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1º Febrero 2006.

1- Describa las estructuras moleculares de los óxidos de Nitrógeno. (+07/sep Y


09/1S)
Libro licenciatura: pag 33. En grado NO APARECE? (TEMA 3)
NO2. Molécula con estructura lineal (N-N-O), distancia entre enlace de 0,113 nm para el N-
N y de 0,119 nm para el N-O (distancias intermedias entre las de un enlace doble y uno
triple y entre las de uno simple y uno doble). La unión N-N está formada por un enlace ,
otro , y la mitad de un orbital de tres centros; el orden del enlace es de 2,5. El enlace N-O
está formado por un enlace s y la mitad del orbital de tres centros (orden 1,5). Como las
interacciones entre moléculas de N2O son débiles, el compuesto puro tiene unos puntos de
fusión y ebullición bajos (171 y 183 K). A las Ts ordinarias es un gas, incoloro. Es inestable
y se descompone en sus elementos cediendo una E de 82 kJ/mol. Pero la E de activación
de la reacción de descomposición es alta. Propiedades narcóticas y produce contracciones
musculares semejantes a la risa (gas hilarante)
Respecto a su estructura (fig. 1.7), el efecto repulsivo entre los enlaces N-O causa que el
ángulo de la molécula sea mayor de los 120º previstos. Nº electrones de valencia impar
(17), molécula paramagnética, estando el e- desapareado localizado en el orbital sp2 del
átomo de N. Esto da lugar a que el NO2 dimerice, con mayor facilidad que el NO, dando
N2O4 con un enlace N-N. En estado sólido solo existe N2O4. En sólido funde a 262K y en
líquido, con punto ebullición 294K, solo existe una pequeña proporción del monómero NO 2.
En estado gas el NO2 es color rojo parduzco intenso, mientras que el N2O4 es incoloro.
NO. Distancia del enlace N-O 0,110 nm, intermedia entre las de uno doble y uno triple.
Presenta tres orbitales llenos enlazantes y un electrón en un orbital antienlazante que le da
propiedades paramagnéticas, el orden es 2,5. Puntos de fusión y ebullición 110 y 112K.
Gas incoloro a T ambiente. Poca tendencia a dimerización. A bajas Ts se forma el dímero,
en el sólido existe la forma trans y disuelto en N2 líquido, la forma cis. Entalpía de
formación positiva (87 kJ/mol). Compuesto metaestable. A T ambiente no se descompone,
una vez formado pues la E de activación de la reacción de descomposición es muy alta, y
la velocidad de reacción lenta. El primer potencial de ionización es bajo.
2- Acumulación geoquímica de la energía solar. (+08/SEP)
Libro licenciatura: página 73. (TEMA 6)
La fotosíntesis convierte la E solar en química. La mayoría de compuestos orgánicos
producidos pasan a los sedimentos donde están poco concentrados. También se crean
depósitos localizados, donde la [C] es >90%: pozos petrolíferos, minas de carbón mineral o
yacimientos de gas natural.
Los lugares de deposición de los combustibles fósiles:
 Petróleo y gas natural: se forman a partir de depósitos de C marinos
 Carbón mineral: se formó a partir de restos de plantas terrestres.
Etapas generales de la génesis de combustibles fósiles:
 Presencia de grandes cantidades de residuos orgánicos junto a pequeñas
cantidades de sedimentos inorgánicos,
 Existencia de condiciones anaerobias (sin O2)
 Existencia de depósitos en zonas profundas, dando lugar a altas presiones y
temperaturas
Reacciones químicas que permiten la formación de combustibles fósiles. Pautas comunes:
 Se libera hidrógeno, oxígeno y nitrógeno aumentando la proporción de C.
 Se pierden compuestos volátiles, dando gas natural y aumenta la dureza de los
materiales formados
 Se dan reacciones aromatización, dando lugar a compuestos químicos muy
estables, basados en anillos de 6C.
Los balances de C en los diferentes ambientes naturales muestran que el consumo de
combustibles fósiles es insostenible: los ciclos naturales no pueden operar a una velocidad
que permita regeneraciones naturales de las reservas de C en un medio, en este caso
concentrados en la corteza terrestre.

3- Enumere y ajuste algunas de las reacciones que ocurren en un alto horno


(Grado: Pag.54-55. Licenciatura: pag 132 a 135) (TEMA 1)
Un alto horno es virtualmente una planta química que reduce continuamente el hierro del
mineral. Químicamente desprende el oxígeno del óxido de hierro existente en el mineral
para liberar el hierro.
La producción mayoritaria es por reducción del óxido férrico Fe2O3, mediante el carbono.
Fe2O3 + 3C  4Fe+3CO2
A escala industrial el hierro se obtiene en los altos hornos. En estos se inyecta aire caliente
por la parte inferior del reactor donde se alimenta del carbón mineral, de forma que se
genera CO que es el verdadero reductor.
Dada las grandes cantidades de óxido de carbono y de escorias que se producen, las
industrias de obtención del hierro y de los aceros están entre las más contaminantes.

Anexo libro licenciatura. Describa y ajuste las reacciones de formación de óxidos de


carbono y reducción de magnetita y hematita en un alto horno:
C + O2  CO2
2C + O2  2CO
C + CO2  2CO
Fe3O4 + 4CO  3Fe + 4CO2
Fe2O3 + 3CO  2Fe + 3CO2
4-Fusión nuclear como fuente de energía (+07/2S y 09/Sep)
Libro licenciatura: pag 184-185 (TEMA 8)

La fusión nuclear es el proceso donde dos núcleos se combinan para dar un nuevo
elemento con un mayor número atómico. El proceso contrario al de la fisión y es la
reacción que se da en las estrellas. En la Tierra la E solar, las acumulaciones de dicha E
en forma de combustibles fósiles , y la vida que depende de las radiaciones luminosas,
tendrían como punto inicial las reacciones de fusión que se dan en el sol.
Los núcleos de los isótopos que se pueden hacer colisionar son de átomos ligeros,
hidrógeno, ya que son los que tienen menores E de enlace por nucleón y se forma He,
cuyo núcleo es más estable.

Esta reacción supone que hay que calentar los átomos hasta unos 1000 millones de K (T
de ignición), pero la E producida es unas 450 veces mayor que la aportada. La reacción del
deuterio con el tritio tiene una T menor de ignición que otras posibles entre los diferentes
isótopos del hidrógeno, y también produce mayor E por uma.
Inconveniente: el tritio es un gas radiactivo que emite partículas , con un periodo de
desintegración de 12,5 años. Además ha de sintetizarse a partir de algún isótopo de litio. Al
no existir materiales para soportar las Ts alcanzadas en las reacciones, se ha de realizar
un confinamiento magnético de los isótopos radiactivos y de los productos de la reacción.
Se realiza en unos reactores especiales llamados Tokamak
Se necesitan superar aún problemas tecnológicos, pero hay pronósticos para que ésta
llegue a ser la energía de la humanidad en el siglo XXI

La fusión nuclear es una reacción nuclear en la que a partir de núcleos ligeros se obtienen núcleos
mas pesados, con desprendimiento de gran cantidad de energía. La energía que se produce es 450
veces mayor que la que hay que aportar. Concretamente en la fusión intervienen dos isótopos del
hidrógeno: el tritio y el deuterio.
En su interior las temperaturas son cercanas a 15 millones de grados Celsius.1 Por ello a las
reacciones de fusión se les denomina termonucleares.

5. Se han necesitado 0,033 litros de disolución 0,001 Molar de Cr2O72- para valorar una muestra de
agua de 200 cm3, en cuanto a su demanda química de oxígeno (DQO). Calcular la DQO en g/l de
dicha agua.
𝒎𝒐𝒍
Moles de Cr2O72- consumidos = 𝟎, 𝟎𝟎𝟏 𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐
𝒙 𝟎, 𝟎𝟑𝟑𝑳 = 𝟑, 𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍
3,3𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 1000𝑐𝑚 3
𝑚𝑜𝑙
3
𝑥 = 1,65𝑥10−4
200 𝑐𝑚 1𝐿 𝐿
Moles de O2 de equivalente = 1,5 x 1,65x10-4 mol/L = 2,475x10-4 mol/L x 32 gO2/mol = 7,92x10-3 g/L

2º Febrero 2006
1- Reacciones y esquemas general de una pila de combustibles.
Licenciatura: pag 51. EN GRADO NO APARECE
Introducción al uso del hidrógeno como vector energético. Aplicación en las pilas de combustible.
El H2 no debe considerarse uno de las fuentes de energía ya que es un producto sintético que se
obtiene de combustibles fósiles o de la electrólisis del agua. La sintetización a partir de gas natural
responde a una reacción muy endotérmica denominada reformado de metano con vapor de agua,
que requiere catalizadores. El CO producido en el reformado puede reaccionar con el agua para dar
CO2. La eliminación del CO purifica el H2.

