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Cambios de Estado

Gas Líquido Sólido


>T

>P
Cambios de Estado
∆H>0
∆S>0

Vaporización Condensación ∆H<0


∆S<0
Sublimación Deposición

Fusión Solidificación
Isotermas de Andrews para el CO2

Pv Tc

T
Presión de Vapor

• es la presión ejercida por el


Etanol
vapor sobre el líquido o el
Líquido
sólido cuando ambas fases
se encuentran en equilibrio
Pgas = Pv equilibrio
dinámico a una cierta
temperatura.
Teoría cinético- molecular

Vmin para abandonar el


líquido
La Pv se incrementa con la Temperatura
Presión de Vapor y Punto de ebullición

• Un líquido entra en ebullición cuando su Pv


es igual a la P externa.
• El Peb se incrementa a medida que aumenta
la presión.
• Para lograr que un líquido entre en
ebullición: aumentar T o bajar Pexterna.
• Punto de ebullición normal: es el Peb
cuando la Pexterna es 1 atm (760 mm Hg)
Cambios de Estado: curvas de
calentamiento del agua
Agua vapor
Temperatura (ºC)

Agua líquida – vapor

Agua líquida

Hielo – agua líquida


Hielo

Calor agregado (cada división = 4 kJ)


Diagrama de Fases del H2O

Líquido

Sólido Vapor
Presión

Temperatura

Tiempo

Temperatura
Diagrama de Fases del H2O

P (atm) Fus.
Punto
Sol. Crítico

Vap.
Sólido Líquido
Liq.

Gas
Sub. Punto
Triple
Dep.

T (ºC)
Diagrama de Fases del H2O: Punto crítico
L
Punto
Crítico

S
Presión (atm)

T< Tc T~ Tc T > Tc

Temperatura (ºC)
Punto crítico
• La temperatura crítica (Tc) es
la temperatura más alta a la L
Punto
cual se puede licuar el gas por Crítico

compresión.
S

Presión
(atm)
• Por encima de Tc no es posible
distinguir entre líquido y gas. G

• La presión crítica es la presión


de vapor del líquido a la Tc. Temperatura (ºC)

• La Tc aumenta con el
incremento de las fuerzas
intermoleculares.
Diagrama de Fases del H2O
Comparación de Diagramas de Fases:
H2O CO2
Equilibrio de fases
Breve repaso: Energía Libre de Gibbs:
•G=H–T.S dG = dH – T dS – S dT

H = E + PV ; dH = dE + P dV+ V dP

E = q – w; dE = dq - P dV
(únicamente trabajo de volumen)
• dG = dq - P dV + P dV+ V dP – T dS – S dT

dG = V dP – S dT
Cantidades iguales de una misma sustancia
presente en dos fases en equilibrio, tienen la
misma energía libre.
Ga = Gb
P
Líquido
Líquido Ga + dGa = Gb + dGb
dGa = dGb
Gas
Gas
Va dP − S a dT = Vb dP − Sb dT
dP Sb − S a ∆S ∆H
= = =
T dT Vb − Va ∆V T ∆V
Ecuación de Clausius- Clapeyron
Ecuación de Clausius-Clapeyron

dP ∆H
P
=
dT T × ∆V
Líquido
Líquido

Gas
Gas

Se aplica siempre que haya dos


fases de una misma sustancia en
T equilibrio: L-G, S-G, L-S; S-S
Aplicación de la ecuación al equilibrio entre una
fase condensada (líquido o sólido) y fase
gaseosa.
A(c) ⇔ A(g)
dP= ∆H = ∆H
dT T×(Vg −Vc) T×Vg •Vaporización
•Sublimación

P2
dP ∆ H T2
dT  P  − ∆H  1 1 
ln 2  =  − 
∫P P = R ∫T T 2 P 
 1
R T
 2 T 
1
1 1
Diagrama de Fases para H2O y CO2
Regla de las Fases.
Fase (P): porción homogénea y físicamente distinta de un
sistema, separada de las otras partes del sistema por una
superficie límite definida.
Número de componentes (C): es el menor número de
constituyentes químicos independientes por medio de los
cuales se puede expresar la composición de cualquier fase
posible.
Grados de libertad (F): es el número de factores variables
(T, P, concentración) que deben ser fijados para que la
condición de un sistema en equilibrio quede definida.

F=C–P+2
Diagrama de Fases del Azufre
Diagrama de Fases del H2O
Regla de las Fases.
Número total de variables:
• C componentes • T, P
• P fases • C x P concentraciones
Nt= C.P + 2
Número total de ecuaciones:
• fase 1: x1+ x2 + x3+…+ x c=1
• fase 2: x1+ x2 + x3+… + x c =1 P ecuaciones

G1a = G1b…=G1p
G2a=G2b….= G2p (P-1) . C
Regla de las Fases.
• C componentes
• P fases
Número total de variables= Nt= C.P + 2

Número total de ecuaciones= P + (P-1).C

Número grados de libertad =


= CP + 2 - [P + (P-1).C] = CP +2 – [P+ PC-C] =
= PC + 2 –P – PC + C = C-P +2

F = C-P+2
Material adicional
Pv Tc

T
Diagrama de Fases
B
Punto
Crítico
Presión Líquido
Fusión

Solidificación
Sólido
Vaporización

Condensación

Gas
Sublimación Punto Triple

Deposición

Temperatura
Algunas propiedades de los líquidos
Viscosidad
• La viscosidad de un líquido es la resistencia
que presenta el mismo a fluir.
• Un líquido fluye porque las moléculas que lo
integran se deslizan unas sobre otras.
• Mayor fuerzas intermoleculares del líquido,
mayor viscosidad.
• A mayor T, menor viscosidad.
Tensión superficial
Tensión superficial de un líquido
• Las moléculas en el seno del líquido están igualmente
atraídas por las moléculas vecinas.

• Las moléculas que están en la superficie del líquido están


atraídas únicamente hacia el interior del líquido.

• La tensión superficial es la cantidad de energía necesaria


para aumentar la superficie del líquido.
Kinetic-Molecular Theory
Comparación de energías en un
líquido a dos temperaturas.