kelvin

Realizando un despeje la fracción mol en la saturación se calcula con la ecuación
10.

….. Ecuación 10

La solubilidad S en g/1000 g de agua puede obtenerse mediante la ecuación 11:

….. Ecuación 11

Transferencia de masa
La transferencia de masa para un cristalizador se calcula con la ecuación 12.
 ….. Ecuación 12

Donde:

𝑁𝐴=Densidad de flujo molar, moles por unidad de tiempo y por unidad de área

𝑚 = Velocidad de transferencia de masa, mol/h

𝑆𝑝= Área de la superficie del cristal

𝑘𝑦=Coeficiente de transferencia de masa definido por la ecuación 13.

….. Ecuación 13

EQUIPOS DE CRISTALIZACIÓN
En un cristalizador, la clasificación por tamaños se realiza normalmente sobre la
base del volumen necesario para la cristalización o de las características especiales
que se requieren para obtener tamaños apropiados de productos. Sin embargo, en
su aspecto exterior, los recipientes pueden ser idénticos. Los cristalizadores
comerciales pueden operar de forma continua o por cargas, excepto para algunas
aplicaciones especiales, es preferible la operación continua. La primera condición
que debe de cumplir un cristalizador es crear una solución sobresaturada, ya que la
cristalización no se puede producir sin sobresaturación. El medio utilizado para
producir la sobresaturación depende esencialmente de la curva de solubilidad del
soluto. En general los equipos de cristalización pueden operar en dos formas
(Geankoplis C. J.1998):
• Por lotes
• Continua

Cristalizadores por lotes

Son tanques agitados con sistemas de vacío y enfriamiento. El ciclo de la
cristalización dura entre 2 y 8 horas. Al final del ciclo, el material cristalizado se retira
del cristalizador para lavarse y secarse. En la ilustración 3 se puede observar un
ejemplo de un cristalizador por lotes. La mayoría de los productos biotecnológicos
que involucran una cristalización se obtienen mediante estos cristalizadores.
 Ilustración 3. Cristalizador por lotes

Cristalizadores continuos
Existen tres tipos básicos de cristalizadores continuos:
I. Cristalizador-Evaporador con circulación de líquido (también
llamado cristalizador con clasificación de la suspensión o tipo
Oslo),
II. Cristalizador al vacío y con circulación forzada de magma III.
Cristalizador con tubo de tiro y mampara.
Cristalizador-evaporador con circulación de líquido
En este tipo de cristalizador la sobresaturación se produce por evaporación. La
alimentación concentrada y caliente se mezcla con la corriente de recirculación y se
bombea a la cámara de evaporación donde el solvente se evapora adiabáticamente
con ayuda de un sistema de vacío. El líquido sobresaturado fluye hacia la parte
inferior del cristalizador a través de un tubo de bajada y después hacia arriba a
través de un lecho fluidizado de cristales que permite una liberación efectiva de la
sobresaturación. Los cristales más grandes sedimentan y son retirados por el fondo
del cristalizador (Geankoplis C. J.1998).
Cristalizador al vacío y circulación forzada de magma
También conocido como cristalizador con Remoción de Producto Mezclado y
Suspensión Mezclada (RPMSM) consta de un cuerpo principal dimensionado para
la liberación del vapor con un nivel de líquido apropiado para retener los cristales en
crecimiento. En la ilustración 4 se muestra partes principales de un cristalizador al
vacío y circulación forzada de magma.
La alimentación se mezcla con la corriente de salida del cuerpo principal y se hace
pasar por un intercambiador donde se eleva su temperatura entre 2 y 6 ◦C. La
suspensión en la superficie del cristalizador libera parte del solvente produciéndose
la sobresaturación (Geankoplis C. J.1998).
 Ilustración 4. Cristalizador al vacío y circulación forzada de magma
Cristalizador con tubo de tiro y mampara
Los cristales de mayor tamaño que sedimentan en el fondo del cristalizador son
impulsados hacia la región superior donde se efectúa la evaporación y se origina la
sobresaturación, mediante un impulsor grande que se mueve a bajas velocidades.
Una mampara externa al tubo de tiro permite formar una zona de sedimentación
externa, a partir de la cual los cristales finos pueden ser retirados para incrementar
el tamaño del cristal. La alimentación mezclada con la corriente de finos se hace
pasar por un intercambiador de calor y se introduce por la parte inferior del
cristalizador (Perry, 2011). En la ilustración 5 se muestra el ejemplo de un
cristalizador con tubo de tiro y mampara.
 Ilustración 5. Cristalizador con tubo de tiro y mampara

APLICACIONES
Evaporación del agua salada. Este procedimiento es muy común tanto en la
obtención de cristales de sal, como en la desalinización del agua. Al hervir, el líquido
pasa a forma gaseosa y las sales disueltas en él permanecen, volviendo a juntar
sus moléculas en forma de cristales salinos en el fondo.
Fabricación de aspirinas. El ácido acetilsalicílico, compuesto activo del popular
remedio, es en realidad un éster que cristaliza en presencia de anhídrido etanoico
y ácido sulfúrico, además de la inyección de calor.
Winterización de aceites. Este proceso es útil para obtener aceites de mayor
nitidez y menor densidad, a partir del enfriamiento rápido y sostenido del aceite para
provocar la cristalización de las estearínas, glicéridos saturados, ceras y otras
sustancias indeseadas. Una vez que éstas han formado cristales sólidos, se filtra y
centrifuga el aceite antes de que puedan recuperar su liquidez y se las extrae de la
mezcla.
Cristalización del azúcar. La sacarosa y otros edulcorantes cuya presentación
comercial es en cristales para ser disueltos en las bebidas, han atravesado un
proceso de cristalización a partir del jarabe dulce del que se obtienen. Luego la
mezcla es centrifugada para separar los cristales de la miel. El azúcar “rubia” o
“morena”, no blanca, es justamente azúcar en su primera etapa de cristalización (sin
refinar).
Purificación del Silicio. Si bien el silicio no sublima, es posible purificarlo
fundiéndolo y luego enfriándolo selectivamente, para escindir las impurezas
solubles de los monocristales de silicio de alta pureza que, entonces, son utilizados
en la industria de los superconductores.
 BIBLIOGRAFÍA

Coulson y Richardson: Ingeniería química, operaciones básicas: Ed. Reverté.

Foust, Wenzel (1990): Principios de Operaciones Unitarias: Ed. John Wiley and
Sons.
Geankoplis C. J. (1998): Procesos de transporte y operaciones unitarias. Tercera
edición: Ed. Continental México.

H.Perry, R&W.Green,D. (2012): Manual del ingeniero químico. España: McGrawHill.

L. McCabe, W&C.Smith,J (2007): Operaciones unitarias en ingeniería química.
México: McGrawHill.
Perry (2011). Chemical Engineer Handbook. Ed. McGraw-Hill Comp. New York.
Peters (1999). Operaciones Básicas de Ingeniería Química Barcelona.
Tejeda Mansir, Armando; Montesinos Cisneros, Rosa María; Guzmán Zamudio,
Roberto. (2011). Bioseparación. Segunda edición. México: Pearson educación.
Vian y Ocón (1976). Elementos de ingeniería química. Quinta edición. Ed. Aguilar