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2


CO + H2O ↔ CO2 + H2
La descomposición del agua en estado vapor para producir hidrógeno y oxígeno precisa de una
energía que puede ser proporcionada por la oxidación de grafito en varias fases consecutivas. El CO
obtenido de la oxidación del grafito puede reaccionar con el agua para dar CO2:

H2O ↔ H2 + ½O2 (ΔH= +242 kJ/mol)


C (grafito) + ½O2 ↔ CO (ΔH= -109 kJ/mol)
CO + H2O ↔ CO2 + H2

Una reacción inversa a la de la descomposición del agua proporcionaría energía sin emitir ningún
gas contaminante. Esto hace que el H2 sea llamado vector energético limpio, y que se estime la
posibilidad de una aplicación generalizada del hidrógeno para transportar en forma química la
energía (economía del hidrógeno). Una ventaja de este sistema es que el hidrógeno puede ser
recombinado con O2 en los equipos llamados pilas o celdas de combustible (fuel cells) para
producir energía eléctrica de elevada eficiencia energética (más del 70% de producción de
electricidad con respecto al H2 consumido).
Este sistema está constituido por varias celdas de combustible conectadas en serie. En cada una de
ellas el H2 es disociado en el ánodo, y el O2 en el cátodo por medio de electro-catalizadores
(pequeñas partículas de metal como Pt sobre un material grafítico) que conducen los electrones. En
el cátodo se forma agua. Entre el ánodo y el cátodo hay una membrana electrolítica sólo permeable
a los H+, basada en un polímero llamado Nafion. La membrana es hidrófila y muy frágil.
Ánodo: H2 _ 2H+ + 2e-
Cátodo: ½O2 + 2H+ + 2e- _ H2O
Reacción global: H2 + ½O2 _ H2O

2- Dibujar y comentar los diagramas de orbitales moleculares del CO y del N2.


(creo que no aparece en grado)

3- Silicatos laminares tipos y estructura.


Licenciatura: pag 110. Grado pag 66. TEMA 2
La estructura básica de los silicatos en un tetraedro formado por cuatro iones O2- ocupando los
vértices y un ión Si4+ situado en el hueco central de dicho tetraedro.
Los silicatos en función de la coordinación de los tetraedros, pueden adoptar estructuras en
cadenas, láminas o tridimensionales.
Los silicatos laminares son un tipo de silicato que están formado por aniones agrupados formando
láminas. Este tipo de silicatos da lugar a las micas. La estructura básica de cada hoja de mica son
dos láminas, que se pueden unir mediante los vértices de los tetraedros enfrentados y a través de
los iones OH- y Mg2+ que separan ambos planos. Esta es la estructura del talco.
Además las láminas de mica se sitúan apiladas, enfrentando las bases constituidas por átomos de
oxígeno entre ellas, con lo que no se producen enlaces interlaminares. Esto da lugar a que estas
estructuras sean fácilmente exfoliables y, por ejemplo el mineral talco tiene propiedades
lubricantes. También pueden darse sustituciones isomórficas de Si4+ por Ale+ en las láminas, con lo
que el nº de posibilidades de estructuras diferentes se multiplica enormemente.
Algunos tipos de estructuras laminares son Talco, Flogopita, Pirofilita, Moscovita, Illita,
Montmorillonita, Caolín.

4- Constante de desintegración, actividad radioactiva, periodo de


semidesintegración, y vida media de un átomo radiactivo. Defina estos
conceptos y describa las fórmulas que los relacionan. (TEMA 8)
Constante de desintegración: La radiactividad es un fenómeno espontáneo y la velocidad con que
el material radiactivo se desintegra es una constante, independiente de las condiciones físicas y
químicas del material. Esta constante, que expresa el porcentaje de átomos que se desintegran por
unidad de tiempo, recibe el nombre de Constante de desintegración.
Actividad radioactiva: La actividad de una muestra de sustancia radiactiva es el número de núcleos
que desaparecen por unidad de tiempo y representa la velocidad de desintegración.

Periodo de semidesintegración (T): Es el tiempo necesario para que se desintegre la mitad de los
átomos radiactivos existentes en un instante inicial. Por tanto al cabo de un periodo se tendrá que
N=No/2.
Vida media de un átomo radiactivo: Es el valor promedio de la vida de los átomos y vienen dada
por el cociente entre la suma de los tiempos de existencia de cada uno de los átomos y el número inicial
de átomos existentes en la respectiva especie radiactiva.
5- Fotocatálisis aplicada a reacciones de descontaminación.
Grado pag 47-48. TEMA 1???????
Consiste en la irradiación con radiación ultravioleta (UV) de un fotocatalizador para conseguir una
ruptura homolítica de los compuestos a tratar, dando lugar a especies radicalarias. Normalmente se
trata de fotocatalizadores conteniendo TiO2 que son irradiados con UV (λ<390nm), sobre los que
se circula una capa delgada de agua en continuo.
1º Septiembre 2006
1- Destrucción de la capa de ozono. (TEMA 3)
Página 149-150
El ozono se forma de acuerdo a la reacción
O + O2  O3
Liberándose gran cantidad de energía que será disipada, por las moléculas de nitrógeno,
que existen en esta zona de la estratosfera, evitándose así la descomposición térmica
inmediata del ozono producido.
La radiación ultravioleta que llega a la atmósfera y en particular la de más alta energía (λ entre 200
y 300 nm), es capaz de destruir el ozono por desplazamiento del equilibrio de cualquiera de estas
dos reacciones.
O3 O+O2 ó O+O3 2 O2
También en la estratosfera se producen otras reacciones donde se consume ozono, siguiendo una
secuencia como la siguiente:
O3+X O2+XO
XO+O O2+X
Donde X es oxido nítrico (NO), radicales hidroxilo (HO·) e iones de los halógenos (CL-,Br-). Solo un
átomo de cloro puede destruir 100.000 moléculas de ozono.
La [] varía con la altitud, alcanzando un máximo de 10 ppm en la parte baja de la estratosfera. Esta
zona se denomina capa de ozono.
La mayor parte se forma en regiones ecuatoriales, donde la incidencia de la radiación UV de mayor
energía es más elevada. Una vez formado se mueve hacia los polos y hacia menores altitudes. Hay
mayor concentración en los polos, pues su eliminación es menor.
Una variación en la cantidad de ozono en la estratosfera puede cambiar sus propiedades de
absorción de energía, y esto podría tener un impacto sobre el clima en la superficie terrestre.
Se denomina agujero de la capa de ozono a la zona de la atmósfera terrestre donde se producen
reducciones anormales de la capa de ozono, fenómeno anual observado durante la primavera en
las regiones polares y que es seguido de una recuperación durante el verano. El contenido en
ozono se mide en Unidades Dobson (siendo UD= 2.69 × 1016 moléculas/cm² ó 2.69 × 1020
moléculas/m²).
Se aprecia un aumento en la cantidad de especies reactivas tipo radicales de cloro que han llegado
a la estratosfera con el uso de compuestos de cloro muy estables en refrigerantes, disolventes
aerosoles, etc. Los halógenos y CFCs que se desarrollaron y se aplicaron en la industria y en el uso
doméstico por ser inertes y no tóxicos.
El problema asociado a la aplicación intensiva de los CFCs es que la radiación ultravioleta, UV-C, que
reciben cuando son transportados a la estratosfera es muy eficaz para su descomposición
generando átomos de cloro libre los cuales son muy eficaces para descomponer el ozono.
Otras reacciones producidas en el ciclo producción-consumo de O3 son por ejemplo el SO2 emitido
por un volcán.
2- Contaminación de aguas y eutrofización debido a los abonos nitrogenados.
Grado pag. 32-33. TEMA 1
La naturaleza de los contaminantes del agua es muy variada, siendo los fundamentales para la
eutrofización los nitratos y los fosfatos, provenientes de los abonos agrícolas y los compuestos
orgánicos disueltos procedentes de las industrias en las que se usan como disolventes, reactivos, etc.
En el caso del fósforo, las especies naturales existentes en las aguas son H2PO4- y HPO4-, y en el caso
del nitrógeno son NH4-, NO2- y NO3- . Se encuentran en bajas concentraciones en las aguas
naturales, en las que actúan como nutrientes esenciales de los seres vivos. Pero si se concentran de
forma excesiva, por acción antropogénica, aumentará el crecimiento de algas y vegetales,
cubriéndose la superficie del agua e impidiendo del paso de la luz a capas de agua más profundas.
Las algas y vegetales se descompondrán consumiendo O2 lo cual llevará a la muerte de numerosas
especies animales.
La eutrofización se origina cuando los vertidos a las aguas de los desechos de actividades humanas
producen un abastecimiento excesivo de nutrientes N y P.
Desde hace varias décadas se vienen alertando de que los procesos de eutrofización no controlados
están amenazando la biodiversidad, al verse alterada la producción primaria de los ecosistemas.
Genera la disminución de número de especies de seres vivos y aumenta el número de individuos de
las pocas especies que quedan. En el caso de las algas, las especies que quedan suelen ser de gran
tamaño y los animales del zooplancton no pueden comérselas. Desaparecen por sedimentación,
aumentando en zonas profundas el consumo de O2, que es necesario para descomponer la materia
orgánica de estas algas. Esta proliferación masiva de algas ocasiona en zonas superficiales, una
disminución en la transparencia del agua y, en las profundas, una disminución del oxígeno disuelto.
Ocurre porque los compuestos con N, inorgánicos u orgánicos, son susceptibles de sufrir oxidación,
siendo los responsables primarios de la desaparición del O2 disuelto. Además de los compuestos de
P, que también pueden ser inorgánicos u orgánicos hay otros componentes que contienen
macronutrientes (C, K, S) y micronutrientes u oligoelementos (Co, Cu, Fe, Mn, Mo, V, Zr) y que
están relacionados con el crecimiento de las algas y vegetales. El crecimiento desmesurado de la
concentración de todos estos nutrientes en el agua altera los equilibrios naturales dando lugar a
una eutrofización amplificada. De forma general se considera al P como responsable principal de la
eutrofización en lagos y embalses, y al N en aguas abiertas, albuferas, aguas costeras o ensenadas.
3- El mercurio: producción, usos y episodios de contaminación debido a el. (T5)
Tema 3. Página 109:
Otros iones metálicos, algunos de ellos muy tóxicos, como Cd y Hg, están en forma catiónica,
pudiendo participar en reacciones de intercambio con iones Ca2+. Dependiendo de las
características del suelo con el que interacciona el mercurio, pueden existir varios escenarios:
 Si inicialmente está como hidróxido (Hg(OH)2) puede ser movilizado en suelos de pH bajo
como Hg2+, pudiendo formar un compuesto organometálico del tipo metilmercurio que es
liposoluble y puede atravesar las membranas biológicas insertándose el ión metálico muy
tóxico en la cadena trófica.
 Si no hay presencia de oxidantes puede reducirse hasta Hg+ e incluso hasta mercurio
metálico que es volátil y puede difundir a través de los poros de los materiales sólidos.
Tema 5:
El mercurio es el único metál líquido a temperatura ambiente. Su temperatura de vapor es alta lo
que lo hace que en un ambiente cerrado, a 293k de temperatura, se tenga una cantidad de
14mg/cm3 de Hg. Esta propiedad ha dado lugar a algunas de sus aplicaciones, como son los
contactos eléctricos a las lámparas de mercurio.
La mayor parte de los compuestos de mercurio son volátiles, incluyendo el cinabrio HgS, que es el
mineral a partir del cual se obtiene el metal.
El Hg, se obtiene por calentamiento del cinabrio en aire según la reacción:
2HgS+2SO2+calor > 2Hg+SO2
La aplicación mas extendida tradicionalmente del mercurio están ligadas a las amalgamas,
especialmente cuando se usa en la minería y en la industria de la producción del cloro y de
hidróxido sódico. El Hg forma amalgama(aleaciones) con casi todos los metales. Durante muchos
años se han usado amalgamas de mercurio con plata o estaño en los empastes dentales.
Con aleaciones de amalgama se consigue separar un metal valioso de otros materiales de la mina y
después al destilar el Hg se obtiene el metal puro.
El Hg sufre reacciones de mutilación ya que este tienen mas afinidad para reaccionar con el grupo
metilo formando compuestos mono y dimetilados.
El dimetilmercurio se descompone por la acción de la luz dando Hg, que es oxidado hasta HG2+ , el
cual por la acción de la lluvia vuelve hasta las aguas. El problemas es que puede ser absorbidos por
los peces entrando en la cadena alimentaria.
Existen numerosos casos de contaminación por mercurio que ha llevado a enfermedades
epidémicas e incluso la muerte. Por ello, la manipulación del mercurio debe hacerse en ambientes
controlados evitando su dispersión.
 La capacidad de los vapores de Hg y de los compuestos inorgánicos de Hg para atravesar las
membranas de los organismos vivos es alta.
 El envenenamiento por dimetilmercurio provoca daños irreversibles en el cerebro, hígado y
riñones.
 La contaminación en las aguas provoca la acumulación de Hg en los peces.
4- Energía de enlace por nucleón y su variación en función de la masa atómica
(T8)

