Modelos Macroscópicos

de nuevos materiales
Cristina Díaz
Dpto. Química C-13
Despacho 502-c
cristina.diaz@uam.es
Temario

I- Introducción
II- Tipos de sólidos
III- Propiedades electrónicas de los metales
IV- Fulerenos y nanotubos
V- Superficies

Fechas de examen
Enero: Jueves 21, Mañana
Julio: Lunes 05, Mañana
Temario

I- Introducción
a- Red de Bravais
b- Celda primitiva
c- Celda de Wigner-Seitz
d- Red reciproca
e- Zonas de Brillouin
f- Índices de Miller
Introduction to solid state physics, Charles kittel, Ed. John wiley & Sons, Inc.
Red primitiva o de Bravais
Cristal: Estructura periódica perfecta. Una colección de iones ordenados en
una estructura periódica perfecta

Red de Bravais: Colección de puntos en 1D, 2D o 3D que tiene el mismo

aspecto visto desde cualquier punto
Ejemplos:
1D 3D
a a1
a2
2D
a1
a3
a2
Red primitiva o de Bravais

P’ ¿Es una red de Bravais? NO

Q
P P y P’ son equivalentes
P y Q no son equivalentes

Nota: no existen redes 2D con simetría pentagonal o heptagonal

Red primitiva o de Bravais
Definición analítica:
Serie de puntos en 3D (2D) generado por 3 (2) vectores a1,a2,a3 que no están en el
mismo plano (que no son paralelos).

R=n1a1+n2a2+n3a3 n1,n2,n3 = Enteros

P P

Q a3
a2 a2
a1
a1
Q

P=a1+2a2 P=2a2+a3
Q=-a1+a2 Q=-a1+2a2-a3
Red primitiva o de Bravais
z
Ejemplos de redes 3D
(R=n1a1+n2a2+n3a3 ) x y
sc bcc fcc
(Cúbica simple) (Cúbica centrada en el cuerpo) (Cúbica centrada en las caras)

a3
a3 a3
a1 a2 a1 a2 a2
a1
a1=(a,0,0) a1=(a,0,0) a1=(a/2,a/2,0)
a2=(0,a,0) a2=(0,a,0) a2=(a/2,0,a/2)
a3=(0,0,a) a3=(a/2,a/2,a/2) a3=(0,a/2,a/2)
Nº de coordinación = Nº de primeros vecinos (átomos más cercanos)
sc = 6
bcc = 8
fcc = 12
Red primitiva o de Bravais
Redes de Bravais en 2D
Existen un número infinito de redes posibles porque no hay restricción en la
longitud de los vectores a1y a2, ni en el ángulo entre ellos.

Todas las redes se puede agrupar en sólo 5 tipos diferentes

1- Oblicua 2-Cuadrada 3-Hexagonal

j

a b ab a=b a=b

j90º a b j=90º a
b j=60º
4-Rectangular 5-Rectangular centrada

ab ab
a j=90º a b j=90º
b
 Red primitiva o de Bravais
Redes de Bravais en 3D c
a g
Todas las redes se puede agrupar en sólo 14 tipos diferentes a b
b

Cubic P Cubic I (bcc) Cubic F (fcc) Tretagonal P Tretagonal P

a=b=c / a=b=g=90º a=b=c / a=b=g=90º a=b=c / a=b=g=90º a=bc / a=b=g=90º a=bc / a=b=g=90º

Orthorhombic P Orthorhombic C Orthorhombic I Orthorhombic F

abc / a=b=g=90º abc / a=b=g=90º abc / a=b=g=90º abc / a=b=g=90º

Trigonal and Hexagonal P

Monoclinic P Monoclinic C Triclinic Trigonal a=bc
abc / a=g=90ºb abc / a=g=90ºb abc / agb a=b=c / a=g=b<120º,90º a=b=90º g=120º
Red primitiva o de Bravais
• Cada punto de la red contiene un único motivo estructural que
puede ser un ion (átomo o molécula) o un conjunto de iones
(átomos y moléculas)
Ejemplos
1. Ag 2. Fe

Red: Cúbica centrada en las caras Red:Cúbica centrada en el cuerpo

Motivo estructural: Un ion de Ag+ Motivo estructural:Un ion de Fe+
Red primitiva o de Bravais
3. ClNa 4. ClCs
Na
Cl Cl

