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FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 224

CAPITULO 12

QUIMICA ORGANICA
ING. OLIVA ATIAGA F.

ALCANOS
1. GENERALIDADES
También conocidos con el nombre de Parafinas, causa de su poca reactividad (en latín
parum affinis, “poca afinidad”). Son compuestos orgánicos que están constituidos por
Carbono e Hidrógeno, muchos existen en estado natural y la fuente principal es el aceite
mineral o petróleo. Estos hidrocarburos tienen la fórmula de:

CnH2n+2

donde el número de átomos del Carbono es n.

Pueden dividirse en dos grandes grupos, los de cadena abierta y los de cadena cerrada o
estructuras de anillos:

El alcano más simple es el Metano y su fórmula molecular es CH 4. Los alcanos pueden


suponerse derivados del metano por sustitución de un hidrógeno por un grupo Metilo, CH3.

2. PROPIEDADES
PROPIEDADES FÍSICAS:
Los cuatro primeros miembros de la serie son gases (metano, etano, propano y butano
normales); el C5H32 (n-pentadecano) es líquido; del C16H34 (n-hexadecano) en adelante, son
sólidos.

Los alcanos son incoloros, y, generalmente, sin olor (el metano y algunos términos
superiores poseen un ligero olor aliáceo). Son prácticamente insolubles en agua.

Ing. Luis Escobar C.


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Los puntos de ebullición, y de fusión, la viscosidad y la densidad, generalmente aumentan


conforme aumenta el peso molecular.

FORMULA PUNTO DE PUNTO DE DENSIDAD A


MOLECULAR EBULLICION (˚C) FUSION (˚C) 20˚C (g/cm3)
CH4 –161 –184
C2H6 –88
C3H32 –45
C4H32 .6 0,601
C5H32 36 –148 0,631
C6H32 69 –94 0,658
C7H32 98 0,683
C8H32 126 –98 0,702
C9H32 150 –51 0,719
C10H32 174 –32 0,747
C11H32 194,5 –26,5 0,758
C12H32 214 a 216 –12 0,768
C13H32 234 –6,2 0,757
C14H32 252,5 5,5 0,774
C15H32 270 10 0,776
C16H32 287,5 18 0,775
C17H32 303 22,5 0,777

La temperatura de ebullición de los alcanos arborescentes es menor que la de los alcanos


normales correspondientes.

COMPUESTO PUNTO DE SUSION (˚C)


Pentano 36,0
Isopentano 28,0
Neopentano 9,5

PROPIEDADES QUÍMICAS
Los alcanos son prácticamente inertes desde el punto de vista químico, si se les compara
con otras sustancias que posean grupos funcionales. Por ejemplo, muchos compuestos
orgánicos reaccionan químicamente frente a los ácidos fuertes, las bases y los agentes
reductores, todos los cuales no ejercen ningún efecto sobre alcanos y cicloalcanos.

Se conocen dos tipos principales de reacciones de los alcanos. Una es la reacción con los
halógenos (Halogenación); la reacción del metano con el cloro produce una mezcla de
productos clorados cuya composición depende de la cantidad de cloro agregado y de las
condiciones de la reacción. La reacción de monocloración del metano es la siguiente:

CH4(g) + Cl2(g) calor


  CH3Cl + HCl
o luz

Ing. Luis Escobar C.


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La otra reacción es la combustión de los alcanos es una de las reacciones orgánicas más
importantes si se tiene en cuenta la masa de material que utiliza este proceso. La
combustión de gas natural, gasolina y fuel implica en su mayor parte la combustión de
alcanos. Sin embargo, esta combustión deja de ser una reacción orgánica típica porque en
primer lugar los reactivos de la reacción son en realidad mezclas de alcanos y en segundo
lugar porque el producto deseado de la reacción es el calor que desprende y no los
productos obtenidos en ella. De hecho, los productos generados en el proceso de
combustión de los alcanos son, por lo general, compuestos sin interés y su eliminación,
debido a su volumen, constituye un importante problema.
La ecuación para la combustión de un alcano, por ejemplo el metano, es la siguiente:

CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l)

Los alcanos arden en el aire con llama no muy luminosa, produciendo anhídrido carbónico
y agua. La energía térmica desprendida en la combustión de un alcano puede calcularse
por:

Q  158,7( n )  54,8

Donde n = número de átomos de carbono del alcano.

3. PREPARACION:
Se conocen numerosos métodos para obtener alcanos, pero sólo algunos de ellos, por su
sencillez e importancia, han de ser considerados fundamentales:

a) MÉTODO DE BERTHELOT (1868):


Consiste en tratar los derivados hidroxilados de las parafinas (alcoholes) por el ácido
yodhídrico para obtener un derivado halogenado y agua; posteriormente, tratar el derivado
halogenado obtenido, con nuevas porciones del mismo ácido, con lo cual se produce el
alcano y se separa el yodo.

CH3-OH + HI → CH3I + H2O


CH3I + HI → CH4 + I2

b) MÉTODO DE WÜRTZ (1885):


Consiste en tratar los derivados monohalogenados de parafinas con el sodio metálico, a
200–300 °C. Se forman alcanos simétricos:

2 CH3-I + 2 Na → 2NaI + CH3-CH3

2 CH-CH-Cl + 2 Na → CH3-CH-CH-CH3 + 2 NaCl


| |
CH3CH3

Ing. Luis Escobar C.


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Por la reacción de Würtz se han obtenido parafinas superiores de cadena lineal como
C20H42; el C30H62, etc.

c) POR DESTILACIÓN SECA DE LAS SALES SÓDICAS DE ÁCIDOS GRASOS


MONOBÁSICOS CON CAL SODADA (CAO + NAOH):
El NaOH es el que actúa; la cal sólo sirve para atenuar la reacción disminuyendo la
probabilidad de que el material de vidrio se rompa:

CH3-CO-ONa + NaOH CaO


 Na2CO3 + CH4


d) MÉTODO DE KOLBE:
Por electrólisis de soluciones acuosas diluidas de sales sódicas de ácidos grasos
monobásicos.

2 CH3-CO-ONa Electrólis
 is  2 CO2 + CH3-CH3

4. NOMENCLATURA:
Si todos los hidrocarburos saturados fueran alcanos normales (lineales) se podrían nombrar
fácilmente por cualquier método que reflejara el número de carbonos de cada uno de ellos.

