TEMA 3 Diseno de Reactores para Reacciones Multiples PDF

Universidad del Zulia Escuela de Ingeniería Química
Tema 3. Diseño de Reactores para

Reacciones Múltiples ó Complejas
Reacción Simple: Necesita solamente una expresión cinética para
describir su comportamiento.
Reacción Múltiple: Necesita más de una expresión cinética
Reacciones en Paralelo:
Paralelo Reacciones en Serie
A→R; A+B → R A → R → S
A→S; A+B → S
Reacciones en Serie
Serie--Paralelo
A+B → R
A+R → S
Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

O
Oxidación de etileno a
H2C CH2 + 0,5 O2 H2C CH2
óxido de etileno
H2C CH2 + 3O2 2CO2 + 2H2O
A+0,5 B → R O
A+3 B → 2 S + 2W + 3 O2 2CO2 + 2H2O
R+ 3B → 2 S + 2W H2C CH2
Formación de mono-, di y trietanolamina a partir de óxido de etileno y amoniaco

O
NH3 HOCH2CH2NH2 (HOCH2CH2)2NH (HOCH2CH2)3N
+
H 2C CH2
A+ B → R → S → T
Formación de butadieno a partir de etanol
C2H5OH C2H4 + H2O

A → C + D
A → R +S C2H5OH CH3CHO + H2
C + R → T +D C2H4 + CH3CHO C4H6 + H2O
2

Definiciones
Considere un esquema general que incluye las siguientes reacciones en serie y en paralelo
νA1A → νB1B + νC1C

νA2A → νD2D
νB3B → νE2E
La especie reactante «A» se tomará como referencia.
RENDIMIENTO
El rendimiento a un producto B (YB/A) se define como el número de moles producidos por
mol del correspondiente reactante A alimentado, corregido por los correspondientes
coeficientes estequiométricos.
ν A1  N B − N B 0 
YB / A = ⋅  
ν B1  N A 0 

νA1A → νB1B + νC1C

νB3B → νE2E
SELECTIVIDAD
La selectividad se refiere a la especificidad de la reacción y se define hacia un producto
determinado B (SB/A) como:
ν A1  N B − N B 0 
SB / A = Φ B / A = ⋅  
ν B1  N A0 − N A 
Es decir, el cociente entre el número de moles de B producidos y el número de moles

de A consumidos, modificados por los respectivos coeficientes estequiométricos.
La selectividad y el rendimiento se relacionan por medio de:
YB / A = S B / A ⋅ x A
4

SELECTIVIDAD LOCAL o INSTANTANEA
En algunos casos mas que evaluar la selectividad basada en los flujos de reactantes y
productos en las corrientes de producto y alimentación, es imprescindible evaluar la
selectividad en algún punto del reactor (reactor en flujo) o en algún instante (reactor
por carga). Esta selectividad es conocida como local (en procesos en flujo) o
instantánea (procesos por carga)
ν A1 dN B
ϕB / A = ⋅
ν B1 dN A
Es la fracción de A que desaparece en cualquier instante transformándose en el

producto deseado B.
Esta selectividad puede ser evaluada en cualquier punto del reactor (reactor
continuo) o en cualquier momento durante la reacción (reactor discontinuo).
ν A1 dC B
εA=0 ϕB / A = ⋅
ν B1 dC A

SELECTIVIDAD GLOBAL
La selectividad global se define como la fracción de todo el componente A que ha

reaccionado y se ha convertido en B. Entonces, la selectividad fraccional global es la
medida de las selectividades fraccionales instantáneas de todos los puntos del interior
del reactor:
 todoelBfor mado  CBF CBF

Φ =   = = = ϕ enelreactor
 todoAqueha reaccionad o  − ∆ CA C A0 − C AF
Φ permite conocer la distribución de productos a la salida del reactor.
CBF = Φ B / A ⋅ (C A0 − C AF )

Reacciones en Paralelo
Reacción monomolecular
A→R Producto deseado
A→S Producto no deseado
Cuyas expresiones cinéticas son:
dC R dC S
− rA1 = rR = = k1C A − rA2 = rS = = k 2C A
a1 a2
dt dt
La velocidad total de desaparición de A es
− rA = ( − rA1 ) + ( − rA2 )

Dividiendo obtenemos la velocidad relativa de formación R con respecto a S
dC R
rR k1 a1 −a2 Lo deseable es maximizar la relación rR/rS para
= dt = CA un sistema dado y una temperatura dada, k1;
rS dCS k 2 k2; a1; a2.
dt
CA es la única variable que se puede manipular para optimizar la relación rR/rS
Para CA baja: Para CA alta:

Emplear un RFMC Emplear un RFP o un RPC.
Conversiones altas → Reactores Conversiones Bajas → Reactores
grandes. pequeños
Introduciendo o aumentando la Eliminar inertes.
cantidad de inertes. Presiones altas.
Presiones bajas (Sistemas gaseosos).
8

dC R
rR dt k1 a1 −a2
= = CA
rS dCS k 2
dt
Cuando se debe emplear CA alta o baja?
• Si a1 > a2 ⇒ a1-a2 es positiva, por lo tanto CA debe ser

alta para que la relación rR/rS sea elevada.
• Si a1< a2 ⇒ a1-a2 es negativo, por lo tanto CA debe ser

baja para que la relación rR/rS sea elevada.
rR k1
• Si a2 = a1 ⇒ a2-a1 =0 = = cons tan te
rS k2
9

Por otra parte, también se puede controlar la distribución de producto variando la

relación k2/k1:
1.- Variando la temperatura de operación, ya que si la energías de activación son
diferentes, se puede modificar la relación k2/k1.
2.-Empleando un catalizador que sea específico para acelerar la reacción deseada.
Para reacciones bimoleculares el planteamiento es similar:
A+B → R
A+B → S
dCS
dCR rS = = k 2C A C B 2
a2 b
rR = = k1C Aa1 CB b1
dt dt
dC R
Se ha de estudiar separadamente (a2-a1) y
rR k a −a b −b
= dt = 1 C A 1 2 C B 1 2 (b2-b1) para deducir si A ó B deben
rS dCS k 2 mantenerse a concentraciones altas o bajas.
dt
10

Tipos de Contacto en reactores por carga
11

Tipos de Contacto en reactores en flujo
12

PROBLEMA 3.1
La reacción en fase líquida
dC R
rR = = k1C A C B
1.5 0.3
A + B → R + T dt
Ocurre en paralelo con la reacción no deseada:

dCS
rS = = k 2C A C B
0.5 1.8
A + B → S + U dt
Determine los tipos de contacto posibles,

ordenándolos desde el más adecuado al menos
adecuado. 13

14

Las ecuaciones de diseño, que permiten calcular la selectividad

alcanzada en un reactor a partir de la selectividad local (instantánea)
son las siguientes para los diferentes tipos de reactores
Para el flujo en pistón, en el que CA cambia progresivamente a lo largo del

reactor:
CAF
−1
SB / A = ΦRFP = ∫ ϕB / AdCA
CA0 − CAF C
A0
Para el reactor flujo mezcla completa, la composición CA es la misma en todos

los puntos del reactor, por lo tanto ϕ será constante en todo el reactor.
SB / A = Φ RFMC = ϕB / A
15

Para un RFMC Para un RFP
C B = Φ RFP (C A0 − C A )
C B = Φ RFMC (CA0 − CA )
 −1
C AF 
CB = 
C − C AF ∫ ϕ B / AdC A (C A0 − C AF )
 A0 
C B = ϕ B/A (C A0 − C AF )
C A0
CAF
CB = − ∫ ϕ B / AdC A
CA0
ϕB/A
CB
ϕ
CAF CA0 CA CB
CAF CA0 CA
16

La forma de la curva ϕ vs CA determina el tipo de flujo que

conduce a la mejor distribución del producto.
17

Para un esquema simple

a1
a2
νA2A → νE1E
Para reacciones simples en paralelo (por ejemplo, un solo producto por reacción), la
suma de los rendimientos de los productos debe ser igual a la conversión de los
reactantes.
ν A1  N D − N D 0  ν A2  N E − N E 0 
xA = ⋅   + ⋅  
ν D1  N A 0  ν E 2  N A 0 
Las selectividades globales son: Las selectividades locales son:
18

PROBLEMA 3.2
Calcular la fracción de producto no deseado en la corriente de

producto en las reacciones en fase líquida:
A + B → R rR=103 CACB 0.3 [mol/m3 min]

A + B → S rS=103 CA0.5 CB 1.8 [mol/m3 min]
A una conversión del 90% de A y B puros, la alimentación

esta constituida por dos corrientes de A y B de igual caudal y
cada una con una concentración CA0=CB0=20 mol/L, para un
RFP, RFMC y el mejor esquema de contacto flujo en pistón-
mezcla completa del problema 3.1.
19

Reacciones en Serie
Consideremos las reacciones en serie
-rA= k1CA
A → R → S rR=k1CA-k2CR
rS=k2CR
Reactor Por Carga y Reactor de Flujo en Pistón