5- Calcular el pH de una disolución de ácido sulfúrico 0.05 Molar, sabiendo que


la primera constante de ionización es K1=103 y la segunda K2=1.2*102.

Reserva Septiembre 2006


1- Contaminación del aire. Ozono urbano. (+011-2S)
GRADO: ¿??
Los óxidos de nitrógeno (NOx) generados en áreas urbanas, pueden alcanzar concentraciones que
les lleva a ser considerados como contaminantes. Cuando la presencia de NOx está asociada con
altas concentraciones de hidrocarburos (RH), en presencia de luz solar se forma la niebla
fotoquímica que no es más que un conjunto de reacciones, muchas de ellas con especies radicales.
La luz solar es capaz de romper los enlaces covalentes de los óxidos de nitrógeno y de los
hidrocarburos volátiles dando lugar a las siguientes reacciones:
NO2+Hn(λ< 420nm) NO+O
RH+O R* (radical orgánico libre)
H2O+O 2OH* (radicales hidróxilo)
O2+O O3
Estas reacciones no ocurren de forma natural en la atmósfera si no que dependen cercana a la
superficie de la tierra ya que dependen de la concentraciones de los contaminantes (NOx, RH, etc) y
de la radiación solar.
La concentración de ozono en la atmósfera cambia a lo largo del día dependiendo de las horas de
más afluencia de tráfico en las ciudades y las horas de mayor exposición a la luz solar.
Sin duda la Niebla Fotoquímica está ligada a los vehículos a motor. Los NOx generados en las
ciudades y que son responsables de la niebla fotoquímica producen enfermedades principalmente
respiratorias. Por otra parte el O3 es muy tóxico para las plantas y participa en los daños causados
por la lluvia ácida.
El ozono está considerado un contaminantes secundario.
2- Enlace de hidrógeno en el agua y sus consecuencias en la naturaleza (+08-1S)
GRADO: PAG 80. TEMA 2
Los tres átomos que constituyen el agua forman entre si un ángulo de 105º. Como consecuencia de
la hibridación sp3 del átomo de oxígeno la estructura deriva de un tetraedro, existiendo sobre dicho
átomo de oxígeno dos pares de electrones no enlazados. Se trata de una estructura con polaridad
debido a la diferente electronegatividad de los átomos de oxígeno y de hidrógeno.
El enlace de hidrógeno es la unión de un oxígeno de una molécula de agua con el hidrógeno de otra
cercana. Debida a la hibridación sp3 de los átomos de oxígeno, cada molécula de agua forma 4
enlaces de hidrógeno con otras tantas moléculas vecinas. Como consecuencia se originan
propiedades físicas particulares:
 El enlace de hidrógeno intermolecular es responsable del punto de ebullición alto del agua
(100°C). Esto es debido al fuerte enlace de hidrógeno.
 El agua es líquida en condiciones normales
 El agua líquida es más densa que el hielo. El hielo tiene la estructura más abierta y flota
sobre el agua líquida. Si se hundiese la vida en los mares u océanos sería imposible. La
regularidad geométrica de los enlaces de H en el hielo puede ayudar a explicar la dureza de
los cristales sólidos que lo forman.
 La molécula de agua es muy estable. y a 1000k solo uno de cada 100.000 átomos se disocia
 Alta entalpía de formación y de vaporización y alto calor específico
 Gran capacidad como disolvente y reactivo, además de ser un agente abrasivo
La mayoría de las reacciones químicas que ocurren en la corteza terrestre son debidas al agua. Las
propiedades del agua se deriva de la estructura de sus moléculas, en la que los tres átomos que la
constituyen forman un ángulo de 105 grados(hibridación sp3). Es una molécula polar debido a la
diferente electronegatividad de los átomos de oxígeno y de hidrógenos, siendo los enlaces O-H
covalentes y fuertes.

3- Principales reacciones que tienen lugar en el ciclo del carbono.


Grado: pag 23-25. TEMA 1
El carbono es el cuarto elemento más abundante de la atmósfera, debido a la presencia de CO2 en
ella y el segundo elemento en porcentaje en peso, después del oxígeno de la biosfera. Esto es
debido a que los átomos de C constituyen la base de los compuestos orgánicos, que forman la
estructura de los seres vivos.
Las principales reacciones del carbono que podemos considerar en relación con el medio ambiente
son la de combustión:
2C+O2 2CO ÄH=-248kj/mol
C+O2 CO2 ÄH=-409 KJ/mol
Estas dos reacciones son fuertemente exotérmicas por lo que se usan para generar energía.
La mayoría del C forma parte de las rocas. En las partes externas de la corteza terrestre un 75% del
C forma parte de compuestos inorgánicos.
En el proceso de la fotosíntesis se produce una conversión de energía solar en energía química y la
mayoría de compuestos orgánicos producidos pasan a los sedimentos donde están en baja
concentración. Pero cuando las [C]es son superior al 90%, también se originan depósitos
localizados: pozos petrolíferos, minas de carbón mineral o yacimientos de gas natural, etc.
En la superficie de los océanos las algas unicelulares, fitoplancton, los productores primarios son los
responsables de producir carbono por fotosíntesis. Estas algas junto al zooplancton sirven de
alimento a peces omnívoros, que alimentan a los carnívoros. Este material rico en C se deposita en
los sedimentos oceánicos como conchas marinas, cadáveres de animales, etc. Una gran parte del
carbono disuelto en el agua lo componen el CO2 que en parte provienen de la respiración de los
seres vivos. Este CO2 puede dar una serie de reacciones responsables del carácter ligeramente
básico de las aguas oceánicas, con valores de pH alrededor de 8.
CO2 + H2O + CO32-  2HCO3-
La fotosíntesis también se realiza en la tierra, depositándose como sedimentos en forma de
combustibles fósiles.
Las emisiones masivas a la atmósfera de gases que contienen carbono son el origen del efecto
invernadero y el cambio climático junto con otros gases como el metano.

