You are on page 1of 6

METALES POR ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA ELECTROTÉRMICA

Este método es adecuado para la determinación de micro cantidades de aluminio, antimonio, arsénico,
bario, berilio, cadmio, cromo, cobalto, cobre, hierro, plomo, manganeso, molibdeno, níquel, selenio,
plata y estaño. También es aplicable al análisis de bismuto, galio, germanio, oro, indio, mercurio, telurio,
talio y vanadio, pero los datos de precisión y exactitud aún no están disponibles.

Aparato

 Espectrómetro de absorción atómica


 Lámparas de los metales correspondientes
 Horno de Grafito: Utilice un dispositivo de calentamiento eléctrico con circuitos de control
electrónico diseñado para llevar un tubo de do. horno de grafito: Utilice un dispositivo de
calentamiento eléctrico con circuitos de control electrónico diseñado para llevar un tubo de
grafito o de la taza a través de un programa de calentamiento que proporciona suficiente
energía térmica para atomizar los elementos de interés. controladores de calor del horno con
sólo tres etapas de calentamiento son adecuados solamente para las aguas frescas con bajo
contenido de sólidos disueltos. Para las aguas salinas, salmueras, y otras matrices complejas,
utilice un controlador de horno con hasta siete etapas de calentamiento programados
individualmente. Montar el horno en el compartimento de la muestra del espectrómetro en
lugar del conjunto de quemador convencional. Utilice argón como gas de purga para minimizar
la oxidación del tubo del horno y evitar la formación de óxidos metálicos. Use tubos de grafito
con las plataformas para minimizar las interferencias y mejorar la sensibilidad.
 Lectura de salida: La mayoría de los instrumentos están equipados con un mecanismo de
lectura de medidor digital o nulo. La mayoría de los instrumentos modernos están equipados
con microprocesadores o ordenadores de control independientes capaces de integrar señales
de absorción a lo largo del tiempo y linealizar la curva de calibración a altas concentraciones.
 Dispensadores de muestra: use micropipetas (5 a 100 μ L) o un dispositivo de muestreo
automático.
 Campana ventilación: para eliminar los vapores y vapores de la llama. Esta precaución protege
al personal de laboratorio de vapores tóxicos, protege el instrumento de los vapores corrosivos
y evita que la estabilidad de la llama se vea afectada por las corrientes de aire.
 Suministro de agua para el enfriamiento: Enfrie con agua del grifo que fluye a 1 a 4 L / min o
usar un dispositivo de refrigeración de recirculación.
 aparato de filtro de membrana: Utilice un dispositivo de filtro de cristal de 0,45 μ m o de
diámetros más pequeños. Para el análisis de trazas de aluminio, el uso de dispositivos de
polipropileno o de TFE.

Reactivos

1. Agua libre de metal


2. Acido Clorhidrico HCl1:1
3. Acido nítrico HNO3 1:1
4. Matriz modificadora de soluciones Stock
4.1 Nitrato de magnesio 10000 mg Mg/L: disolver 10.5 g Mg(NO3)2.6H2O en agua, diluir
hasta 100 ml
4.2 Nitrato de niquel 10 000mg Ni/L: disolver 4.96g Ni(NO3)2.6H2O en agua, diluir hasta
100 ml
4.3 Ácido fosfórico, 10% (v / v): Añadir 10 ml H3PO4 . Diluir hasta 100 ml
4.4 Nitrato de paladio 4000mg Pd/L: disolver 8.89 gPd(NO3)2.H2O en agua, diluir hasta 1L
4.5 Ácido cítrico, 4%: Disolver 40 g de ácido cítrico en agua. Diluir a 1 L.
4.6 Soluciones Stock del metal
4.6.1 Chromium: Disolver 0.1923 g CrO3 en agua. Cuando la solucion este complete
acidificar con 10 mL conc HNO3 y diluír hasta 1000 mL con agua; 1.00 mL = 100
µg Cr.
4.6.2 Plomo: Disolver 0,1598 g de nitrato de plomo, Pb (NO3) 2, en una cantidad
mínima de 1 : 1 HNO3, añadir 10 mL de HNO3 conc., Y diluir a 1000 mL con
agua; 1,00 ml = 100 \ mu g de Pb.
4.6.3 Magnesio: Disolver 0.1658 g MgO en una cantidad mínima de 1 : 1 HNO3.
Añadir 10,0 ml de HNO3 conc. Y diluir a 1000 ml con agua; 1,00 ml = 100 \ mu g
de Mg.
5. Agua de mar libre de metal (o salmuera): Llenar una columna de vidrio de borosilicato de
1,4 cm de diámetro x 20 cm de largo a menos de 2 cm de la parte superior con resina
quelatante purificada. Eluir la resina con porciones sucesivas de 50ml de HCl 1N, agua lire
de metal en el nago de 5ml/min antes del uso. Pase el agua salada o salmuera a través de la
columna a una velocidad de 5 mL / min para extraer la traza de los metales presentes.
Desechar los primeros 10 volúmenes de lecho (300 ml) de la elución.