CA
= e − k1 ⋅t
CA C A0
dC A
t=− ∫
CA0
− rA
CR
=
k1
C A0 k1 + k 2
(
e − k1t − e − k 2t )
Ecuación de Diseño
20

Estudio Cualitativo
Para el estudio de un reactor que
contiene A consideraremos:
1) Todo el contenido es irradiado de una

sola vez.
2) Una pequeña corriente se retira

continuamente del reactor, es irradiada
y vuelve al reactor.
La velocidad de absorción de energía

radiante es la misma en los dos casos.
¿Es diferente la distribución de los productos R y S

por los dos caminos?
21

1) Todo el contenido es irradiado de una sola vez.
El primer rayo de luz afectara

solamente a A debido a que al
principio solamente esta presente
A, el resultado es que se formará
R. El rayo siguiente de luz afectará
tanto a A como a R; sin embargo a
medida que se forma R, llegara un
punto en que R absorberá tanta
radiación como A, después la
descomposición de R será más
rápida que su formación y su
concentración disminuirá.
22

2) Una pequeña corriente se retira continuamente del reactor, es irradiada y

vuelve al reactor.
Una pequeña fracción del contenido del reactor se retira continuamente y

es irradiada, como la intensidad de radiación del fluido es mayor, el fluido
irradiado puede reaccionar hasta conversión completa. En este caso
saldría del reactor la corriente A y regresaría S.
23

Regla general para las reacciones en serie
Para reacciones en serie la mezcla de fluidos de

composiciones diferentes es la clave de la formación
del producto intermedio. La máxima cantidad
posible de cualquier producto intermedio se obtiene
cuando no hay mezcla de fluidos de composiciones
diferentes en distintas etapas de conversión
24

Contacto favorable para cualquier conjunto de reacciones

irreversibles en serie, no solamente A R S
25

Estudio Cuantitativo CA
= e − k 1 ⋅τ
C C A0
RFP τ =−
dC A A
∫
C A0
− rA CR
=
k1
(e −k1τ − e −k2τ )
C A0 k1 + k2
CS=CA0-CA-CR
La concentración máxima de R para un RFP viene dada por:
k 
d  C R 
 Ln 2 
 C A0  = 0 τ opt =  k1 
=
1
dτ k 2 − k1 k med ,log
Sustituyendo en la ecuación de CR.

k2
C R ,máx  k1  k 2 − k1
=  
C A0  k2 
26

27

Estudio Cuantitativo RTMC

La ecuación de diseño para un reactante A en un RFMC
− rA = k1C A
C A0 − C A C A0 − C A CA 1
τm = τm = =
− rA k1C A C A0 1 + k1τ m
Balance de componente para R

FR 0 = FR − rRV CR kτ C
= 1 m ⋅ A
0 = C R ⋅υ 0 − rRV C A0 1 + k 2τ m C A0
0 = C R ⋅υ 0 − (k1C A − k 2C R )V CR k1τ m
=
0 = C R − (k1C A − k 2C R ) ⋅τ m C A0 (1 + k 2τ m )(1 + k1τ m )
28

Para S
k1k 2τ m
2
CS C A CR CS
= 1− − =
C A0 C A0 C A0 C A0 (1 + k1τ m )(1 + k 2τ m )
La concentración máxima de R viene dada por:
d (C R / C A0 ) 1 1
=0 τ m,opt = =
dτ m k1k 2 k
Sustituyendo en la ecuación de CR
CR,máx 1
=
C Ao ( k 2 / k1 + 1) 2
29

30

1.Excepto para k1=k2, en el

RFP siempre se necesita un
tiempo menor que en el
RFMC para alcanzar la
concentración de R máxima.
2. La diferencia entre los

tiempos aumenta
progresivamente a medida
que k2/k1 se aleja de la
unidad.
3. Para una reacción dada,

la concentración máxima de
R que puede obtenerse en
un RFP es siempre > que la
obtenida en un RFMC.
31

1)ΦRFP > ΦRFMC para

cualquier conversión.
2) si K2/K1 << 1 el
diseño del reactor puede
ser para condiciones de
altas conversiones de A,
probablemente no será
necesario la recirculación
de reactante no
convertido.
3) Si K2/K1 > 1 el diseño

debe ser para
conversiones pequeñas
de A (conversión por
paso) con separación y
recirculación de reactante
no consumido.
32

PROBLEMA 3.3
El intermediario R, debe ser producido en un reactor continuo,
A → R → S
k1=2 s-1 y k2=0.5 s-1
Calcular el valor de τ, para la máxima producción de R, en un