El criterio básico para nombrar una estructura es elegir el nombre fundamental. Para la
nomenclatura de los alcanos ramificados hay que seguir las siguientes reglas:

a) Identificar la cadena principal (cadena más larga). A ella le corresponderá el nombre del
hidrocarburo principal. El nombre se forma a partir de una raíz de origen griego que
indica el número de átomos de carbono de la cadena. Por ejemplo, una secuencia de
cinco átomos se nombra utilizando el prefijo pent-, mientras que una de diez átomos se
nombra mediante el prefijo dec-. Para completar el nombre
fundamental de un alcano se añade a la raíz la terminación -ano.

FORMULA MOLECULAR NOMBRE


CH4 protano
C2H6 deutano
C3H8 tritano
C4H10 tetrano
C5H12 pentano
C6H14 hexano
C10H22 decano
C11H24 heneidecano
C12H26 dodecano
C20H42 eicosano
C21H44 heneicosano
C22H46 doeicosano
C30H62 triacontano
C31H64 heneitriacontano
Ing. Luis Escobar C.
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C32H66 dotriacontano
C40H82 tetracontano
C41H84 heneitetracontano
C42H86 dotetracontano
C50H102 pentacontano
C51H104 heneipentacontano
C52H106 dopentacontano

b) Numerar los átomos de la cadena principal de tal modo que los localizadores de las
cadenas laterales tengan los números más bajos posibles. El compuesto será un
alquilalcano. Para nombrar a las cadenas laterales se cambia la terminación -ano, que le
correspondería al hidrocarburo, por la terminación -ilo. Por ejemplo, un grupo CH3-
unido a la cadena principal se le denomina metilo, un grupo CH3CH2- se
denomina etilo y así sucesivamente. A continuación se indica la numeración de la
cadena principal y la nomenclatura de un hidrocarburo ramificado.

c) Si hay dos o mas clases distintas de grupos alquilo sus nombres se sitúan, generalmente,
por orden alfabético sin tener en cuenta los prefijos separados por un guión (t-, sec-) o
los indicadores del número de grupos (di-, tri-, tetra-), que no se alfabetizan. Los
prefijos iso y neo (que no se separan con guión) se alfabetizan. Por ejemplo:

En la siguiente tabla se dan los nombres no sistemáticos de algunos sustituyentes alquilo:

Ing. Luis Escobar C.


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ALQUENOS
Ing. Luis Escobar C.
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1. GENERALIDADES
Los alquenos son hidrocarburos con un doble enlace carbono-carbono. El doble enlace es
un enlace más fuerte que el enlace sencillo, sin embargo, paradójicamente el doble enlace
carbono-carbono es mucho más reactivo. A diferencia de los alcanos, que generalmente
muestran reacciones más bien no específicas, el doble enlace es un grupo funcional en el
que tienen lugar muchas reacciones con marcado carácter específico.

Históricamente, los hidrocarburos con un doble enlace se conocían con el nombre de


olefinas. Este nombre, más bien raro, proviene del latín oleum, aceite, y ficare, hacer,
producir, y surgió porque los derivados de tales compuestos tenían, a menudo, apariencia
oleaginosa.

La fórmula general del grupo es CnH2n, donde n es el número de átomos de carbono.

Al igual que los alcanos, los miembros más bajos son gases, los compuestos intermedios
son líquidos y los más altos son sólidos. Los compuestos del grupo de los alquenos son más
reactivos químicamente que los compuestos saturados. Reaccionan fácilmente con
sustancias como los halógenos, adicionando átomos de halógeno a los dobles enlaces. No
se encuentran en los productos naturales, pero se obtienen en la destilación destructiva de
sustancias naturales complejas, como el carbón, y en grandes cantidades en las refinerías de
petróleo, especialmente en el proceso de craqueo. El primer miembro de la serie es el eteno,
C2H4. Los dienos contienen dos dobles enlaces entre las parejas de átomos de carbono de la
molécula. Están relacionados con los hidrocarburos complejos del caucho o hule natural y
son importantes en la fabricación de caucho y plásticos sintéticos. Son miembros
importantes de esta serie el butadieno, C4H6, y el isopreno, C5H8.

Los alquenos contienen menos hidrógeno que los alcanos de igual número de carbonos y
que pueden convertirse en estos por adición de hidrógeno. Puesto que los alquenos tienen
menos hidrógeno que el máximo posible se denominan hidrocarburos no saturados.
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 231

Los alquenos son hidrocarburos con dobles enlaces carbono-carbono. A veces se les llama
olefinas (formador de aceites). Como el doble enlace carbono-carbono es relativamente
reactivo, se considera como grupo funcional. Las reacciones de los alquenos se caracterizan
por la participación de sus dobles enlaces carbono-carbono.

Son isómeros de los cicloalcanos.

C3H6: CH2=CH-CH3 Propeno

Ciclopropano

La presencias del doble enlace hace que los alquenos sean muy reactivos y sus reacciones
son principalmente de adición.

El enlace doble hace que se acorten las distancias: C–C distancia 1,54 Å
C=C distancia 1,34 Å

2. PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS


PROPIEDADES FÍSICAS:
Las propiedades son muy similares a los alcanos. Los alquenos que contienen de dos a
cuatro átomos de carbono son gases; los que tienen de 3 a 18 son líquidos y los que
contienen más de 18 carbonos son sólidos. Son relativamente poco solubles en agua, pero
se disuelven en ácido sulfúrico concentrado.
Los puntos de fusión y ebullición son diferentes a los alcanos, mayores cuando aumenta el
peso molecular.

PROPIEDADES QUÍMICAS:

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 232

Las reacciones en los alcanos son principalmente sustitución en las cuales el enlace
carbono-hidrógeno se rompe. En contraste, la reacción más característica de los alquenos es
la adición al doble enlace. El enlace  de la olefina se rompe y se forman dos nuevos
enlaces únicos. En reacciones de adición se forma un solo producto:

a) HIDROGENACION DE ALQUENOS

| |
\
/ C  C  H 2      C C
/
\
CATALIZADO R
| |

El catalizador adsorbe el hidrógeno sobre su superficie y luego absorbe el insaturado


por el lado menos impedido estéricamente, luego hay una transferencia simultánea de
los hidrógenos del catalizador al alqueno adsorbido y luego una expulsión del
compuesto reducido.

Estéricamente (dificultad que hay para que un compuesto llegue al punto de reacción).