4- Catalizadores heterogéneos en procesos de descontaminación. Describa y


explique algunos ejemplos.
Grado. Página 47. Tema 1 (también aparece en otros temas)
Catalizadores heterogéneos: se usan para aguas con grandes concentraciones de contaminantes, o
de regeneración de absorbentes. Las moléculas del contaminante se absorben sobre la superficie
del catalizador sólido, junto al O2 y el H2 produciendo reacciones de eliminación. Poco eficaces
para mezclas complejas de contaminantes.
Libro de licenciatura: pagina 195
La catálisis es un proceso que acelera la reacción sin verse afectada en su naturaleza dicha reacción.
Si el catalizador y los reactivos se encuentran en distinta fase, se habla entonces de catálisis
heterogénea.
Los catalizadores heterogéneos se usan en la eliminación de contaminantes de tipo inorgánico
como los NOx de los tubos de escape, también se aplican en el tratamiento de aguas y gases
contaminados con compuestos orgánicos. A continuación se muestran algunos ejemplos.
 Hidrodecloración de compuestos organoclorados, en general de organohalogenados.
Los residuos industriales que contienen este tipo de compuestos pueden ser tratados con
un proceso catalítico que permite extraer el halógeno, principalmente cloro de la parte
orgánica.
 Oxidación o reducción de hidrocarburos aromáticos y poliaromáticos.
Se usa la catálisis heterogénea para eliminar el hidrocarburo que pueden afectar a otros
compuestos biológicos. Se contemplan dos alternativas, las de oxidación del contaminante
y la de hidrogenación del anillo aromático para que pierdan su toxicidad y puedan ser
biodegradados.
5- Describa y explique una reacción química que permita disolver el cuarzo
(SiO2)
Grado: página 76 (TEMA 2)
Estas estructuras poseen alta dureza, son incoloras y son transparentes, además son muy
inertes desde el punto de vista químico. Así solo se pueden atacar con ácido fluorhídrico para
formar tetracloruro de silicio que es un gas o con disoluciones acuosas de hidróxilos alcalino a pH
muy elevados. Estos minerales tienen capacidad de intercambio iónico bajas o muy bajas.
Como proceso de disolución estequiométrica del cuarzo, con adificación de la disolución
tendríamos la siguiente reacción:
SiO2+2H2O H4SiO4 H+ + H3SiO4-
1º Febrero 2007
1- Se vierten de forma accidental 50 kg de n-propanol en 1018 litros de agua.
¿Qué aumento de DQO (en miligramos por litro) origina este vertido?

2- ¿Cuá es la solubilidad del sulfato de bario en?


a. Agua Pura
b. En una disolución acuosa de sulfato de sodio 0.1 M.
La constante denominada producto de solubilidad. Es para este este
compuesto de 10-10 M2.

3- Contaminación de suelos: Tipos de contaminantes, reacciones que ocurren


ejemplos y tratamientos de remediación.
(T3. Páginas 105 a 107 y 111)
Tipos de contaminantes: Como resultado de diversas actividades humanas los suelos
reciben una gran cantidad de compuestos que contienen:
 metales pesados,
 abonos y fertilizantes,
 pesticidas y productos orgánicos industriales
 productos de lluvia ácida.
 Otros contaminantes como residuos de las actividades mineras o desechos inertes
sólidos.
Reacciones Químicas entre los compuestos orgánicos y el suelo:
 Oxidación: Como la de los compuestos organofosforados en las que los enlaces P=S se
transforman en P=O, perdiendo su acción insecticida y liberando ácido fosfórico. El mismo
proceso ocurre en herbicidas con grupo activo ciclodieno en los que se oxida el C=C y se forma
el grupo epoxi. En herbicidas con grupo carboxílicos, se libera ácido acético.
 Reducción: Tiene lugar en diversos pesticidas que presentan grupos nitro (NO2) que pasan a
grupos amino (NH2), perdiendo su actividad tóxica. Ej: Paratión
 Hidrolísis: Se produce en un gran número de compuestos como los carbamatos, que son
aplicados como herbicidas formándose como producto una amina y un alcohol y CO2.
 Deshalogenación: Es común en los herbicidas organoclorados. Por ejemplo es una de las
primeras etapas de la degradación del DDT.
 Desalquilación: Consiste en la ruptura de enlaces C-N dando grupos alquilo y aminas o
amoníaco.
 Hidroxilación: Consiste en la sustitución de uno de los halógenos unidos a un anillo aromático
por ataque de un grupo OH-. Se da en pesticidas organoclorados.
 Adsorción: Proceso por el cual los iones de las moléculas son retenidos en la superficie de un
material.
Tratamientos de remediación:
Los tratamientos de descontaminación de mateirales sólidos, de terrenos, o de suelos, son
tecnológicamente muy complejos y caros. No hay métodos generales para estos tratamientos y
normalmente lo que se hace es eliminar la capa contaminada y depositarla allí donde se disperse el
contaminante.
Para casos más puntuales, los procesos físicos de lavado de sólidos o de arrastre de contaminantes
con aire o vapor de agua; las reacciones electroquímicas de regeneración o los procesos biológicos
de biorremediación.
 Bioremediación: Es proceso por el cual los metales son absorbidos por plantas o vegetales.
4- Explique los conceptos fundamentales de adsorbentes y catalizadores
aplicados a procesos de descontaminación.
Los adsorbentes son sólidos de un alta área superficial, o sea, con una superficie de adsorción por
unidad de peso muy elevada. Generalmente se trata de carbones activados que tienen un área
superficial de varios cientos de metros cuadrados.
Estos carbones activados pueden retirar de un medio acuoso, o de los gases, los compuestos
orgánicos que se han arrojado en ellos. También son los materiales adsorbentes por excelencia de
los compuestos orgánicos.
También pueden utilizarse en procesos de descontaminación en fase gaseosa haciendo pasar el gas
por un lecho de partículas.
Para disminuir las emisiones contaminantes provocadas por los vehículos se colocan cartuchos
catalíticos en los tubos de escape, que producen simultáneamente la reducción de los NOx la
oxidación del CO y de los restos de hidrocarburos no quemados, que también son contaminantes.
En la catálisis se forman verdaderos enlaces químicos entre los reactivos y la superficie catalítica
donde se produce la reacción.
El proceso de catálisis además de aplicarse a los vehículos también se aplican al tratamiento de
aguas y gases contaminantes. Algunos ejemplos son la Hidrodecloración de compuestos
organoclorados y la oxidación o reducción de hidrocarburos aromáticos y poliaromáticos.
(Repetido)
5- Destrucción de la capa de ozono.
Repetido septiembre 2006

2º Febrero 2007
1-La temperatura de ebullición del H2S es de -42ºC y la del H2 Se es -2ºC. En
base a esta tendencia. ¿Cuál es la temperatura de ebullición esperada para el
H2O?¿Por qué la temperatura real de ebullición del agua es diferente al valor
esperado de esta tendencia?

Al aumentar la cohesión aumenta el punto de ebullición.

2-Calcular el pH de una disolución de ácido de concentración 0.1 M, siendo


Ka=10-4.75.
ACH  Ac- + H+ Ka = [H+] [Ac-] / [AcH]
[H+] = [Ac-] se tiene que [H+]2 = Kax [AcH]
Como el ácido es débil se disocia poco
[H+]2 = 10-4.75. mol / L x 0,1 mol /L = 1,78*10-6 (mol/l)2
[H+]= RAIZ 1,78*10-6 (mol/l)2 = 1,33X10-3 MOL/L
pH = - Log [H+] = 2,877

3-Transformaciones químicas en los silicatos naturales.


Grado: página 75-76 (TEMA 2)
La transformación química de los compuestos inorgánicos, en general y de los silicatos en
particular, tienen una gran importancias en la formación de los suelos que albergan la vida.
Los silicatos laminares, debido a su capacidad de retención del agua, son fácilmente puestos en
suspensión y arrastrados por las corrientes para luego ser atacados pro otras especies químicas
reactivas. La primera reacción es la transformación del mineral microclina en montmorillonita. O
formación de caolinita a partir de ortoclasa.
 Proceso de disolución estequiométrica del cuarzo, con acidificación de la disolución.
SiO2+2H2O H4SiO4 H+ + H3SiO4-
 Reacción de disolución seguida de hidrólisis de la Albita dando lugar a Caolinita.

 Carbonatación:

 Oxidación:

 Meteorización: En la meteorización se transforman unos minerales en otros.


La meteorización aumenta con el contenido en cationes alcalinos y alcalinotérreos en el
mineral.
La estabilidad de un mineral depende de la estructura del silicato. En general los silicatos
laminares reaccionan químicamente más que los tridimensionales.
Las reacciones químicas dependen de la humedad y de la temperatura y la existencia de
oxígeno en el medio.
Las reacciones químicas de meteorización siempre van acompañadas por procesos físicos o
mecánicos.

4-Aspectos generales de la contaminación por mercurio. (TEMA 5)


Repetida
5-Fusión nuclear como fuente de energía del futuro (TEMA 8)
REPETIDA. PRIMERA SEMANA 2006

Septiembre 2007
1- Explicar las estructuras moleculares de los distintos óxidos de nitrógeno.
REPETIDO. PRIMERA SEMANA 2006
2- En el equilibrio químico de la reacción descomposición del CO dando CO2 y
carbón sólido influye la presión. Explique como y porque. Realice una
argumentación similar para el caso de la reacción entre CO2 y CH4 para dar
gas de síntesis.

3- Describe y dibuja las principales estructuras de los silicatos naturales.