RFP y un RFMc. Para esta valor optimo de τ, calcular XA, la
composición en la corriente de salida y las selectividades de
R y S.
33

Reacciones en Serie-
Serie-Paralelo
Se denominan reacciones en serie-paralelo a las reacciones múltiples que
se verifican por etapas en serie y por etapas en paralelo.
Consideremos el siguiente tipo de reacción (ataque sucesivo de un

producto por un reactivo) de una amplia gama de reacciones en serie
paralelo.
A + B → R
k1
+B +B
R + B →
k2
S A → R → S →
+B
T
k1 k2 k3
S + B →
k3
T
Estas reacciones son con frecuencia bimoleculares, irreversibles y a

densidad constante, por ello le corresponde una ecuación cinética de
segundo orden.
34

Reacciones en Serie-
Serie- Paralelo
35

Consideremos, en primer lugar, la reacción en dos etapas en la

que interesa el primer producto de sustitución.
A + B →
k1
R
R + B →
k2
S
Las ecuaciones cinéticas vienen dada por:

dC A dCB
rA = = − k1C ACB rB = = − k1C ACB − k 2CRCB
dt dt
dCS
rR =
dCR
= k1C AC B − k 2C R C B rS = = k 2C R C B
dt dt
36

Añadiendo Lentamente A sobre B

En cada adición de A se produce en el recipiente una pequeña
cantidad de R, y como se encuentra en presencia de un gran exceso
de B reaccionará para formar S; por consiguiente, durante la adición
de A nunca estarán presentes A y R en cantidades apreciables. 37

Añadiendo lentamente B
a A.
La primera cantidad de B,
se consumirá
reaccionando con A para
formar R, que no puede
reaccionar porque no hay
componente B en la
mezcla. Con la siguiente
adición de B, el proceso
se repetirá hasta que la
concentración de R sea lo
bastante elevada para
que reaccione con el
componente B para
formar S.
Mezclando rápidamente A y B.
Se sigue el mismo razonamiento que en la parte anterior.
38

Regla General
General..
“Las reacciones en serie paralelo pueden analizarse en
función de sus reacciones constituyentes en serie y en
paralelo, ya que el contacto óptimo para la distribución
favorable de productos es el mismo que para las
reacciones constituyentes”
39

Estudio Cuantitativo
Reactores Flujo Pistón y Reactores Discontinuos.
La distribución de productos se obtiene a partir del cociente de
dos ecuaciones cinéticas, es decir
rR dC R / dt k1C ACB − k 2CRCB

= =
rA − dC A / dt k1C ACB
dC R k 2C R
= 1−
− dC A k1C A
Esta ecuación diferencial es del tipo:
dy ∫ ∫
ye = ∫ Qe dx + c
Pdx Pdx
+ P( y) = Q
dx
40

La solución de la ecuación diferencial lleva a:
 k 2
 2 k
CR 1  C A  k C A  C R 0  C A  k k2
1 1
=   − +   ; ≠ 1
C A 0 1 − k 2  C A 0  C A 0  C A 0  C A 0  k1
k1  
CR C A  CR 0  C A  k2
=   − Ln ; = 1
C A 0 C A 0  C A 0  C A 0  k1
Si CRO=0
 2k

CR 1  C A  k C A  k 2
1
=   − ; ≠1
k
C A0 1 − 2   C A0  
C A 0 k1
k1  
CR C  C  k
= A  Ln A 0 ; 2 = 1
C A 0 C A 0  C A  k1
41

La concentración máxima de R viene dada por:

k 2
CR ,máx 1 k2
CR ,máx  k1  k − k k22
≠
1
= = 0.368 =1
=   1
C A0 e k1
C A0 k
 2  k1
Las concentraciones de los otros componentes se calculan a partir

de balance de materiales:
Con respecto a A
A +B→ R +B→ S
CA0 + CR0 + CS0 = CA + CR + CS
(CA0 - CA)+ (CR0 - CR)+ (CS0 - CS )=0
∆CA+∆CR+∆CS=0
Con respecto a B
B + A → R
B + R → S
∆CB+∆CR+2∆CS=0
42

Reactor de Flujo Mezcla Completa

A partir de la ecuación de diseño, la concentración de R se obtiene de
la siguiente:
C A0 − C A C R 0 − C R
τm = =
− rA rR
C A0 − C A CR 0 − CR
=
k1C ACB k1C ACB − k2CRCB
CR 0 − CR k 2C R dCR
= 1− = Ecuación diferencial de 1er orden
C A0 − C A k1C A − dC A
C A (C A0 − C A + CR 0 )
CR =
C A + (k2 / k1 )(C A0 − C A )
43