Procedimiento

 Tratamiento previo de la muestra: Antes del análisis, el tratamiento previo de todas las
muestras como se indica a continuación. Enjuague todos los cristales con 1:1 HNO3 y agua.
Llevar a cabo los procedimientos de digestión en un área de laboratorio limpia y libre de polvo
para evitar la contaminación de la muestra. Para la digestión de trazas de aluminio, utilice
utensilios de polipropileno o TFE para evitar el aluminio lixiviable de la cristalería.
 Metales disueltos. Para las muestras que requieren análisis de arsénico y / o selenio, añadir 3
mL de peróxido de hidrógeno al 30% / 100 mL y un volumen apropiado de solución de nitrato de
níquel antes del análisis. Para todos los demás metales no se requiere ningún tratamiento previo
adicional excepto para añadir un modificador de matriz opcional.
 Metales recuperables totales (Al, Sb, Ba, Be, Cd, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, Mn, Mo, Ni, Ag y Sn) -NOTA:
Sb y Sn no se recuperan a menos que se use HCl En la digestión. Transferir cuantitativamente la
muestra digerida a un matraz aforado de 100 ml, añadir una cantidad apropiada de modificador
de la matriz y diluir hasta volumen con agua.
 Metales recuperables totales (As, Se) -Transferir 100 mL de muestra agitada, 1 mL de HNO3
concentrado y 2 mL de H2O2 al 30% a un vaso de precipitados limpio, lavado con ácido de 250
mL. Calentar sobre una placa caliente sin dejar que la solución hierva hasta que el volumen se
haya reducido a unos 50 ml. Retirar de la placa caliente y dejar enfriar a temperatura ambiente.
Añadir una concentración apropiada de níquel y diluir al volumen en un matraz aforado de 100
ml con agua. La sustitución del paladio no es rentable. El níquel puede suprimirse si se agrega
paladio durante el análisis. Simultáneamente preparar un blanco digerido por la sustitución de
agua para la muestra y proceder con la digestión como se describe anteriormente.
 Operación del instrumento: Montar y alinear el dispositivo del horno de acuerdo con las
instrucciones del fabricante. Activar el instrumento y el sistema de recogida de datos. Seleccione
la fuente de luz adecuada y ajuste el ajuste eléctrico recomendado. Seleccione la longitud de
onda adecuada y establezca todas las condiciones de acuerdo con las instrucciones del
fabricante, incluida la corrección de fondo. La corrección de fondo es importante cuando los
elementos se determinan a longitudes de onda cortas o cuando la muestra tiene un alto nivel de
sólidos disueltos. La corrección de fondo normalmente no es necesaria a longitudes de onda
mayores de 350 nm. Si se necesita una corrección de fondo por encima de 350 nm, la corrección
de fondo de arco de deuterio no es útil y deben usarse otros tipos. Seleccione el flujo apropiado
de gas inerte o vaina. En algunos casos, es deseable interrumpir el flujo de gas inerte durante la
atomización. Tal interrupción da lugar a una sensibilidad aumentada aumentando el tiempo de
residencia del vapor atómico en la trayectoria óptica. La interrupción del gas también aumenta
la absorción de fondo e intensifica los efectos de interferencia, pero los métodos modernos de
corrección de fondo generalmente eliminan estos problemas. Considere las ventajas y
desventajas de esta opción para cada matriz al optimizar las condiciones analíticas. Para
optimizar las condiciones del horno de grafito, ajuste cuidadosamente los ajustes de
temperatura del horno para maximizar la sensibilidad y precisión y para minimizar las
interferencias. Siga las instrucciones del fabricante. Utilice temperaturas de secado ligeramente
por encima del punto de ebullición del disolvente y proporcione suficiente tiempo y
temperatura para la evaporación completa sin ebullición ni salpicaduras. Seleccione la
temperatura de atomización determinando la temperatura más baja proporcionando máxima
sensibilidad sin una precisión de erosión significativa. Optimizar mediante una serie de
determinaciones sucesivas a diversas temperaturas de atomización usando una solución patrón
dando una absorbancia de 0,2 a 0,5. La temperatura de carbonización debe ser lo
suficientemente alta como para maximizar la volatilización de los componentes de la matriz
interferente pero demasiado baja para volatilizar el elemento de interés. Con las temperaturas
de secado y atomización ajustadas a sus valores óptimos, analizar una solución estándar a una
serie de temperaturas de carbonización en incrementos crecientes de 50 a 100 ° C. Cuando se
supera la temperatura óptima de carbonización, habrá una disminución significativa de la
sensibilidad. Grafica de la temperatura de carbonización vs la absorbancia de la muestra: la
temperatura optima de carbonización es la mas alta temperatura sin sensitividad reducida.
Verificar la optimización con cambios mas grande en la matrix de muestra.
 Calibración del instrumento: Preparar soluciones estándar para la calibración del instrumento
