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Difracción de Rayos X

Fundamentos de Cristalografía

José L. Solis
Universidad Nacional de Ingeniería
Arreglo de los átomos en un cristal
GRAFITO

Microscopio de Tunelamiento
Celdas en 2-D

a1 ≠ a2

a1 = a2 a1 ≠ a2 a1 ≠ a 2
Simetría en cristales

Muchas veces nos pasa desapercibido, pero convivimos


continuamente con la simetría ...

La simetría es la repetición de algo en el espacio y/o en el tiempo.

Cristal de hielo
Operación de Simetría

Es una operación matemática que lleva un átomo a otro


lugar del espacio donde existe otro igual.

Las transformaciones no cambian las distancias.


No se puede distinguir un objeto antes y después de la
transformación.
Tipos de Operaciones de Simetría

Operaciones de 1ª clase o “congruentes Operaciones de 2ª clase o


directos”: no invierten el sentido del “enantiomorfas”: invierten el sentido
motivo (rotación y traslación)‫‏‬ del motivo (reflexión e inversión)‫‏‬
Simetría Rotación

El orden de simetría en los cristales no pueden ser 5, ni


superior a 6, porque la celda de un cristal es periódica y
deben rellenar todo el espacio. Si intentamos rellenar el
espacio con pentágonos, u octógonos, aún en dos
dimensiones quedan huecos sin cubrir.
Ejes de Rotación
Los ejes de simetría de rotación sólo pueden ser binarios (2),
ternarios (3), cuaternarios (4) ó senarios (6), dependiendo del
número de repeticiones que se produzcan del motivo (orden de la
rotación). Así, un eje de orden (ternario) produce 3 repeticiones del
motivo, una cada 360/3=120° de giro.
1 2 3 4 6

360° 180° 120° 90° 60°


Simetría de Reflexión
Una figura posee esta simetría si una mitad de la figura es la imagen
especular de la otra a través de un plano imaginario (plano de simetría).

Un plano imaginario (m) puede pasar por el centro del objeto, de modo que
a distancias iguales, pero en sentidos opuestos a lo largo de cualquier línea
perpendicular a dicho plano, se reproduzcan los distintos puntos de la
figura.

m
Simetría de Inversión

Una inversión (i) produce un objeto invertido a través


de un centro de inversión.

6
Inversión rotatoria

Es una rotación seguida de una inversión a través de


un centro de simetría situado sobre el eje de rotación.

_ _ _ _ _
1(i) 2 (m) 3 4 6

360° 180° 120° 90° 60°


Operaciones de simetria combinadas

m
Eje 2 con espejo
perpendicular
visto de arriba 2/m

Eje 2 con espejo


paralelo
m visto de arriba
2mm
Notar que un nuevo espejo es generado
Operaciones de simetria combinadas

Nuevos ejes 2
generados!

Eje 2 con espejos


paralelo y perpendicular
visto de arriba
2/m 2/m 2/m
m
= mmm

Eje propio con espejo paralelo: 2mm, 3m, 4mm, 6mm


Eje propio con espejo perpendicular: 2/m, 4/m, 6/m
Eje propio con espejos perpendicular y paralelo: mmm, 6m2,
4/mmm, 6/mmm
Grupo Puntual

• La operación de simetría de un grupo puntual es una operación


de simetría específica con respecto a un punto en el espacio el
cual no se mueve durante la operación
• Las operaciones de simetría que requieren traslaciones (plano
de desplazamiento, eje helicoidal) no son considerados
• Combinaciones de operaciones de simetría pueden existir en
un punto
• Los grupos puntuales pueden ocupar puntos de la red y
entonces pueden ser incorporados en la estructura cristalina
32 grupos puntuales

• Ejes Propios • Propio +  espejo + ll espejo


1, 2, 3, 4, 6 -
mmm, 6m2, 4/mmm, 6/mmm
• Ejes Impropios • Impropio +  espejo
- - ---
1 (= i ), 2 (= m), 3, 4, 6 – ninguno
• Ejes propios combinado • Impropio + ll espejo
222, 32(2), 422, 622,
- -
3 2/m (= 3m), 42m
-
23(3), 432 • Impropio +  espejo + ll espejo
• Eje Propio +  espejo ninguno
2/m, 4/m, 6/m • Propio + impropio combinado
• Eje Propio + ll espejo -- --
233 (=m3), 432 (=43m), 432
2mm, 3m, 4mm, 6mm (=m3m)‫‏‬
7 sistemas cristalinos

Sistema cristalino Ejes Angulo entre ejes ejemplos


Triclinico a≠b≠c α≠β≠γ K2CrO7
Monoclínico a≠b≠c α = γ = 90º; β ≠ 90º -S, CaSO4.2H2O
Ortorrómbico a≠b≠c
α = β = γ = 90º -S, Ga, Fe3C
a=b≠c
Tetragonal α = β = γ = 90º -Sn, TiO2
a=b=c α = β = γ ≠ 90º As, Sb, Bi, Calcita
Romboédrico o
Trigonal
a=b≠c α = β = 90º; γ = 120º Zn, Cd, NiAs
Hexagonal
a=b=c
Cúbico α = β = γ = 90º Cu, Ag, Au, Fe,
ClNa
7 sistemas cristalinos
Sistema cristalino Grupo puntual Grupo puntual con Simetria minima
centro de inversión rotacional
Triclinico 1, 1 1 Un eje 1
Monoclínico 2, m, 2 m 2m Un eje 2
2 2 2 2 2 2
Ortorrómbico 222, 2mm, Tres ejes 2
mmm mmm
4, 4 , 4 m , 422 4 2 2
Tetragonal 4 2 2 4 m, Un eje 4
4mm, 42m , mmm
mmm

3, 3 , 32, 2
Romboédrico 2 3, 3 Un eje 3
3m, 3 m
m
Trigonal
6, 6 , 6 m , 622, 6 2 2
Hexagonal 6 2 2 6 m, Un eje 6
6mm, 6m2 , mmm
mmm
2
Cúbico 23, 3 , 432, 2 4 2
m 3, 3 Cuatro ejes 3
4 2 m m m
43m , 3
m m
14 Celdas de Bravais
Pueden ser P: primitivas; I: centradas en el cuerpo (Inner); F: centradas en
todas las caras del paralelepípedo (Face); A (B ó C): centradas en las caras
perpendiculares al eje a (b o c); R: primitiva romboédrica.

Ninguna restricción
Monoclínico

 
Ortorrómbico
Tetragonal

a
a
Hexagonal y trigonal


Cúbico
Traslación

La simetría translacional involucra distancias repetidas.


El origen es arbitrario.

a
Roto-translación

Eje helicoidal
• Es el resultado de la
combinación de una
traslación y de una rotación:

• nr
• Una rotación 360/n
• Una traslación paralela al
eje por una fracción r/n

21 Rotación 2
Traslación ½
Ejes Helicoidales


3t
¾
¾t
0

43
Ejes Helicoidales
Reflexión seguida de traslación

Es una traslación seguida de una reflexión a través de


un plano paralelo a la dirección de traslación

t/2

t/2
Reflexión traslación
Símbolo Tipo Dirección de Translación Mag. de translación
a || eje a (plano ab o ac)‫‏‬ a/2
b axial b/2
|| eje b (plano ba o bc)
c || eje c (plano ca o cb)‫‏‬ c/2

a± b b± c a± c
n diagonal || a la cara diagonal o , , ,
2 2 2
(en cúbico & tetragonal)
a± b± c
|| a la diagonal del sistema
2

d diamante a la diagonal de una celda a± b b± c a± c


, , ,
cuerpo centrado 4 4 4
a± b± c
4
Deslizamiento a
b
+
c , -

+
a plano ab

b
+
,+
b

a
+
a
plano ac
Deslizamiento diagonal

b c
a
b −
2 2
,

a b
Grupos Espaciales
En 1891 A. M. Schonflies y E. S. Fedorov completaron,
independientemente, la lista de los 230 grupos espaciales
cristalográficos.
73 aparecen al combinar los 32 grupos puntuales con las 14 redes
de Bravais: grupos simórficos.
157 grupos requieren operaciones con traslaciones fraccionarias:
grupos no simórficos.
Ejemplos de cristales

Cs+
Grupo espacial
-
Pm3m (221)

Cl-

CsCl -- red cúbica primitiva

Cs+ en 000
Cl- en ½½½
Ejemplos de cristales
Na+
Grupo espacial
-
Fm3m (225)

Cl-

NaCl -- cúbico cara centrada

Na+ en 000 Mas las


traslaciones FCC
Cl- en ½00
Ejemplos de cristales

CaCO3

Grupo espacial
R-3c (167)

Ca+2 en 0 0 0
C+4 en 0 0 0.25
O-2 en 0.2578 0 0.25
Tablas Internacionales Cristalográficas
Estructura tipo fluorita

CaF2 Ca

F
Planos cristalográficos
• Los Planos en un cristal son denotados por los índices
de Miller los cuales son los recíprocos de los interceptos
que los planos hacen con los ejes cristalográficos
• Si el plano es paralelo al eje, el intercepto sera en el
infinito (); el recíproco de infinito es 1/ = 0

a b c
interceptos 3 2 2
reciprocos 1/ 1/ 1/
3 2 2

indices de Miller (1/3 1/2 1/2)‫‏‬


multiplicando por 6 (2 3 3)‫‏‬

Plano específico: (hkl) Familia de planos: {hkl}


ejemplos
{111} (210) {210}
(111)

(130) (112) (030) (200)


Familia de planos en el NaCl

Planos (200) en el Planos (220) en el


NaCl NaCl