Grado: página 63-65
La unidad estructural básica de los silicatos es un tetraedro formado por cuatro iones O 2- ocupando
los vértices, y un ión Si4+ situado en el hueco central de dicho tetraedro.
En la unidad básica estructural el [SiO4] se deben compartir electrones con 4 oxígenos vecinos. Los
silicatos, dependiendo de la coordinación de los tetraedros, pueden adoptar estructuras en
cadenas, láminas o tridimensionales.
Los minerales que contienen silicatos se pueden clasificar siguiendo las estructuras básicas que se
representan

 Formados por aniones discretos SiO44- (Circón)


 Formados por aniones que forman anillos (Berilo).
 Constituidos por aniones unidos formando cadenas. (Piroxenos si la unidad básica es un
anión discreto y anfíboles si la unidad básica es un anillo)
 Formados por aniones agrupados formando láminas (micas)
4- Exposición a la radiación nuclear: tipos de radiación, efectos y unidades de
medidas de las dosis. (T8)
La radiación natural que reciben los humanos es por termino medio de 0,29 rem por año
incluyendo el gas radón. Esto supone el 82% de la dosis media total que recibe. El 18% de la
radiación que reciben los humanos está generada de modo artificial.
La radiación puede provocar daños biológicos incluso en casos extremos causar la muerte.
Medidas de la radioactividad:
 La actividad radioactiva de un elemento se mide en curios (Ci).
 Para saber el efecto de la radiación en un tejido biológico se define el rad como la cantidad de
radiación que aportan 100 ergios de energía por gramo de muestra.
Las lesiones que las radiaciones pueden provocar en el organismo humano suelen tener dos
orígene muy diferentes:
 Irradiación externa, producida por un campo de radiación exterior al organismo, como puede
ser un reactor nuclear, un acelerador, un aparato de rayos x, etc. Las radiaciones mas
peligrosas son las constituidas por rayos X, rayos gamma y neutrones, debido a que son mas
penetrantes.
 Irradiación Interna, producida por algún material radiactivo depositado en el interior del
organismo.
Las radiaciones menos penetrantes, es decir, las producidas por partículas alfa, son las mas
peligrosas debido a que en ellas es muy fuerte la ionización y su energía es absorbida por el tejido
biológico.
Las lesiones sufridas por las radiaciones ionizantes pueden manifestarse en la propia persona o
en sus descendientes. En el primer caso se denimina somáticas y en el segundo caso genéticas.
Los efectos provocados por la radiaciones depende de la fase en que se encuentre pero a modo
general puede provocar leucemia, cáncer, esterilidad, cataratas. Y a los descendientes acortamiento
del tiempo de vida, mutaciones genéticas, etc.
5- Escriba y analice las reacciones químicas que ocurren en un alto horno.
Considerando las variables como temperaturas, composición de gases y
sólidos, etc
Tema 1. Repetida. 2006 primera semana

Reserva Septiembre 2007


1- Describa la estructura del hielo, la de los clatratos y la de las del carbono en
estado sólido. (+ 2010 Reserva)
Estructura del carbono (página 23. T1)
En el carbono sólido los átomos se agrupan en varias formas alotrópicas, que
provienen de las distintas hibridaciones que adoptan sus orbitales atómicos.
Los carbinos son cadenas de átomos, en las que cada átomo de C está unido a
otro átomo de C por un enlace triple y a un segundo átomo de carbono por
uno sencillo: puede ser lineal o cíclico
Si los C tienen hibridaciones sp3 se forma la estructura del diamante. Es una
estructura tridimensional en la que cada C se une a 4 C
y si la hibridación es sp2 se forma el grafito. Son láminas planas paralelas de
átomos de C en las que cada átomo se une a otros tres.
En 1985, se descubrió una nueva estructura, el fullereno. Es una estructura
tridimensional cerrada. Hay muchas formas diferentes.
Estructura del hielo y los clatratos (página 80-81 T2)
La regularidad geométrica de los enlaces de hidrógeno en el hielo ayuda a explicar la
dureza de los cristales sólidos que lo forman (fig. 2.13)
Se forma una estructura abierta y muy ordenada. El volumen del hielo es mayor que el
del agua y por tanto su densidad es menor. Y hace que los cristales de hielo tengan una
alta dureza.
El agua sólida puede alojar compuestos en su interior formando los compuestos
llamados clatratos (fig. 2.14)
Los clatratos son compuestos sólidos en los que las moléculas de agua se empaquetan
alrededor de moléculas pequeñas no polares (CO2, CH4), estableciendo una red con
puentes de hidrógeno. Son compuestos muy estables

2- Explique como se produce el efecto invernadero y que gases dan lugar a


dicho fenómeno. (T4)
La emisión de metano, Co2 y agua entre otros gases absorben la radiación infrarroja que refleja la
tierra. Esto es debido a que el vapor de agua, el metano y el dióxido de carbono tienen frecuencias
moleculares vibratorias en el rango del infrarrojo. Como consecuencia de este fenómeno de
absorción de la radiación reemitida se origina un aumento y estabilización de las temperaturas en
las capas bajas de la atmósfera, lo que permite el desarrollo de la vida en la tierra. Sin embargo
cuando aumentan la concentración de los gases que producen el efecto invernadero en la
atmosfera, particularmente del CO2, como consecuencia de actividades antropogénicas, ocurre una
maganificación del efecto invernadero. Como consecuencia de esto aumentan las temperaturas
provocando el cambio climático global.
La radiación infrarroja IR queda amortiguada por los gases en un doble sentido. Son absorbidos
tanto cuando llegan a la atmósfera procedente del sol impidiendo así que lleguen a la superficie
terrestre como impidiendo su emisión al exterior de la atmósfera una vez son reemitidos por la
superficie terrestre.
Los gases que producen dicho efecto invernadero son el CO2, Metano, Vapor de agua, Óxido
Nitroso, CFC, HCFCS, Ozono troposférico y estratosférico.
 Dióxido de Carbono CO2: Es el mas importante de los gases menores, teniendo un ciclo de vida
de 50 y 200 años. Es responsable del 60% del efecto invernadero.
 Metano CH4: Es el segundo gas que mas contribuye al efecto invernadero. El metano se
produce de forma natural a través de los procesos anaeróbicos tales como los cultivos de arroz
o la digestión animal.
El metano se destruye en la troposfera por reacción con radicales hidróxilo libres y con el
monóxido de carbono (CO) emitido por acción antropogénica.
El metano es un gas de efecto invernadero treinta veces mas eficaz que el CO2, es decir, que
una molécula de metano es capaz de retener tanto calor como treinta de CO2.
 Òxido Nitroso N2O: Se produce de forma natural en procesos biológicos y de forma
antropogénica en la producción de Nylon, ácido nítrico, prácticas agrícolas, combustión de
vehículos, biomasa y quema de combustibles.
Se destruye por reacciones fotoquímicas en la alta atmósfera.
 Ozono O3: Se forma a través de las reacciones fotoquímicas que invlucron a las radiaciones
solares. Constituye un importante contaminante atmosférico en la troposfera superficial. Se
destruye por procesos fotoquímicos que involucran hidroxilos, óxidos de nitrógeno y cloro.
 Clorofluorocrbonados CFCs: Principalmente de origen antropogénico que contienen carbono y
halógenos como cloro, bromo y fluor. Se degradan en la estratosfera por acción de los rayos
ultravioletas, liberándose átomos libre de cloro que destruyen la capa de ozono.
3- Desarrolle el tema de la contaminación por dióxido de azufre (T3)
Tema 3. Página 145
El SO2 es muy soluble en agua . Puede actuar como reductor, oxidándose el azufre hasta el estado
de oxidación +6. También puede actuar como oxidante, en este caso reduciéndose hasta azufre
elemental. El SO2 tiene especial importancia desde el punto de vista de la contaminación atmosférica,
en fenómenos de lluvia ácida. Esto hay que mirar de donde proviene
El mayoritario es el SO2 (<98%), encontrándose el SO3 fundamentalmente como ácido sulfúrico en
las gotas de agua. Las emisiones antropogénicas de dióxido de azufre están ligadas a la combustión
de carburantes (carbón y derivados del petróleo) que contienen azufre. Son fuentes estacionarias:
plantas termoelécrricas de producción de energía, procesos industriales que utilizan combustibles y
calderas domésticas de calefacción.
La acción principal de estos gases emitidos a la atmósfera se traduce en la formación de ácidos
fuertes, que pasan a formar parte de la niebla (smog húmedo) y caen en forma de gotas al suelo
formando parte de la lluvia ácida. Dichos ácidos son fundamentalmente el ácido sulfuroso (H2SO3)
que se forma por reacción directa del So2 con agua molecular, y el ácido sulfúrico (H2SO4). En los
procesos de oxidación interviene el ozono o productos derivados de este y también radicales libres.
Como efectos de estos contaminantes ácidos se pueden observar el deterioro de los monumentos
de las ciudades.
4- Ejemplos de compuestos que tienen efecto antídoto para prevenir los
envenenamientos por metales pesados (T5)
Cadmio: El tratamiento contra la intoxicación del Cd, consiste en la administración de vitamina C,
suministro de Zn diario y de vitamina B6, para proteger a los riñones, además de un aporte de
aminoácidos y selenio.
Mercurio: El tratamiento por intoxicación por mercurio Hg, consiste en un aporte de amniácidos
azufrados como la metionina (ya que el Hg tiene mucha afinidad con el grupo tiol) y administración
de vitamina C,E, pectina y selenio (que protege la sobrecarga de Hg)
5- Por desintegración radiactiva el 239NP emite una partícula beta. El núcleo
hijo también es radiactivo y da lugar a 235U. Responda a las cuestiones
siguientes y razone las respuestas:
a) ¿Qué partícula se emite simultáneamente a la formación de 235U?
b) ¿Qué núcleo se ha formado en el proceso intermedio?
TEMA 8
1ºFebrero 2008
1- ¿Cuantos protones neutrones y electrones existen en los átomos siguientes:
3
He y 12C?
TEMA 8

2- Se ha desarrollado un sistema para el almacenamiento de hidrógeno que


consiste en la descomposición completa de hidroborato sódico (también
llamado bodo hidruro sódico). La fórmula química de este compuesto es
NaBH4. ¿Qué cantidad de este sólido necesitaremos tener si queremos
generar 10 kilolitros de H2? (Las masas atómicas del Na,B y H son 23,0,10.8 y
1,01 uma respectivamente)
TEMA 1