H H H H
\ /
\
/ C  C/\  H2 CATALIZADO
R  C C
/ : :\

H H HH HH

Los dienos, también sufren esta reacción, pero por adición de una cantidad doble de
hidrógeno

CH 2  CH  CH  CH 2  2H 2 CATALIZADO
 R
 CH 3  CH 2  CH 2  CH 3

La hidrogenación catalítica tiene gran importancia comercial. La margarina se prepara


por este tipo de reacción a partir de aceites vegetales.

Ing. Luis Escobar C.


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b) ADICION DE HALÓGENOS:

Generalmente la adición de halógenos tiene lugar en un solvente como el CCl 4 o el


ácido acético glacial. Los halógenos generalmente utilizados son cloro y bromo. El flúor
puede añadirse en condiciones especiales. La mayor parte de yoduros son inestables.

H H H H
\ /
\
/ C  C/\  Cl2 CCl4  C C
/: :\

H H H Cl Cl H

El bromo se polariza mediante una ruptura heterolítica:


.. ..
Br2 : Br : | Br :
.. ..

NUCLEOF. ELECTROF.

El alqueno sufre un ataque electrolítico del Br + al doble enlace para dar un intermedio
(carbonio), este intermedio se conoce como bromonio.

Este producto intermedio es susceptible al ataque de un nucleofilo, pero por el lado


opuesto.

H H H H Br
\|
\ /   \ /  \ /  /
C  C  Br Br  C  C  Br  C  C  Br  C C
/ \ /..\ /
/ :\ |\
\ /
H H H Br H Br Br
La estabilidad de los carbonios es: 3o > 2o > 1o

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 234

CH 2  CH  CH 3  Br  Br   CH 2  CH  CH 3  Br 
| 

Br
CH 2  CH  CH 3  Br 
| |

Br

c) ADICIÓN DE ACIDOS HIDRÁCIDOS

Los ácidos halogenídricos secos se adicionan a los dobles enlaces fácilmente dando
productos monohalogenados sin catalizadores.
Cuando hay agua el ácido cataliza la adición de agua siendo el producto un alcohol.

\ /
\
/ C  C  HX C C
/
\
/| |\

HX
Cuando es asimétrico forma dos compuestos, el producto principal está dado por la
regla de Markownikoff: En la adición de ácidos halogenídricos a los alquenos
asimétricos el hidrógeno va al carbono con mayor número de hidrógenos.

Br
|
CH 3  CH  CH 2  HBr  CH 3  CH  CH 3 P. PRINCIPAL

d) ADICION DE H2SO4

Se adiciona a los alquenos en frió por la regla de Markownikoff dando los compuestos
sulfatos ácidos de alquilo.
/
\
/ C  C /\  H  HOSO 3  /\ C C
| | \

HOSO 3 H

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 235

CH3  CH  CH 2  H  HOSO3  Cl3  CH  CH3 SULFATO ACIDO DE PROPILO


|

HOSO3

Si se diluye la solución sulfúrica del sulfato ácido de alquilo con agua y se calienta y se
obtienen un alcohol con el mismo grupo alquilo que el sulfato original.

O
||
CH 2  CH 2 H  CH 3  CH 2  O  S O  H 
2 SO 4
 CH 3  CH 2OH  H 2SO 4
H 2O

| ||

La adición del ácido sulfúrico sigue la regla de Markownikoff.

E) ADICION DE AGUA – HIDRATACIÓN:


El agua se adiciona a los alquenos más reactivos en presencia de ácidos, para dar
alcoholes. Esta adición también sigue la regla de Markownikoff.

 C  C   H 2O 
H
C  C
alqueno H OH

CH 3 CH3

CH3  C  CH 2 H2 O
,H
 CH3  C  CH3
OH
Alcohol t-butílico
f) OXIDACIÓN DE ALQUENOS

En presencia de KMnO4 diluído, medio básico se obtienen los glicoles

\ /
\
/ C  C/\  KMnO4 DILUIDO
MEDIOBASICO
 C C GLICOL
/| |\

OH OH

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 236

\ /
 H  OH 
\
/ C  C  MnO  C C  
/
\  4
/ | | \

O O
\ /

RUPTURA Mn
//\

O O

\ /
\ / 
C  C OH C C  MnO3
/ | |\ / | |\

OH MnO3 OH OH

3CH 2  CH 2  2KMnO4  4H 2O  3 CH 2  CH 2  2MnO2  2KOH


| |

OH OH

Los productos finales de la oxidación de los alcoholes son ácidos carboxílicos, cetonas y sales de ácidos.

R1 R2 O O //
// \\
/ C  C\  glicol 
 R1  C  C  R2
\ /
\ / \
H H OH HO

R1 R2 R1 \\ O
\
\
/ C  C/\ 
 glicol 
 \
/ CO  C  R2
R3 H R3 HO
cetona  ácido
R1 R2 R1 R2
\
/ C  C /\ 
 glicol 
 \
/ CO  \
/ CO
R4
Ing. Luis Escobar C. R3 R4 R3

dos cetonas
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Si el doble enlace es extremo

R1 R1
\
/ C  CH2  glicol  \
/ C  O  CO2  H 2O
H HO
++
Ácido Mn ácido
KMnO4
Básico MnO2 sal

K2Cr2O7 Ácido Cr+3 Cr2+6 Cr2+3

NOMENCLATURA:

1. Los alquenos simples se denominan de modo semejante a los alcanos, empleando como
raíz el nombre de la cadena más larga que contienen el doble enlace:

CH2=CH2 Eteno

CH2=CH-CH3 Propeno

2. Cuando la cadena contiene más de tres átomos de carbono, se usa un número para
determinar la posición del doble enlace. La cadena se numera comenzando en el
extremo más cercano al doble enlace:

CH2=CH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3
1-BUTENO 2-BUTENO

CH2=CH-CH2-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH3
1-PENTENO 2-PENTENO

3. Un compuesto que tenga dos dobles enlaces se llama dieno. Un trieno tiene tres dobles
enlaces, etc. Se usan números para especificar las ubicaciones de los dobles enlaces:

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 238

CH2=CH-CH=CH2
1,3-BUTADIENO

CH3-CH=CH-CH=CH-CH=CH2
1,3,5-HEPTATRIENO

1,3,5,7 CICLO OCTATETRAENO

4. Si hay grupos sustituyentes unidos a la cadena principal, cada uno se nombra con un
número para indicar su ubicación:
2 3
4
CH 3  3 CH  C1 CH 3 4
CH 3  CH  2 CH 1 CH 2
| |