Cs

Red: Cúbica centrada en las caras Red: Cúbica simple

Motivo estructural: Motivo estructural:
Un ion de Cl- en (0,0,0) Un ion de Cl- en (0,0,0)
Un ion de Na+ en (a/2,0,0) Un ion de Cs+ en (a/2,a/2,a/2)
Celda primitiva
Definición: la celda primitiva contiene la unidad del patrón que se repite
por traslación.
2D 3D

a2
a1 a3
a2
a1
La celda primitiva encierra un volumen (o área) mínimo. Por cada punto
de la red hay una celda primitiva
Vc = a1  a 2  a 3 A = a  a 
c 1 2
Celda primitiva
¿Cómo elegir la celda primitiva?
En principio, existen infinitas posibilidades de definir una celda primitiva
o unidad

a1 a2

a2 a1
a1
a2 a2
a1

Convenio: Se escoge aquella celda unidad que representa la simetría

completa de la red
Celda primitiva
Ejemplos 3D

Red cúbica bcc Red hexagonal

Celda de Wigner-Seitz
Definición: Región del espacio que está más cercana a un punto dado
que a ningún otro punto
Red 2D oblicua
Red 2D cuadrada

Red 3D fcc
Red recíproca
Definición: Conjunto de vectores que verifican la siguiente ecuación

G  R = 2l, l l = nº entero

G se puede escribir como: G = m1 b1  m2 b2  m3 b3 m1,m2,m3 = nº enteros

Relación entre los vectores de la red de Bravais y la red reciproca

a 2  a3 a 3  a1 a1  a 2
b1 = 2 b 2 = 2 b 3 = 2

a1  a 2  a 3  
a1  a 2  a 3  
a1  a 2  a 3 
ai  b j = 0 i j
Se verifica: ai  b j = 2 ij
ai  bi = 2 i = 1,2,3
Red recíproca
Propiedades elementales
1- la red reciproca de la una red de Bravais es una red de Bravais
2- la red reciproca de la una red de reciproca es una red directa
Ejemplo:
Red cúbica simple (SC)

Vc = a1  a 2  a3 = a3
a1=(a,0,0) 2
a3 a2=(0,a,0) b1 = ux
a3=(0,0,a)
a
a1 a2 2
b2 = uy SC
a
2
b3 = uz
a
Zonas de Brillouin
La primera zona de Brillouin es la celda de Wigner-Seitz de la red
reciproca

1ª Zona Brillouin
2ª Zona Brillouin
3ª Zona Brillouin
4ª Zona Brillouin
Índices de Miller
Plano de red: Cualquier plano que contenga al menos tres puntos de
red no colineales

Familia de planos de red: Conjunto de planos paralelos que, entre

todos, contienen todos los puntos de la red

(0,1,0) (1,1,0) (1,1,1)

Índices de Miller
Índices de Miller de un plano
Conjunto de números enteros, no proporcionales entre sí, que son
inversamente proporcionales a las intersecciones del plano de los ejes
del cristal
1 1 1
h:k :l = : :
x1 x2 x3

Ejemplos 2D
(0,1,0) (1,1,0) (1,3,0)
Índices de Miller
Relación entre los índices de Miller y la red recíproca

Teorema: Dada un familia de planos con un espaciado d, existe un serie de vectores

de la red recíproca que son perpendiculares a dichos planos tal que el más
pequeño tiene por modulo 2/d. Recíprocamente, para una red recíproca
de vectores G, siendo 2/d la longitud del vector más corto, existe una
familia de planos perpendicular a G y separada por una distancia d.

Demostración:
2
Sea un vector M perpendicular al plano: M = u
d
 2 
M  R = M  R   M  R || =   
u   md u  0 = 2m
 d 

M pertenece a la red recíproca

Índices de Miller
Supongamos que también existe M ' =a M , donde 0<a<1
Entonces:

M '  R = 2m' R
Si R  = d u , entonces

 2 
a  
u   d u = 2m'
 d 
a = m' a entero

No es posible encontrar un vector más pequeño que M

Índices de Miller
Los índices de Miller de un plano de red son las coordenadas del
vector de la red reciproca que es perpendicular a dicho plano
M = hb1  k b 2  l b 3
La ecuación del plano es
M r = A
El plano corta a los ejes en los puntos (x1,0,0), (0,x2,0) y (0,0,x3)

(0,0,x3) a3
Estos puntos cumplen:
2

   
a1 =
b1
a1 M  xi a i = A hb1  xi ai = A 2hx1 = A
(x1,0,0)

(0,x2,0)
A A A
a2 x1 = x2 = x3 =
2h 2k 2l