3- Explique en qué consiste el efecto invernadero en la atmósfera y que gases


contaminantes intervienen en él (T4)
07RESERVA Y 011RESERVA Repetido
4- Contaminación del suelo por metales pesados (T3).
Tema 3. Páginas 107-109
Desechos urbanos, residuos de diversas industrias metalúrgicas o cenizas procedentes de
las centrales térmicas de carbón mineral.
Se denominan metales pesados aquellos elementos químicos con una densidad superior a 5g/cm3, o
cuyo número atómico es superior a 20. No se incluyen los metales alcalinos o alcalinotérreos. Se
incluyen el As, Se y B. En general la presencia natural en la corteza terrestre es inferior al 0,01 % por
lo que un aumento en su concentración provoca modificaciones severas en los ciclos naturales y
efectos tóxicos en los seres vivos.
Se pueden diferenciar dos tipos:
 aquellos que actúan como oligoelementos o como micronutrientes y que tienen una
función en los seres vivos pero que son tóxicos en altas concentraciones: As, Cu, Ni, Cr, Co,
Mo, B, Mn y Zn
 y aquellos que no tienen acción natural conocida cuyo problema es que son altamente
tóxicos y se acumulan en los seres vivos (Cd,Hg, Pb y Sb).
En un suelo contaminado por metales pesados son posibles diversos procesos que movilizan, fijan o
regeneran sus [ ]es habituales.
 Procesos físicos como la volatización y paso a la atmósfera, o lavado y arrastre hasta capas
freáticas de aguas.
 Proceso natural de biorremediación: que sean absorbidos por plantas o vegetales
 Procesos químicos como precipitación dando formas insolubles, formación de complejos con
sustancias orgánicas, intercambio iónico con minerales y absorción de partículas coloidales
que suelen formar al meteorizarse.
Algunos de los metales pesados contaminantes, pueden formar aniones solubles, como es el caso de
As y Cr. En concreto, el Cr se encuentra como CrO42- que tiene propiedades oxidantes frente a la
materia orgánica transformándose en Cr3+. Este tipo de reacciones depende del pH del suelo y del
tipo de concentración contaminante. El problema de estos aniones es que percolan en el suelo
llegando a los acuífero y a su vez al consumo humano.
Otros iones metálicos, algunos de ellos de alta toxicidad, como el Cd y Hg, están en forma catiónica,
pudiendo participar en reacciones de intercambio de iones Ca+. Estos tipos de compuestos son
liposolubles por lo que pueden llegar a atravesar las membranas biológicas insertándose el ión
metálico muy tóxico en la cadena trófica.
5- Describa como es el enlace por puente de hidrógeno en el agua y que efectos
se le pueden asociar en la naturaleza.
TEMA 2. Repetida 2006-RESERVA

2ºFebrero 2008
1- Completar las reacciones nucleares siguientes:
a) 147N+42He 17
8 O- …..
30 30
b) 15P 14Si+…..
tema 8

2- Se ha propuesto un método para el transporte de hidrógeno que consiste en


la descomposición catalítica del amoniaco. Se dispone de un recipiente para
llevar 10 Kg de NH3 puro. ¿Cuántos litros de hidrógeno se pueden obtener
con este amoniaco? (Las masas atómicas del N y H son 14,00 y 1,01 uma,
respectivamente)
TEMA 1

3- Explique los aspectos estructurales y las propiedades asociadas a los


silicatos laminares (t2)
Repetida 2006. Segunda semana
Pendiente: propiedades asociadas a los silicatos laminares

4- Ciclo del nitrógeno en la naturaleza (T1) +09-sep y 08-sep


GRADO PÁGINA 27
El nitrógeno se caracteriza por su baja reactividad química, lo que es consecuencia de su triple enlace
covalente que une a los dos átomos de nitrógeno. La ruptura de este triple enlace es lo que lo hace que
muy pocos microorganismos sean capaces de activar la molécula en introducirla en el ciclo del
nitrógeno.
ETAPAS:
1. Fijación del N2 atmosférico (reducción)
2. Oxidación del amoníaco a nitrato
Natural (nitrificación): NH3  NO3
Nitrosación (NH3  NO2) Amoníaco a nitrito
Nitratación (NO2  NO3) Nitrito a Nitrato
Industrias de abonos: NH3  NO3
3. A partir del NO3
Cadena trófica  restos  NH3
Desnitrificación (NO3  N2) bacterias desnitrificantes (humedales)

Los seres vivos cuentan con una gran proporción de nitrógeno en su composición química. El
nitrógeno oxidado que reciben como nitrato (NO3–) es transformado a grupos amino (asimilación).
Para volver a contar con nitrato hace falta que los descomponedores lo extraigan de la biomasa
dejándolo en la forma reducida de ion amonio (NH4+), proceso que se llama amonificación; y que
luego el amonio sea oxidado a nitrato, proceso llamado nitrificación.

5- Dispersión de oligoelementos por la actividad humana: comente el caso del


plomo.
Tema 5
La mayor aplicación del plomo ha sido en las conducciones de agua para el consumo en las
ciudades. Cuando las aguas tienen carácter ácido en estas conducciones se disuelve Pb, que pasa así a
ser consumido por la población que se abastece de esta agua.
La minería, la combustión de carbones minerales han liberado al medio enormes cantidades de
plomo.
Otra aplicación del plomos ha sido en las gasolinas como compuesto antidetonantes de los motores
de los vehículos a motor. El Pb4+ se encuentran en estos anitidetonantes y puede ser dispersado en
grandes cantidades de terreno.
También el plomo es dispersado por el suelo por la actividad de los cazadores ya que utilizan
munición de Pb.
Las especies de plomo mas peligrosa desde el punto de vista de la toxicidad, son aquellas en las que
está presente como catión Pb2+.
La acumulación de plomo en los animales, puede causar graves efectos en su salud por
envenenamiento, e incluso la muerte por paro cardio-respiratorio. Algunos organismos, como los
crustáceos e otros invertebrados, son muy sensibles al plomo (dado que el plomo cuando se
encuentra en exceso se deposita en los huesos y al no poseerlos queda retenido en su organismo), y
en muy pequeñas concentraciones les causan graves mutaciones.
Un estudio realizado en mayo de 20007 por el consultor económico Rick Nevin demostró que de un
65% a 90% de los crímenes violentos realizados en Estados Unidos tienen como causa la exposición al
plomo. En el 2007, Nevin demostró, en un nuevo estudio,8 que la exposición al plomo (tomando el nivel
en sangre de plomo) por parte de un 60% de los niños y adolescentes conlleva un bajo nivel de
coeficiente intelectual, carácter agresivo y antisocial con tendencia a lo criminal.

SEPTIEMBRE 2008
1- Un isótopo radioactivo artificial tiene un tiempo de semidesintegración de 10
días. Si se tiene una muestra de 25 mg de este isótopo, calcule:
a- ¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace ahora un mes?
b- ¿Qué cantidad se tendrá dentro de un mes?
Tema 8

2- Calcular la concentración de H+ y el pH de una disolución 0,10 molar de H2S.


Los valores de las constantes de disociación primera y segunda son K1=1,0*10-7
y K2=1,2*10-13.
3- Explicar mediante el diagrama de energías potenciales como actúa un
catalizador heterogéneo acelerando una reacción química. Exponga algunos
ejemplos de procesos catáliticos de eliminación de contaminantes en estado
gas disueltos.
En la figura se visualiza cómos e acelera la reacción en la superficie de un catalizador. Además de
disminuir la energía potencial que las moléculas o especies reactivas han de superar para dar los
productos, se originan nuevos estados intermedios. Estos tipos de catalizadores se pueden utilizar
para la descontaminación de los siguientes compuestos Hidrodecloración de compuestos
organoclorados y la oxidación o reducción de hidrocarburos aromáticos y poliaromáticos. (Repetida
la descripción del proceso en otra pregunta)

4- Contaminación por dióxido de azufre.


Repetido 2007 RESERVA (TEMA 3)

5- Acumulación geoquímica de la energía solar.


REPETIDO. 2006. 1 SEMANA. TEMA 2
SEPTIEMBRE 2008
1- La siguiente reacción redox tiene lugar en ……
2- Si bombardeamos con neutrones el flúor 19 se forma un nuevo elemento en
emisión de una partícula alfa.
a- ¿Cuál es este nuevo elemento?
b- ¿Cuál es su masa atómica?
TEMA 8

3- Contaminación del suelo por pesticidas y compuestos orgánicos industriales.


TEMA 3. Páginas 109-110 y 132-133
La contaminación de los suelos por pesticidas (insecticidas, funguicidas o herbicidas) y
productos orgánicos industriales engloba gran variedad de compuestos orgánicos (DDT,
Paratión, Lindane, Endrín, CFCs, PCBs, etc) que son dispersados en los suelos.
Dependiendo de las propiedades físicas y químicas de dichos compuestos se modifican los
procesos de difusión y las reacciones químicas que ocurren al interaccionar con los
materiales que constituyen los suelos.

Las moléculas son absorbidas sobre partículas sólidas coloidales formadas a partir de los
minerales. Estos procesos de adsorción ayudan a la retención de contaminantes en las
superficies de las partículas componentes del suelo.
Además de la adsorción, aquellas moléculas orgánicas que tienen grupos funcionales,
pueden sufrir reacciones de intercambio aniónico. Estos dos procesos afectan también al
tiempo que un contaminante orgánico permanece en el suelo. Así los insecticidas
organoclorados pueden permanecer varios años, los herbicidas derivados de la urea y
benzoicos varios meses, y los insecticidas organofosforados y los carbamatos varias
semanas.
Desde el punto de vista de la composición los pesticidas pueden clasificarse en dos
grandes grupos:
 Pesticidas Inorgánicos: Arsénico, insecticidas fluorados, fungicidas como el azufre,
compuestos de cobre, herbicidas como el bórax o clarato de sodio
 Pesticidas orgánicos: Son los mas utilizados y los más contaminantes, como los,
hidrocarburos clorados con anillos aromáticos conteniendo cloro (DDT), o no
aromáticos (Aldrín o Lindano), organofosforados (Paratión, Malatión), carbamatos y
otros
Los tres aspectos esenciales en la contaminación con pesticidas son la toxicidad, la
persistencia y la bioacumulación.