CH 3 CH 3
2-METIL 2-BUTENO 3-METIL 1-BUTENO

CH 3  CH  C CH 2  CH 2  CH  CH 3
| |

CH 3 OH3
3,6-DIMETIL 2-HEPTENO

1-METIL CICLO PENTENO

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 239

2-ETIL-1,3-CICLOHEXADIENO

5. En el caso de los ciclo alquenos se nombran igual que los ciclo alcanos cambiando la
terminación ano por eno y se enumeran los carbonos empezando por uno de los
carbonos del doble enlace y siguiendo hasta enumerar todo el anillo pasando por el
doble enlace de modo que los sustituyentes tengan los menores valores posibles:

1,3 dimetil ciclo hexeno

6. Los radicales de los alquenos se nombran cambiando la terminación enilo en lugar de


ilo ilo de los radicales de los alcanos:

CH2=CH- etenil o etilen (vinil)

CH2=CH=CH2- 2-propenil o 2-propilen (alil)

CH2= metilen

CH  CH 2
|
CH 2  CH  CH  CH 2  CH  CH 2
3-vinil 1,5-hexadieno

CH 2  CH  CH 2  Cl
cloruro de alilo
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 240

3cloro propeno

CH2

3-METILEN CICLO HEXENO

OBTENCIÓN DE ALQUENOS

FUENTE INDUSTRIAL

El petróleo y el gas natural proporcionan los alcanos que son la principal fuente primaria de
productos orgánicos. De los alcanos se obtienen, mediante cracking diversas sustancias:
hidrocarburos aromáticos y alquenos menores etano, propeno y butenos. El etano es el
compuesto orgánico de mayor consumo en la industria química y se sitúa en quinto lugar
entre todos siendo superado solamente por el ácido sulfúrico, la cal, el amoníaco y el
oxígeno.

SÍNTESIS:

1. DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

Uno de los mejores métodos para la síntesis de alquenos es por deshidratación de


alcoholes. La palabra deshidratación significa literalmente eliminación del agua.

CH 2  CH 2  HOH  CH 2  CH 2  REVERSIBLE 
| |

H OH

Se realiza en presencia de ácidos fuertes (dadores de protones) como H2SO4, H3PO4


(catalizadores ácidos y agentes deshidratantes) a más de 160oC.

MECANISMO

PASO 1: protonación del grupo hidroxilo


Ataque del protón al alcohol formando alcohol protonado.

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 241

.. ..
CH 3  CH 2  O  H  H   CH 3  CH 2  O H
.. |

H
ALCOHOL PROTONADO

PASO 2: Ionización
Eliminación del agua y formación del carbonio
correspondiente.

CH 3  CH 2  O H 
H 2O
 CH 3  CH 2
| 

H CARBONIO

PASO 3: Eliminación del protón del carbonio con la formación de alquenos.

H
| ..
CH 2  CH 2  H 2 O : CH 2  CH 2  H 3O 

Cuando hay en la molécula de alcohol más de tres átomos de carbono, los alquenos
obtenidos son varios:

 H 2O
CH3  CH 2  CH  CH3  H   CH3  CH 2  CH CH3   CH3  CH 2  CH  CH3
| | 

OH O
/\

HH
1 CH 3  CH  CH  CH 3 2  BUTENO (Pr oducto Pr incipal)
2 CH 3  CH 2  CH  CH 2 1  BUTENO

Para conocer el producto principal seguimos la regla de eliminación o de SAYTSEFF


que dice “En la deshidratación del alcohol en presencia de ácido el hidrógeno que se
elimina proviene de un carbono que tiene el menor número de hidrógenos”.

Alcoholes 3ero > 2o > 1o

2. DESHIDROHALOGENACION DE COMPUESTOS HALOGENADOS:

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 242

Eliminación de X e H de un halogenuro de alquilo. Esta deshidrohalogenación se lleva a


cabo mediante un mecanismo en un solo paso, cuando una base fuerte sustrae un protón de
un átomo de carbono mientras el grupo saliente se aleja del átomo de carbono adyacente.
O  
CH 2  CH 2 22
C   H 2O  KCl  CH 2  CH 2
MEDIO ALCOHOLICOK OH

| |

H Cl

Cuando hay más carbonos, para determinar el producto principal se realiza por la ley de
eliminación:

CH 3 CH  CH  CH 2  KOH  KCl  H 2O  P.PRIN CH 3  CH  CH  CH 3


| |

H Cl H CH 3  CH 2  CH  CH 2

Facilidad de deshidrohalogenación es la siguiente:

Haluros de alquilo terciarios > secundarios > primarios

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 243

ALQUINOS
Su fórmula general es CnH2n-2. Caracterizados por tener triples enlaces, son isómeros
estructurales de los dienos y ciclo alquenos.

C5H8: CH ≡ C – CH2 – CH2 – CH3 1- pentino

CH2 = CH – CH = CH – CH3 1,3 penteno

El compuesto representante es el alquino de dos átomos de carbono: etino (acetileno), la


química del triple enlace carbono – carbono es semejante a la del doble enlace.

En la molécula de acetileno los dos carbonos y los hidrógenos se encuentran unidos


siguiendo un mismo eje o sea lineal.

H–C≡C–H

Con un ángulo de enlace de 180º entre C  C

La distancia C C = 1,2 Å.

Los carbonos del alquino tienen la distribución electrónica:

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 244

1s2,2s1,2px1,2py1,2pz1

sp

1s2 2(sp1,sp1) 2py1,2pz1

híbridos simples

Los orbitales sp-sp se unen con un solapamiento longitudinal.


Los orbitales p- p se unen con solapamiento lateral.}
Por lo tanto una molécula de acetileno esta formada por:

y
3 enlaces 
H  C  C H 1 y
   1 z
z

CARBONOS DISTANCIA C-C ORBITALES


ALCANOS TETRAGONALES 1,54 AO SP3
ALQUENOS TRIGONALES 1,34 AO SP2
ALQUINOS DIGONALES 1,20 AO SP

NOMENCLATURA

Se nombra cambiando ANO por INO indicando con números la posición del triple enlace.
La nomenclatura IUPAC para los alquinos es semejante a la de los alquenos. Se localiza la
cadena continua más larga de átomos de carbono que incluya al triple enlace y se cambia la
terminación ANO del alcano por la terminación INO. Se numera la cadena desde el
extremo más cercano al triple enlace y se especifica la posición de este mediante el átomo
de carbono al que le corresponde el número menor, se asignan números a los sustituyentes
que indiquen sus ubicaciones.