diluyendo las soluciones madre. Preparar soluciones estándar frescas diariamente. Preparar un
blanco y al menos tres estándares de calibración en el rango de concentración apropiado para
correlacionar la concentración del elemento y la respuesta del instrumento. Combine la matriz
de las soluciones estándar con las de las muestras lo más cerca posible. En la mayoría de los
casos, esto simplemente requiere igualar el fondo ácido de las muestras. Para aguas marinas o
salmueras, sin embargo, utilice la matriz libre de metal como diluyente de solución estándar.
Además, añada la misma concentración de modificador de la matriz (si se requiere para el
análisis de la muestra) a las soluciones estándar. Inyectar una porción adecuada de cada
solución estándar, en orden de concentración creciente. Analice cada solución estándar por
triplicado para verificar la precisión del método. Construir una curva analítica trazando las
absorbancias de pico promedio o las áreas de pico de la solución estándar frente a la
concentración en papel cuadriculado lineal. Alternativamente, utilice la calibración electrónica
del instrumento si el instrumento tiene esta capacidad.
 Análisis de muestras: Analizar todas las muestras excepto aquellas que se han demostrado estar
libres de interferencias matriciales (basadas en recuperaciones de 85% a 115% para adiciones
conocidas) usando el método de adiciones estándar. Analizar todas las muestras al menos por
duplicado o hasta obtener resultados reproducibles. Una variación de ≤ 10% se considera
reproducibilidad aceptable. Promedio de los valores de replicación.
 Determinación directa: Inyecte una porción medida de la muestra pre tratada en el horno de
grafito. Utilice el mismo volumen que se usó para preparar la curva de calibración. Por lo
general, añadir el modificador inmediatamente después de la muestra, preferiblemente
utilizando un Muestreador automático o una micro pipeta. Algunos métodos requieren
modificadores para ser inyectados antes de la muestra. Utilice el mismo volumen y la misma
concentración de modificador para todos los patrones y muestras. Secar, carbonizar y atomizar
según el programa preestablecido. Repetir hasta que se obtengan resultados reproducibles.
Comparar el valor medio de absorbancia o el área del pico con la curva de calibración para
determinar la concentración del elemento de interés. Alternativamente, lea los resultados
directamente si el instrumento está equipado con esta capacidad. Si la absorbancia (o la
concentración) o el área del pico de la muestra es mayor que la absorbancia (concentración) o el
área del pico de la solución patrón más concentrada, diluir la muestra y volver a analizar. Si se
requieren diluciones muy grandes, otra técnica (por ejemplo, llama AA o ICP) puede ser más
adecuada para esta muestra. Los grandes factores de dilución magnifican pequeños errores en
el cálculo final. Mantenga constante el fondo ácido y la concentración del modificador de la
matriz (si está presente en las soluciones). Diluir la muestra en una solución en blanco de
modificadores de ácido y de matriz.
 Metodo de adiciones standard: el método de adiciones standard es valida solo cuando cae en la
parte linear de la curva de calibraacion. Cada intrumento ha de ser optimizado por el elemento
de interés y el rango lineal para el elemento ha de ser establecido, proceder con los analisis de
muestra
Inyecte un volumen medido de myestra dentro del horno, seque y atomice las muestras de
acuerdo al programa preestablecido. Repita hasta que los resultados sean obtenidos. Registrar
la respuesta del instrumento en absorbancia o concentración según corresponda. Añadir una
concentración conocida del elemento de interés a una porción separada de la muestra para no
cambiar significativamente el volumen de la muestra. Repetir la determinación. Añadir una
concentración conocida (preferiblemente dos veces la utilizada en la primera adición) a una
porción de muestra separada. Mezclar bien y repetir la determinación. Utilizando papel
cuadriculado lineal, grafique la absorbancia promedio o la respuesta del instrumento para la
muestra y las adiciones en el eje vertical frente a las concentraciones del elemento añadido en
el eje horizontal, utilizando cero como concentración para la muestra. Dibuje una línea recta
que conecta los tres puntos y extrapole hasta la absorbancia cero. La intersección en el eje
horizontal es la negativa de la concentración del elemento en la muestra. El eje de
concentración a la izquierda del origen debe ser una imagen especular del eje a la derecha.
Cálculos
Determinación directa
µg metal/L = C × F
Dónde:
C= concentración del metal como lectura directamente desde el instrumento o desde la curva
de calibración
F=factor de dilución
Método de adiciones
µg metal/L = C × F
C=concentración del metal como lectura desde el método de la grafica de adiciones
F= Factor de dilución