44

45

PROBLEMA 3.4
Calcular la relación k2/k1, para la reacción:
A + B k1→ R
R + B k2→ S
A partir de cada uno de los siguientes experimentos:
1er experimento: 0.5 mol de B se vierte poco a poco con

agitación en un recipiente que contiene 1 mol de A. La
reacción transcurre lentamente y cuando se ha consumido
todo el componente B, permanecerá sin reaccionar 0.67
moles de A
Condición inicial Condición Final
B0=0.5 mol B=0 mol
A0=1 mol A=0.67 mol
46

CA
X A = 1− = 1 − 0.67 = 0.33
C A0
B consumido
B0 − B 0.5 − 0
= = 0 .5
Ao 1
k2
=4
k1
47

2do Experimento: se mezclan rápidamente 1 mol de A con 1.25

mol de B. La reacción es bastante lenta, de modo que no
transcurre en gran extensión antes de que se alcance la
homogeneidad entre A y B. Al completarse la reacción se
encuentra 0.5 mol de R en la mezcla.
Condición Inicial Condición Final

B0=1.25 mol R=0.5 mol
A0=1 mol
48

R 0.5
= = 0.5
Ao 1
B consumido
B0 − B 1.25 − 0
= = 1.25
Ao 1
k2
= 0,4
k1 49

3er Experimento: Se mezclan rápidamente 1 mol de A con

1.25 mol de B, la reacción es bastante lenta, de modo que no
transcurre apreciablemente antes que se alcance la
homogeneidad entre A y B. En el instante que se ha
consumido 0.9 mol de B están presentes en la mezcla 0.3 mol
de S.
Condición Inicial Condición Final

B0=1.25 mol S=0.3 mol
A0=1 mol
50

S 0 .3
= = 0 .3
Ao 1
B consumido
B0 − B 0.9
= = 0. 9
Ao 1
k2
= 1,45
k1 51

TEMA 3 Diseno de Reactores para Reacciones Multiples PDF

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

TEMA 3 Diseno de Reactores para Reacciones Multiples PDF

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Universidad del Zulia Escuela de Ingeniería Química

Tema 3. Diseño de Reactores para

Reacción Múltiple: Necesita más de una expresión cinética

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Formación de mono-, di y trietanolamina a partir de óxido de etileno y amoniaco

Formación de butadieno a partir de etanol

C2H5OH C2H4 + H2O

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

νA1A → νB1B + νC1C

La especie reactante «A» se tomará como referencia.

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

νA1A → νB1B + νC1C

Es decir, el cociente entre el número de moles de B producidos y el número de moles

La selectividad y el rendimiento se relacionan por medio de:

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

SELECTIVIDAD LOCAL o INSTANTANEA

Es la fracción de A que desaparece en cualquier instante transformándose en el

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

La selectividad global se define como la fracción de todo el componente A que ha

 todoelBfor mado  CBF CBF

Φ permite conocer la distribución de productos a la salida del reactor.

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Cuyas expresiones cinéticas son:

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Dividiendo obtenemos la velocidad relativa de formación R con respecto a S

CA es la única variable que se puede manipular para optimizar la relación rR/rS

Para CA baja: Para CA alta:

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

• Si a1 > a2 ⇒ a1-a2 es positiva, por lo tanto CA debe ser

• Si a1< a2 ⇒ a1-a2 es negativo, por lo tanto CA debe ser

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Por otra parte, también se puede controlar la distribución de producto variando la

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Tipos de Contacto en reactores por carga

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Tipos de Contacto en reactores en flujo

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Ocurre en paralelo con la reacción no deseada:

Determine los tipos de contacto posibles,

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Las ecuaciones de diseño, que permiten calcular la selectividad

Para el flujo en pistón, en el que CA cambia progresivamente a lo largo del

Para el reactor flujo mezcla completa, la composición CA es la misma en todos

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Para un RFMC Para un RFP

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

La forma de la curva ϕ vs CA determina el tipo de flujo que

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Para un esquema simple

Las selectividades globales son: Las selectividades locales son:

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Calcular la fracción de producto no deseado en la corriente de

A + B → R rR=103 CACB 0.3 [mol/m3 min]

A una conversión del 90% de A y B puros, la alimentación

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

Reactor Por Carga y Reactor de Flujo en Pistón

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez

1) Todo el contenido es irradiado de una

2) Una pequeña corriente se retira

La velocidad de absorción de energía

¿Es diferente la distribución de los productos R y S

Ingeniería de las Reacciones Prof. Douglas Rodríguez