HC  CH CH 3  C  C  H CH 3  C  C  CH 3
Etino Propino 2-butino

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 245

CH 3  CH  C  C  CH 2  CH  CH 3
| |

CH 3 Br
6-bromo 2-metil 3-heptino

Cuando hay dobles y triples enlaces el nombre del compuesto se hace terminar en: en-ino.
(alquelinos)

CH 3  CH  C  C
1 buten 3 ino

En el caso de dobles y triples enlaces múltiples se usan los prefijos de cantidad y la


numeración se la hace por el extremo más cercano al doble enlace.

C  CC  CC  CC  C


1,5 octadien 3,7 diino

Cuando hay ramificaciones con triples enlaces se nombran como radicales alquinilos.

C  CC 2-propinilo

CC  CC 2-butinilo


6
11
C10 C9 C 8 C 7 C C 5 C 4 C 3 C 2 C1 C
|

C
|

C
|||

C
6(2 propinilo) 1,6 undecadien 4,8 diino

C  C  C  C  C  C  Cl 1-cloro 2,4-hexadiino

C CCC
| |
C  C  C  C C C  C  C C C  C  C  C
| | | | |

C C C C C C
| ||| |

C C C
|||

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 246

3,3- dimetil 4,5-diisopropil 8-ciclo hexil 6-etinil 9(1 metil 2 propinil) 1,6 tridecadien 10, 12
diino.

OBTENCIÓN DE ALQUINOS

1. OBTENCIÓN DE ACETILENO POR HIDRÓLISIS DE CARBURO DE


CALCIO.

El carburo de calcio se prepara con óxido de calcio y coque.


El oxido se obtiene a partir de la caliza.

CaCO 3 
 CaO  CO 2

O
CaO  3C 2000
 C
 CaC 2  CO

C
Ca |||  2H 2O  HC  CH  Ca (OH) 2
/
\

Una síntesis alternativa, basada en el petróleo, esta desplazando al proceso del carburo.
Implica la oxidación parcial, controlada y a temperatura elevada del metano.

O
6CH 4  O 2 1500
 C
 2HC  CH  2CO  10H 2

Debido al elevado costo del acetileno, ha disminuido mucho su antiguo y vasto mercado; la
mayoría de los productos químicos que antes sintetizaban del acetileno se obtienen en la
actualidad del eteno. No obstante, el acetileno sigue siendo la fuente de algunos
compuestos utilizados en la manufactura de polímetros.

2. DESHIDROHALOGENACIÓN

a) Por deshidrohalogenación de dihalogenuros vecinales

R  CH  CH  R  2 NaOH ALCOHOL
  2 NaX  2HOH  R  C  C  R
| |

X X

b) Por deshidrohalogenación de dihalogenuros geminales

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 247

H X
| |
R  C C R  2 NaOH ALCOHOL
  2 NaX  2HOH  R  C  C  R
| |

H X

CH 3  CH  CH  CH 3  2KOH ALCOHOL
  CH 3  C  C  CH 3  2KCl  2H 2O
| |

Cl Cl 2 BUTINO

Los dihalogenuros vecinales necesarios en la reacción anterior se preparan


adecuadamente por adición de halógenos a los alquenos.

CH 3  CH  CH 2  Br2  CH 3  CH  CH 2
| |

Br Br
PROPENO 1,2  DIBROMOPROPANO

CH 3  CH  CH  2KOH ALCOHOL
  CH 3  C  CH
| | 2

Br Br
1,2 dibromo propano propino

VIA OTROS ACETILENOS

Los acetilenos terminales presentan carácter ácido. El hidrógeno unido al triple enlace
puede sustituirse cuando el acetileno terminal se trata con una base fuerte, como el sodio
metálico. El acetileno se convierte en una sal de acetiluro. Los acetiluros de este tipo
reaccionan con haluros de alquilo para dar un nuevo acetileno como puede verse a
continuación:

HC  CH  Na NH
3  HC  CNa  1 / 2H 2 
LIQUIDO

CH 3  C  CH  Na NH
3  CH 3  C  CNa  1 / 2H 2 
LIQUIDO

CH 3  C  C  Na  CH 3  CH 2 Br  CH 3  C  C  CH 2  CH 3  NaBr

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 248

REACCIONES DE ALQUINOS

La presencia de los electrones del enlace  hace que los compuestos reaccionen por
adición, de igual manera, los hidrógenos de los alquinos terminales reaccionan por
sustitución.
Las reacciones de adición son iguales a la de los alquenos.

PROPIEDADES FÍSICAS

Al ser compuestos de baja polaridad, las propiedades físicas de los alquinos son, en esencia
las mismas que las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero bastante
solubles en disolventes orgánicos usuales de baja polaridad: éter, benceno, CCl 4, etc. Son
menos densos que el agua y sus puntos de ebullición aumentan con el incremento del
número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. Los puntos de
ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto
carbonado.

REACCIONES QUÍMICAS

1. ADICION DE HIDRÓGENO

En presencia de un catalizador adecuado, el hidrógeno se agrega al alquino,


reduciéndolo para dar un alcano. Por ejemplo, cuando alguno de los isómeros del butino
reacciona con hidrógeno y un catalizador de platino, el producto es n-butano.
Los catalizadores de platino, paladio y níquel se emplean normalmente en esta reducción.
H H
| |
R  C  C  R  2H 2 Pt  R  C C R
, Pd , Ni
| |

H H
La hidrogenación catalítica se lleva a cabo en dos pasos, con un alqueno como
intermediario. Con catalizadores como el Pt, P de Ni, por lo general es imposible detener la
reacción en la etapa de alqueno.