4- Explique el funcionamiento, los elementos y las reacciones químicas que


tienen lugar en una pila de combustibles alimentada por hidrógeno y
oxígeno.
Repetido
5- Describa el ciclo del nitrógeno en la naturaleza y las reacciones principales
que ocurren en el.
Repetido.
PENDIENTE: REACCIONES QUÍMICAS QUE OCURREN EN ÉL

1º FEBRERO 2009
1- ¿Qué le pasa a un átomo de un elemento radiactivo cuando emite una
partícula alfa?y ¿Qué le pasa a un átomo de un elemento si su núcleo
captura un neutrón? Razone la respuesta.
TEMA 8

2- Responda a las siguientes cuestiones explicando sus respuestas:


a- ¿Qué propiedades tienen las moléculas de H2O y CO2 que dan lugar a
que estos gases absorban radiación infrarroja?
b- Además del agua y el dióxido de carbono cite otros dos gases que
produzcan que produzcan efecto invernadero. Justifique a que propiedad
del compuesto químico se asocia dicho efecto y comente el origen
antropogénico en donde se originan.
TEMA 4

3- Tipos de silicatos. Desarrolle el tema en general e incorpore algunos


ejemplos de minerales naturales.
Repetido
4- Explique la dispersión en la naturaleza del elemento plomo Pb, debido a las
actividades humanas.
Repetido. TEMA 5
5- Describa la estructura del hielo y comente que son los compuestos de
inclusión o clatratos.
El agua líquida es menos densa que el hielo ya que este último tiene una estructura mas abierta lo
que es una excepcionalidad del H2O, que hace que el hielo no se hunda en los lago u océanos de lo
contario no sería posible la vida en ellos.
La regularidad geométrica de los enlaces de hidrógeno en el hielo puede ayudar a explicar la dureza
de los cristales sólidos que lo forman. El hielo presenta 12 estructuras o fases cristalinas diferentes.
A las presiones habituales en el medio terrestre (en el entorno de la presión atmosférica).
Clatratos: Un clatrato, estructura de clatrato o compuesto de clatrato (del latín clathratus,
"rodeado o protegido, enrejado") es una sustancia química formada por una red de un determinado
tipo de molécula, que atrapan y retiene a un segundo tipo diferente de molécula.
Un hidrato gaseoso es, por ejemplo, un tipo especial de clatrato en el que la molécula de agua
forma una estructura capaz de contener un gas.
Un clatrato es, por tanto, un compuesto no estequiométrico en el cual moléculas del tamaño
conveniente (2- 9 Angstrom) son capturadas en las cavidades que aparecen en la estructura de otro
compuesto. El agua congelada puede crear celdas capaces de contener moléculas de gas, enlazadas
mediante puentes de hidrógeno.
En la fig, se muestra la estructura de un clatrato formado por metano ocluido dentro del agua en
forma de hielo.

2º FEBRERO 2009
1- El potasio de la naturaleza está formado por una mezcla de tres isótopos de
nombres másicos 39,40 y 41. Indica el número de protones y de neutrones
que hay en el núcleo de cada isótopo y el número de electrones en la
corteza.

2- La reacción de oxidación del monóxido de carbono en dióxido de carbono


tiene una constante de equilibrio de Keq(a 25ºC) igual a 3*1045 . Explique
porque el CO no se transforma espontáneamente en CO2 al entrar en
contacto con el aire. En este mismo sentido explique brevemente como
actúan las partículas de los metales nobles en los convertidores catalíticos
de los automóviles, donde se facilita dicah oxidación.

3- Arcillas minerales. Desarrolle el concepto de las propiedades de intercambio


iónico de estos materiales constituyentes de los suelos.
En los minerales arcillosos no existen posiciones de intercambio catiónico en su estructura. Esto
puede explicarse por la adsorción de dichos cationes en la superficie de la arcilla y que se retiran así de la
disolución. Muchas arcillas naturales pueden tener áreas superficiales muy altas, del orden de
varios cientos de metros cuadrados por gramo de sólido.
Para valores de pH ácidos las arcillas se comportan como intercambiadoras de aniones y para
valores mas básicos lo son de cationes.
4- Explique la dispersión en la naturaleza del elemento mercurio Hg debido a
sus aplicaciones y teniendo en cuenta sus propiedades químicas.
Repetido
5- Describa las estructuras moleculares de los distintos óxidos de nitrógeno y
comente sus propiedades físicas.
REPETIDO. PRIMERA SEMANA 2006
PENDIENTE COMENTAR SUS PROPIEDADES FÍSICAS

SEPTIEMBRE 2009
1-Por desintegración radiactiva el 239NP emite una partícula beta. El núcleo hijo
también es radiactivo y da lugar a 235U. Responda a las cuestiones siguientes y
razone las respuestas:
c) ¿Qué partícula se emite simultáneamente a la formación de 235U?
d) ¿Qué núcleo se ha formado en el proceso intermedio?
Repetido

2- Calcular los valores del pH para cada uno de los siguientes casos.
a- Un volumen de 50 ml de una disolución 0,1 M de NaOH.
b- La disolución que resulta al añadir agua a la anterior hasta que el
volumen resultante sea diez veces mayor.
c- Una disolución de 0,01 M de HCl
a) V =50 ml
[NaOH] = 0,1 M
Base fuerte: disociación total
NaOH  Na+ + OH-
0,1 M
----- 0,1 0,1
[OH-] = 0,1M Poh=1 pH + pOH = 14 pH = 14-1=13 pH=13
3- Ciclo del nitrógeno en la naturaleza.
Repetido

4- Contamianción del aire en relación con la formación de ozono urbano.


Repetido
5- Explique los conceptos generales en los que se basa la fusión nuclear en
relación con ser una fuente de energía en el futuro.
Repetido. PRIMERA SEMANA 2006

RESERVA SEPTIEMBRE 2009


1- Considere la reacción nuclear siguiente:
1H+2H 3He+ ã (radiación gamma)
Indique razonándolo, si la masa del núcleo de helio formado es mayor,
menor o al igual que la suma de las masas de los isótopos.

2- Determinar la [OH] y la [H+] en una disolución de amoniaco 0,010 Molar que


está ionizada en un 4,2 %. ¿Qué pH tiene esta disolución?
3- Silicatos laminares: tipos y estructuras.
Repetido
4- Dado que el plomo ha sido ampliamente utilizado a lo largo de la historia de
las actividades humanas, indique cuales son las formas en que este
elemento se ha dispersado en la naturaleza y comente las alternativas que
se están aplicando para sustituirlo.
Repetido
5- Explique detalladamente los conceptos generales sobre la acumulación
geoquímica de la energía solar.

1º FEBRERO 2010
1- Sobre la capa de ozono: describa las unidades de medida de la cantidad total
de ozono atmosférico, defina y describa las regiones de la atmosfera en
relación con la concentración del ozono, indique las zonas del espectro
ultravioleta considerando el espectro de absorción del ozono en esta región
y por tanto su efecto en cada zona, detalle algunos procesos de formación y
destrucción no catalíticos del ozono.
Las divisiones de la región ultravioleta son:
 De baja energía, UV-A (= 320-400 nm): la que transporta menor
energía
 De energía media, UV-B, (=290-320):radiación absorbida muy
eficazmente por las moléculas de O3 situadas en las capas de la
atmósfera, aunque algunos rayos de este tipo alcanzan también la
superficie terrestre. Es un tipo de radiación dañina, especialmente para
el ADN
 De alta energía, UV-C, ( < 290nm). Radiación muy peligrosa, pero es
absorbida completamente por el oxígeno y el ozono. Además los enlaces
covalentes de las moléculas de oxígeno pueden romperse por la acción
de esta radiación, generándose átomos de oxígeno libres. En altitudes
superiores a 400 km, la mayor parte del oxígeno es atómico. A altitudes
menores, al aumentar la cantidad de moléculas de oxígeno y de
nitrógeno presentes, se forma el ozono:
o O + O2  O3 (AH = -103 Kj/mol)
Se libera mucha energía que será disipada, principalmente por las moléculas
de nitrógeno, en esta zona de la estratosfera, evitándose la descomposición
térmica inmediata del ozono producido.
La radiación ultravioleta que llega a la atmósfera y en particular la de más alta energía (λ entre 200
y 300 nm), es capaz de destruir el ozono por desplazamiento del equilibrio de cualquiera de estas
dos reacciones.
O3 O+O2 ó O+O3 2 O2
También en la estratosfera se producen otras reacciones donde se consume ozono, siguiendo una
secuencia como la siguiente:
O3+X O2+XO
XO+O O2+X
Donde X es oxido nítrico (NO), radicales hidroxilo (HO·) e iones de los halógenos (CL-,Br-). Solo un
átomo de cloro puede destruir 100.000 moléculas de ozono.
La [] varía con la altitud, alcanzando un máximo de 10 ppm en la parte baja de la estratosfera. Esta
zona se denomina capa de ozono.
La mayor parte se forma en regiones ecuatoriales, donde la incidencia de la radiación UV de mayor
energía es más elevada. Una vez formado se mueve hacia los polos y hacia menores altitudes. Hay
mayor concentración en los polos, pues su eliminación es menor.
Una variación en la cantidad de ozono en la estratosfera puede cambiar sus propiedades de
absorción de energía, y esto podría tener un impacto sobre el clima en la superficie terrestre.
Se denomina agujero de la capa de ozono a la zona de la atmósfera terrestre donde se producen
reducciones anormales de la capa de ozono, fenómeno anual observado durante la primavera en
las regiones polares y que es seguido de una recuperación durante el verano.
El contenido en ozono se mide en Unidades Dobson (siendo UD= 2.69 × 1016 moléculas/cm² ó 2.69
× 1020 moléculas/m²). el Dobson (DU) es la cantidad de dicho gas, en cn de P y T, contenida en una
columna de 1 cm2 de base. Si todo el ozono de esa columna de aire se comprime sobre la
superficie de la Tierra, se tendría una capa de ozono puro de 0.01 mm de espesor: 100 DU
formarían una capa de 1mm de espesor.
 En zonas tropicales los niveles de ozono típicos se mantienen entre 250 y 300 DU todo el
año
 Regiones templadas se dan oscilaciones que van de 475 a 300 DU
 Zona Antártica, en primavera, se miden valores bajos de incluso 100 DU.
Se aprecia un aumento en la cantidad de especies reactivas tipo radicales de cloro que han llegado
a la estratosfera con el uso de compuestos de cloro muy estables en refrigerantes, disolventes
aerosoles, etc. Los halógenos y CFCs que se desarrollaron y se aplicaron en la industria y en el uso
doméstico por ser inertes y no tóxicos.
El problema asociado a la aplicación intensiva de los CFCs es que la radiación ultravioleta, UV-C, que
reciben cuando son transportados a la estratosfera es muy eficaz para su descomposición
generando átomos de cloro libre los cuales son muy eficaces para descomponer el ozono.
Otras reacciones producidas en el ciclo producción-consumo de O3 son por ejemplo el SO2 emitido
por un volcán.
Pendiente perfilar pregunta y averiguar cuales son no catalíticas y cuales sí.
2- Aplicando la teoría de los orbitales moleculares indique cuales de las
siguientes moléculas son paramagnéticas: CO,BN,CL2,N2,NO y NO-.

3- Relacione las propiedades estructurales de los silicatos laminares con su


capacidad para intercambiar cationes.
Repetido
4- -Contaminación con Pb: Origen y medidas para su sustitución por
componentes menos contaminantes.
Repetido
Describa detalladamente cuales son las reacciones químicas que se
producen en una pila de combustible de oxígeno.
Repetido

2º FEBRERO 2010
1- Aplicando la teoría de los orbitales moleculares determine el orden del enlace
de las siguientes especies químicas. F2, F2+,Ne2,C2 y IIe2+. Para cada caso
indique razonadamente si dicha especie sería estable o no.

2- Sobre la capa de ozono indique las reacciones catalíticas de descomposición


del ozono y describa como actúa los radicales de cloro y bromo en estas
reacciones.
Tema 3. Página 150 a 154
El ozono se forma de acuerdo a la reacción
O + O2  O3
Liberándose gran cantidad de energía que será disipada, por las moléculas de nitrógeno,
que existen en esta zona de la estratosfera, evitándose así la descomposición térmica
inmediata del ozono producido.
La radiación ultravioleta que llega a la atmósfera y en particular la de más alta energía (λ entre 200
y 300 nm), es capaz de destruir el ozono por desplazamiento del equilibrio de cualquiera de estas
dos reacciones.
O3 O+O2 ó O+O3 2 O2
También en la estratosfera se producen otras reacciones donde se consume ozono, siguiendo una
secuencia como la siguiente:
O3+X O2+XO
XO+O O2+X
Donde X es oxido nítrico (NO), radicales hidroxilo (HO·) e iones de los halógenos (CL-,Br-). Solo un
átomo de cloro puede destruir 100.000 moléculas de ozono.
Se aprecia un aumento en la cantidad de especies reactivas tipo radicales de cloro que han llegado
a la estratosfera con el uso de compuestos de cloro muy estables en refrigerantes, disolventes
aerosoles, etc. Los halógenos y CFCs que se desarrollaron y se aplicaron en la industria y en el uso
doméstico por ser inertes y no tóxicos.
El problema asociado a la aplicación intensiva de los CFCs es que la radiación ultravioleta, UV-C, que
reciben cuando son transportados a la estratosfera es muy eficaz para su descomposición
generando átomos de cloro libre los cuales son muy eficaces para descomponer el ozono.
CClF2 + UV-C  Cl.
Cl. + O3  O2 + ClO.
ClO. + O  O2 + Cl.
Esta última reacción genera radicales Cl. y consume átomos libres de oxígeno que podrían generar
O3.
La acción de los radicales de cloro es catalítica pues las variaciones de concentración de estos
compuestos no explican el descenso de concentración del O3. Parecen iniciar una serie de
reacciones en cadena en la atmósfera, y en particular en las nubes a muy baja T (unos 190K) que se
forman en los polos (nubes poalres), que conducen a radicales altamente reactivos. En estas nubes
se forman partículas sólidas en cuya superficie se adsorben moléculas como HNO3, ClONO2 y HCL,
ocurriendo las siguientes reacciones
HCL + ClONO2  Cl2 + HNO3
H2O + ClONO2  HOCL + HNO3
Originándose especies muy reactivas.
Esto explica que cuando desaparecen estas partículas por el aumento de T, en primavera, se dejan
de producir estos compuestos, y se observa un aumento de la [O3]. El aumento de la radición UV
en esta época es mayor, dando lugar a mayor formación de radicales Cl. y HO. Que reaccionan con el
O3 dando ClO.. de ahí que la disminución de la [O3] coincida con un aumento de la de ClO.
3- Indique las distintas estructuras cristalinas del azufre y comente las
reacciones de obtención de este sólido.
El óxido azufre se encuentra formando estructuras moleculares poliatómicas con enlaces S-S
sencillos. Se han descrito muchas formas alotrópicas del azufre en las que los átomos de S se
disponen formando cadenas o anillos. Además de las moléculas de S2, que solo es estable a
alta temperatura en estado vapor, y que tiene un doble enlace semejante al O2 pero con
menor energía de enlace. Se conocen anillos de S6,S7,S8,S9,S10 y S12.
La disposición relativa de las moléculas en el sólido da lugar a los estructuras cristalinas, una
monoclínica y otra rómbica.
Se encuentra en estado nativo en yacimientos naturales. Industrialmente se otien a partir del
H2S o del SO2 según las reacciones:
H2S+ ½ O2 H2O+S
2H2S + SO2 2H2O + 3/8 S8
SO2 + C CO2 + S
2SO2 + CH4 2H2O + CO2 + S
4- Dispersión de Oligoelementos por actividades humanas: Comente casos de Zn
y Cd.
Los oligoelementos1 son bioelementos presentes en pequeñas cantidades (menos de un 0,05%) en
los seres vivos y tanto su ausencia como una concentración por encima de su nivel característico
puede ser perjudicial para el organismo, llegando a ser hepatotóxicos. A parte de los cuatro grandes
elementos de los que se compone la vida en la Tierra: oxígeno, hidrógeno, carbono y nitrógeno
presentes en los organismos moleculares, existen una gran variedad de elementos químicos
esenciales.
El Cinc Zn es un elemento abundante con funciones biológicas conocidas. Se trata de un elemento
esencial para la vida ya que activa muchas enzimas o catalizadores biológicos al incorporarse a las
proteínas. El Zn tiene especial relación con el cadmio Cd por el que es desplazado con facilidad de los
enlaces con grupos sulfuro de las proteínas en las que se encuentra presente en los organismos vivos.
El Zn se suele usar en los procesos de galvanizado de metales y en los abonos fosfatados.
El Cadmio Cd no tiene actividad conocida en los seres vivos, su presencia en el medio ambiente se
debe a las actividades humanas y es bastante tóxico.
El Cd suele utilizarse en las baterías de los teléfonos móviles. Otra aplicación del Cd en el estado de
oxidación +2, es como pigmento en cerámica, en esmaltes y como estabilizantes de plásticos.
Como resultado de los distintos usos del Cd, este está presentes en las aguas y lodos de los
alcantarillados urbanos e industriales.
Existen normativas legales para separar el Cd de los abonos sintéticos fosfatados.
El Cd puede llegar a los humanos a través de la alimentación el cuál se acumula en el riñón y el
hígado. El tiempo de permanencia media del Cd en el cuerpo es de 25 años.

5- Describa que es y como se produce la lluvia ácida.


El agua pura es neutra (ph=7) sin embargo el agua de lluvia natural es ligeramente ácida debido a que
recoge CO2 presente en la atmósfera.
CO2 + H2O H2CO3
H2CO3 H+ + HCO3-
Cuando las aguas de lluvia con óxido de nitrógeno y con óxidos de azufre. Estos gases son arrastrados
por las gotas de lluvia, donde reaccionen con el agua dando ácidos fuertes (HNO3 y H2SO4) disueltos.
Se alcanzan entonces valores de pH entre 3.5 y 5. En algunas zonas se ha llegado a pH de 2 siendo ya
valores muy ácidos.
Por lo tanto se considera lluvia ácida aquella que tiene valores por debajo de 5,5.
La lluvia ácida se refiere a la precipitación de los agentes contaminantes SO2/SO3 y NOx/HNO3 que
han sido disueltos en las nubes para formar ácido nítrico y sulfúrico.
Estos gases provienen de fuentes naturales pero en mayor proporción provienen de la quema de
combustibles fósiles.
Las transformaciones químicas que pueden sufrir los óxidos de azufre y de nitrógenos pueden
incluirse en dos categorías. Reacciones en fase homogénea y Reacciones en forma heterogénea.
La lluvia ácida afecta muy seriamente tanto a la biosfera acuática y terrestre como a las
infraestructuras de las sociedades humanas. También pueden tener efectos adversos sobre las vías
respiratorias como los casos ocurridos en Londres en 1952 y en Atenas en 1984.

SEPTIEMBRE 2010
1- Se tiene un isótopo radioactivo de un elemento artificial que tiene un
tiempo de semidesintegración de 5 días. Si se dispone de una cantidad de
dicho isótopo de 50 mg. Calcular:
- ¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace 40 años?
- ