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19/09/2018

Tecnologia em Processos Químicos


Disciplina: QUI 007 – Química Orgânica
Profa. Dra. Juliana Canto Duarte

Aula 6
Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Lewis
Ácido é a espécie que recebe elétrons
Base é a espécie que doa elétrons

ácido base
A amônia é uma base de Lewis porque está
doando o seu par de elétrons ao
hidrogênio do HCl
O HCl é um ácido de Lewis porque é a
espécie que está recebendo o par de
elétrons da amônia

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Lewis
Cargas opostas se atraem!!!

aduto

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica

Exercitando...

Quais das espécies abaixo seriam potenciais ácidos de Lewis e quais seriam potenciais
bases de Lewis?

(a), (c), (d) e (f) são bases de Lewis


(b) e (e) são ácidos de Lewis

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


• Heterólise de Ligações com Carbono: Carbocátions e Carbânions

Carbocátion ânion
(ácido de Lewis) (base de
Lewis)

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


• Eletrófilos e Nucleófilos
• Eletrófilos: são espécies que buscam por elétrons/carga/região negativa

• Então todo ácido de Lewis é um eletrófilo?

Carbocátion ânion
(ácido de Lewis) (base de
Lewis)
• Outros eletrófilos:

H3C

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


• Eletrófilos e Nucleófilos
• Nucleófilos: são espécies que buscam por carga/região positiva

• Então toda base de Lewis é um nucleófilo?

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


• Representação de setas curvas
• Mostram a direção do fluxo de elétrons: quem ataca quem e aonde?

• Dirigem-se de um par de elétrons para o átomo que recebe estes elétrons

• Sempre mostram o fluxo de elétrons de uma região de elevada densidade


eletrônica para uma região de baixa densidade eletrônica

• Exemplo:

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


• Representação de setas curvas
• Mostram a direção do fluxo de elétrons: quem ataca quem e aonde?

H3C H3C

H3C H3C

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Exercitando...
Represente as setas curvas para as seguintes reações, indicando corretamente o
fluxo de elétrons que justifique os produtos formados:

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry Reações ácido-base envolvem transferência de próton

Ácido é a espécie que doa prótons


Base é a espécie que recebe prótons

base ácido ácido-conjugado base-conjugada

O ácido produz uma base conjugada


A base produz um ácido conjugado

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Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

A força de ácidos e bases de Brønsted-Lowry: Ka e pKa

+
H3C H3C

[H+] [CH3CO2-]
= 1,76 x 10-5

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Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

Acidez e pKa

Quando maior o valor de Ka, maior a concentração de H+

Quando maior o valor de Ka, menor o valor de pKa

Logo... Quanto menor o valor de pKa, mais ácida a espécie é!

Acidez

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

Quanto menor o valor de pKa, mais ácida a


espécie é!

Exemplo: Quem é mais forte? HI, H2O ou


CH3CO2H?

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Ácidos e bases em química orgânica

Brønsted-Lowry

Exemplo: Numa reação entre a água e a


amônia, quem seria o ácido e quem seria a
base?

Como você representaria a reação entre


eles?

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Aumento da solubilidade em água em consequência de uma reação ácido-base

Insolúvel em Sal solúvel em


água água

Insolúvel em
água Sal solúvel em
água

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Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

Observando ácidos de um mesmo grupo na tabela periódica:

A A
c c
i i
d d A acidez aumenta!
e e Mas por quê?
z z

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

Observando ácidos de um mesmo grupo na tabela periódica:

1s do H 2p do F
A
c F
i Cl
d 1s do H 5p do I Br
e Raio atômico I
z

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Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

Observando ácidos de um mesmo período na tabela periódica:

BCNOF
(-) Eletronegatividade (+)

(-) Acidez (+)

A acidez aumenta
com o aumento da
eletronegatividade!

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

Em um mesmo período, a acidez


aumenta à medida que a
eletronegatividade aumenta

Em uma mesma
família, a acidez
aumenta à medida
que a ligação se torna
mais fraca

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Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

E o efeito da Hibridização???

Quanto maior o
caráter “s” mais ácida
a espécie é!

Ordem de acidez:
sp>sp2>sp3

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

E o efeito da Hibridização???
Quanto mais forte o
ácido, mais fraca é a sua
base conjugada!
Acidez
Quanto mais fraco o
ácido, mais forte é a sua
base conjugada!

Ordem de acidez:
Basicidade
sp>sp2>sp3

Ordem de basicidade:
sp3>sp2>sp

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

O efeito indutivo

Quais seriam os hidrogênios mais


ácidos? Os do carbono 1 ou os do
carbono 2?

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

A acidez dos ácidos carboxílicos


Variação de Energia Livre

H3 C

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Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

A acidez dos ácidos carboxílicos

Variação de Energia Livre


Quem apresenta a base conjugada mais estável?
O ácido carboxílico ou o álcool?

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

A acidez dos ácidos carboxílicos

Quanto mais forte o


ácido, mais fraca é a sua
base conjugada!

Quanto mais fraco o


ácido, mais forte é a sua
base conjugada!

Quem apresenta a base conjugada mais estável (mais fraca)?


O ácido carboxílico ou o álcool?

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Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

A acidez dos ácidos carboxílicos

H3 C H3 C

Há ressonância!  a carga fica deslocalizada

Não há ressonância!  a carga fica localizada

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

A acidez dos ácidos carboxílicos

E se analisarmos apenas o efeito indutivo?

H3 C

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry

As relações entre a estrutura e a acidez...

A acidez dos ácidos carboxílicos

Efeitos indutivos de outros grupos

H3 C

Quem você esperaria que fosse mais ácido?


A inserção de átomos mais eletronegativos na cadeia aumentam a acidez

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Brønsted-Lowry
As relações entre a estrutura e a acidez...

A acidez dos ácidos carboxílicos


quanto maior a cadeia alquílica,
Efeitos indutivos de outros grupos
maior o efeito indutivo doador!

pKa = 4.75 pKa = 3.71 pKa = 4.87

O aumento da cadeia diminui a acidez!

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Exercitando...

Para os pares de moléculas abaixo, indique qual a espécie mais ácida.

Para os pares de moléculas abaixo, indique qual a espécie mais ácida e apresente as
estruturas das bases conjugadas.

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Exercitando e revisando...
Para as reações ácido-base de Lewis ou de Bronsted, represente as setas curvas e diga
quem é o ácido, a base, o ácido conjugado e a base conjugada.

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Os compostos orgânicos como bases

Se um composto orgânico apresenta um par de elétrons, ele possivelmente


pode atuar como base

álcool

éter

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Os compostos orgânicos como bases

Se um composto orgânico apresenta um par de elétrons, ele possivelmente


pode atuar como base

cetonas

a ligação H-A pode


ser quebrada a ligação C-H pode
ser formada

alcenos

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Os compostos orgânicos como bases

Fatores que determinam a basicidade:

1) A disponibilidade da carga negativa, do par eletrônico não ligante ou


dos elétrons da dupla ligação (Bases de Lewis)

2) A capacitação para receber prótons (Bases de Brønsted)

Efeito indutivo doador aumenta a basicidade

Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Os compostos orgânicos como bases
Fatores que determinam a basicidade:

1) A disponibilidade da carga negativa, do par eletrônico não ligante ou


dos elétrons da dupla ligação (Bases de Lewis)

2) A capacitação para receber prótons (Bases de Brønsted)

Efeito indutivo retirador diminui a basicidade

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Química Orgânica

Ácidos e bases em química orgânica


Os compostos orgânicos como bases

Fatores que determinam a basicidade:

1) A disponibilidade da carga negativa, do par eletrônico não ligante ou


dos elétrons da dupla ligação (Bases de Lewis)

2) A capacitação para receber prótons (Bases de Brønsted)

Efeito indutivo doador aumenta a basicidade, mas há impedimento estérico!

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