HC  C  CH 2CH 3  2H 2    H  CH 2  CH 2  CH 2  CH 3
Pt , Pd , Ni

1-BUTINO BUTANO (100%)

CH 3  C  C  CH 3  2H 2 
Pt
CH 3  CH 2  CH 2  CH 3
2-BUTINO BUTANO (100%)

La hidrogenación de un alquino se puede detener en la etapa del alqueno, empleando un


catalizador “envenenado” preparado a partir de un buen catalizador tratado con algún
compuesto que lo haga menos eficaz. El catalizador de LINDLAR es un catalizador que
esta compuesto de sulfato de bario cubierto con paladio y envenenado con quinolina.
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 249

R R HH

 
| |
R  C  C  R  C  C R  C C R
H2 ,Pt \ /
/ \
H2 ,Pt
| |

H H HH
2. HALOGENACIÓN

Como en los alquenos, el cloro y el bromo se unen fácilmente a un enlace triple. El


flúor suele ser demasiado enérgico, y el yodo, en general, no forma productos de
adición estables.
La reacción puede efectuarse por etapas como sigue:

H H Cl Cl
| | | |
HC  CH  Cl2  Cl  C  C Cl Cl
2  Cl  CH  CH  Cl

Cl Cl
| |
CH 3  CH 2  C  C  CH 3  2Cl 2  CH 3  CH 2  C C CH 3
| |

Cl Cl

3. ADICION DE HALUROS DE HIDRÓGENO (HX)

Se adicionan a los triples enlaces en ausencia de agua dando los compuestos


primeramente haloalquenos y luego en dihaloalcanos geminales, se sigue la regla de
Markownikoff.
Cl
|
CH 3  C  CH  HCl  CH3  C  CH 2  HCl  CH3  C CH 3
| |

Cl Cl

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 250

4. ADICION DE AGUA

En condiciones adecuadas el agua se une al acetileno para proporcionar el aldehído, el


acetaldehído

HC  CH  H 2O H 
2 SO 4
 CH 3CHO
HgSO 4

ACETILENO ACETALDEHÍDO

FORMACIÓN DE ACETILUROS METALICOS (CARÁCTER ÁCIDO DE LOS


ALQUINOS)

El hidrógeno ácido de los acetilenos terminales puede ser sustituido por un ion metálico
para formar una sal de acetiluro. Con metales pesados como Ag+ y Cu+, estas se forman
fácilmente y precipitan de la solución. Como solo sufren formación de sal los alquinos
terminales, la formación del acetiluro metálico puede utilizarse como prueba diagnostico
para distinguir un acetileno terminal de un acetileno no terminal. Por ejemplo el 1-butino
proporciona fácilmente un acetiluro de Ag+ y Cu+, mientras que el 2-butino no da
precipitado del acetiluro terminal en condiciones similares.

HC  CH  2Ag NH
3  AgC  CAg 
BLANCO

HC  CH  2Cu NH
3  CuC  CCu 
ROJO

CH3  CH 2  C  CH  2Ag NH


3  CH3  CH 2  C  C  Ag 
1-BUTINO ETIL ACETILURO DE PLATA

CH 3  CH 2  C  CH3  2Ag NH


3  SIN REACCION
2-BUTINO

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 251

HIDROCARBUROS AROMATICOS

Son compuestos cíclicos formados por dobles y simples enlaces, pero con propiedades
deferentes a los ciclos alquenos. El elemento representativo es el benceno de formula C6H6
que se le representa como un hexágono regular con 3 enlaces dobles y tres enlaces simples
alterados.

= 1,34 Å
– 1,54 Å
De acuerdo a esto, el benceno tendría la forma de un hexágono regular. Mediante
mediciones por difracción de rayos x se ha constatado que

C–C
C=C es constante = 1,39 Å

A diferencia de los alquenos que se oxidan fácilmente con el KMnO 4 y reaccionan


fácilmente con ácidos, el benceno a pesar de tener 3 dobles enlaces no reacciona de la
misma manera, esto se debe a su distribución electrónica.

Los carbonos del benceno son trigonales igual que los carbonos de los alquenos:

1s2 2(sp2, sp2, sp2) 2sp2

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 252

Cuando se forma el benceno se unen 6 carbonos trigonales en estructura planar mediante


enlaces(simples) sigma formando por orbitales sp2. El otro sp2 se halla unido al H
formando un enlace r sp2-1s. Los orbitales pz se hallan perpendiculares al plano y paralelos
entre sí y a igual distancia , estos se ponen lateralmente dando orbitales moleculares .

Si el benceno es una sustancia de alta simetría, los orbitales simples pz pueden solaparse
lateralmente al mismo tiempo y por igual con sus orbitales vecinos, obteniéndose un
orbital molecular deslocalizado sobre todos los carbonos del anillo conociéndose como
ORBITAL MOLECULAR  DEL BENCENO, lográndose estabilizar la molécula. Cuando
se quiere representar la deslocalización de orbitales se emplea:

RESONANCIA DEL BENCENO


Cuando se quiere indicar el solapamiento por pares generalmente con el fin de explicar
ciertas reacciones sé emplean las llamadas estructurales de Cekule.

Considerándose que ninguna de estas estructuras por separado es una representación del
C6H6, ya que el benceno es un híbrido, es decir un estructura situada entre estos dos
extremos.

NOMENCLATURA

Los 6 carbonos del benceno se hallan en posiciones equivalentes. En los compuestos


monosustituídos se nombran como derivados del benceno:

anilina
(metil-benceno)

(Hidroxi benceno)

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 253

EN EL CASO DE DISUSTITUÍDOS:
Cuando el C6H6 se halla di sustituido tenemos los isómeros de posición. Pueden ser:

ORTO = sustituyentes que se hallan en carbonos adyacentes (1-2).


META =sustituyentes que se hallan en carbonos alternos (1-3).
PARA = sustituyentes que se hallan en carbonos opuestos (1,4)

Se antepone :orto-di o se indica la posición de los sustituyentes con


números.

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 254

catecol resorcinol hidroquinona

En el caso de polisustituídos, se indica con números la posición de los sustituyentes.

PROPIEDADES FISICAS

El benceno y sus homólogos son similares a otros tipos de hidrocarburos en cuanto a


propiedades físicas. Son insolubles en agua, pero solubles en solventes orgánicos. Los
puntos de ebullición de los hidrocarburos aromáticos son ligeramente superiores a los de
los alcanos en igual contenido de carbono. Por ejemplo el n-hexano que hierve a 69oC,
mientras que el benceno hierve a 80 ºC. La estructura planar y la densidad de los electrones
muy deslocalizados en el hidrocarburo aromático aumentan las fuerzas que actúan entre las
moléculas. La consecuencia es un punto de ebullición más elevado. También la estructura
simétrica de benceno permite un mejor empaque del cristal, el resultado es un punto de
fusión más elevado que el alcano de cadena recta que tiene igual contenido de carbono.
Los hidrocarburos aromáticos son muy inflamables y deben manipularse con precaución. El
benceno es tóxico cuando ingresa en el organismo. La inhalación prolongada de sus
vapores disminuye la producción de los glóbulos rojos y blancos de la sangre, pudiendo a
llegar a causar la muerte. Además algunos hidrocarburos polinucleares más complejos son
cancerígenos.

REACCIONES QUIMICAS:

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 255

Presentan reacciones principalmente de sustitución en tanto que las reacciones de adición se


realizan solo cuando hay una cantidad suficiente de energía para romper los enlaces.

1.-Adición de Hidrógeno:
El benceno adiciona 3 moles de hidrógeno en presencia de energía exterior a T y P elevados
empleando un catalizador activo dando el ciclo hexano.

Ni
+ 3 H2 ciclo hexano
150 c- 2 atm

2.- Adición de halógenos:


Se adiciona los halógenos del Cl y Br en presencia de energía obteniéndose el hexancloro
ciclo hexano por reacción de adición.
Cl
Cl Cl
+ 3Cl2 luz

Cl Cl
Cl

Si el areno tiene una cadena lateral en presencia de cloro y bromo y energía luz, se realiza
la sustitución en la cadena del carbono adyacente al anillo
Cl

CH2-CH3 CH- CH3

+ Cl2 luz
+ HCl

REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA

Se realiza mediante un agente electofílico que desplaza a un hidrógeno, sustituyendo el


anillo. Las propiedades principales son:
 Halogenación.
 Nitración
 Sulfonación
 Alquilación
 Acilación

MECANISMO

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 256

Como agente electrofílico se emplea el catión a un sustancia polarizada. Este ataca a uno de
los carbonos del anillo obteniéndose un intermedio catiónico igual que en la adición
electrofílica de alquenos.
X
H H -X
+ X+ -H+

El compuesto final es inestable y ya no es aromático en un proceso posterior se elimina H +


y se restablece el anillo aromático.

HALOGENACIÓN

Se adiciona cloro y bromo en presencia de tribromuro férrico dando el bromo benceno.


Entre el halógeno , el catalizador y el aromático es forma un compuesto asociado, previo a
la halogenación.

Br

+ Br2 FeBr3 + HBr

Mecanismo

Br+ FeBr4-

+ Br+ .....Br FeBr3 -


Br
+ FeBr4- _ Br + FeBr3 + HBr

Cuando se realiza con cloro tenemos como catalizador FeCl3 y AlCl3.

NITRACIÓN:

El grupo nitrilo no se une directamente al anillo. Se emplea HNO3 en presencia de H2SO4


forma el ion nitronio (NO2+) poderoso electrofílico.

HNO3 + H2SO4 NO2+ + H2O + HOSO3-


nitronio

NO2 NO2
+
H -H
+ NO2+

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 257

H+ + HOSO3- H2SO4 se regenera

SULFONACIÓN:

Reaccionan los arenos con H2SO4 seco dando el compuesto sustituido.

SO3 OH-
+ H2SO4 H + H+ H2O

ácido bencensulfónico

ALQUILACIÓN:

Los arenos por reacción con halogenuros de alquilo en presencia de tricloruro de aluminio
dan como productos los compuestos alquilbencenos + HX
H R

+ R-X AlCl3 + HCl

Se aplica industrialmente y se conoce como reacción de Friedel y Crafts.

H CH2-CH3

+ Cl CH2-CH3 Al Cl3 + HCl

Mecanismo
R+.....Cl AlCl-3 R

+ R+....ClAlCl3- + ClAlCl3-

+ H+ + AlCl4-
HCl + AlCl3
ACILACIÓN

Reaccionan los arenos con los cloruros de acilo en presencia de AlCl3 dando como
resultado los compuestos alquil avilcetona.

O O
Ing. Luis Escobar C.
R  C \/  HCl  R  C \/  H 2 O
OH Cl
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 258

cloruro de ácido

O
C
R
O
R  C \/  
AlCl3

+ + H+AlCl4- HCl + AlCl3


Cl

RCO+....ClAlCl3-
O
C
CH2-CH3
O
+ CH 3  CH 2  C \ 
/ AlCl 3
+ HCl
Cl
etil fenil cetona
Problemas

Calcule el volumen de metano a temperatura y presión estándar que pueda obtenerse de 10


g de acetato de sodio por fusión con cal sodada.

CH3 – COONa + NaOH CH4 + NaCO3


82 16
10 X=1.99 g CH4

HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLINUCLEARES

Son compuestos formados de dos o más anillos de benceno los anillos fusionados son
aquellos que comparten dos átomos de carbono y un enlace entre ellos.

Naftaleno(C10H8).- es le compuesto aromático más simple y que consiste en dos anillos de


benceno fusionados.
8 1
7 2

6 3

5 4

Antraceno y Fenantreno:
5 6

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 259

8 9 1 4
7 2 3 8

6 3 2 9
5 10 4 1 10

Son más reactivos en las reacciones de adición y sustitución que el benceno. Hay varias
estructuras resonantes para dar la final.
 Naftaleno 3 estructuras resonantes
 Antraceno 4 estructuras resonantes
 Fenantraceno 5 estructuras resonantes
En el naftaleno hay 4 posiciones  y 4, siendo + reactivos la .

Las reacciones se sustitución y adición se realizan generalmente por halogenación y


nitración.
Cl
+ Cl2 + HCl

En el antraceno el más reactivo se obtienen compuestos en los que intervienen los carbonos
9 y 10.
H Br

+ Br2
-HBr
Br
HBr

+Br2 Br Br

Br

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 260

HIDROCARBUROS AROMATICOS POLINUCLEARES SUPERIORES

Se forman en la mayor parte de los procesos de combustión y muchos de ellos son


cancerígenos.

Glucosa C6H12O6
Sacarosa C12H22O11
Almidón (C6H10O5)4

COMPUESTOS HALOGENADOS

HALUROS DE ALQUILO

Son de la forma R-X, en donde es un radical alquílico y X un halógeno (F, CL, Br, I,)
Pueden ser : Primarios, secundarios y terciarios.

a)Primarios
CH3 - CH2Cl cloruro de etileno

b)secundarios

CH3-CH-CH3 2-cloro propano


Cl cloruro de isopropilo

c)Terciarios
Br

CH3 – C – CH3 2- bromo 2- metil propane


Bromuro de t- butilo
CH3

Nomenclatura: Tenemos dos sistemas:

a) Considerando primero el nombre del halógeno seguido del alcano.


b) Considerando el halógeno terminado en URO seguido del radical alquílico
correspondiente.

Propiedades Físicas
Son inmiscibles en agua y ligeramente más densos que esta. El punto de ebullición esta
aproximado o cercano al de los alcanos de igual peso molecular.
PREPARACIÓN

a) Por halogenación directa de alcanos. En presencia de luz o peróxidos, la desventaja


es que se obtiene una mezcla de varios productos halogenados.

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 261

CH 3  CH 2  CH 3Cl 2 
luz
CH 3  CH 2  CH 2  CH 2 Cl
CH 3  CH 2  CH 2  CH  CH 3
Cl

b) CH3 – CH = CH2 + HBr CH3 – CH – CH3


Br

c) A partir de alcoholes con HX, PX; y SOCl2


a.) R  OH  HX  frío
 R  X  H 2O
(terciario)

R  OH  HX 150

º R  X  H 2 O
(secundario y primario)

Para alcohol primario se necesita también se utiliza un catalizador ZnCl2

CH 2  CH 2  H  Cl  CH 2 CH 2  CH 2  CH 2 CH 3  CH 2 Cl
HOH

H OH H OH
b.- Se realiza con disolvente piridina (C5H5N)
3R  OH  PCl 3 C  3R  Cl  H 3 PO3
5H 5N

c.- Se realiza con piridina como disolvente.

R  OH  SOCl2 C  R  Cl  SO2  HCl


5H5 N

Se emplea para obtener compuestos clorados

PROPIEDADES QUIMICAS (REACCIONES)

Las reacciones químicas son de eliminación y sustitución.



Cuando se produce la eliminación se forma un doble enlace y los eliminados son de
átomos adyacentes.

La sustitución puede ser : Electorfíla (SE): H+ NO2+
Nucleofia (SN): Cl- OH-

REACCIONES DE ELIMINACION: (E)

Tenemos las reacciones E1 y E2, en el primer caso de eliminación unimolecular y bi


molecular. Es la eliminación de un hidrógeno o halógeno de carbonos adyacenes formados
por el doble enlace.
E2 se da en presencia de bases fuertes como el KOH3, CH3 – CH2 Cl + KOH, NH3 ,OH-

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 262

CH 3  CH 2 Cl  KOH  HOH  KCl  CH 2  CH 2

Mecanismo

CH2 – CH2Cl + KOH H2O + KCl + CH2 = CH2

H Cl El orden de facilidad es 30 > 20 > 10

E1.- se da en compuestos secundarios y terciarios. Se realiza mediante dos pasos y en


soluciones en donde la base débil se halla en concentración baja.

a) La ionización completa del compuesto halogenado en presencia de disolvente.


b) Luego se produce el ataque del disolvente agua al hidrocarburo B con la
consiguiente formación del doble enlace.

El orden de facilidad es 30 > 20 > 10


Para la eliminación se sigue la regla: El hidrógeno se elimina del carbono que tenga el
menor número de hidrógenos.

El hidrógeno que se elimina es del carbono que tenga el menor número de hidrógenos.

CH3 CH3

CH3 – C – CH2-CH3 CH3 - C-CH2-CH3

Cl
CH3
1) CH3 – C - CH– CH3 P principal

CH3
2) CH2 = C –CH2- CH3

CH3 CH3
CH3 – C – CH-CH2-CH3 CH3 - C- CH - CH2 - CH3

CH3 CH3

Ing. Luis Escobar C.


FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 263

SUSTITUCIÓN NUCLEOFILICA Sn1

Se caracteriza por el reemplazo de un X- por un Y- (nucleofilo)

R – Cl + OH- R – OH + Cl-
R – OH + R- R – Cl + OH-
Se da en alcoholes y ésteres.

Mecanismo
El compuesto halogenado RX reacciona en dos partes:
a) Una ionización completa en forma lenta.
b) El ataque del nucléofilo en forma violeta para dar el compuesto sustituido (Bromuro
de t-butilo)

 CH 3OH  Cl 
CH 3 Cl OH
 terciarios

1) CH 3Cl   CH 3  Cl  (principal)

2) CH 3  OH  rápida
 CH 3OH

La velocidad de producción del metano depende de la concentración de CH3Cl-


V= K ( CH3Cl )

Permitiéndonos conocer el orden de la reacción dado por la suma de los exponentes. En


donde toda reacción SN1 es de orden 1.

RT> RS > RP (velocidad)

En ocasiones actúan de nucleofilo el disolvente presente:

H2O (OH-) hidrólisis.


Alcohol (OH-) alcoholisis
Ácido (COO-) acetólisis.
Amina( Nh2) aminolisis

SN2:

CH3 : Cl + OH - CH3OH + Cl- primario

MECANISMO

El nucleofilo OH- ataca al carbono que tiene halógeno y elimina el halógeno al estado de
ion halogenuro. Así se forma un enlace C-O rompiéndose un enlace C-Cl . La velocidad de
reacción depende de la concentración del cloruro de metilo y del nuceofilo.
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 264

V=(CH3Cl)(OH-)K

El orden de una reacción SN2 es 2 la velocidad es

RP> RS > RT

Mecanismo General

OH- H OH H H

C C-Cl C +
-
Cl
H H Cl H H H H
OH

USOS

Los compuestos de flúor más importantes son aquellos en los cuales todos los átomos de
hidrógeno han sido sustituidos por flúor y otros halógenos. Las sustancias que contienen
varios átomos de flúor suelen ser inertes para oxidantes y reductores y para la mayor parte
de ácidos. En consecuencia se emplean en la refrigeración de aerosoles, lubricantes Y en la
industria de plásticos.

Los compuestos de flúor más utilizados son los derivados del metano y de etano que se
venden con los nombres de Freón.

CF2Cl2 CFCl3 CFCl2CF2Cl CF2 - CF2


Freón 12. Freón 11. Freón 113
1,1,2 trifluro CF2 - CF2
tricloro etano Octafluoro
ciclo butano.

El Freón 12 es volátil (punto de ebullición –28 0C ) y no es tóxico; se usa como refrigerante


y en aparatos para acondicionamiento de aire. El Freón C318 no tiene olor ni sabor, no es
tóxico y resiste mucho la hidrólisis, se emplea en al industria de los aerosoles.

Ing. Luis Escobar C.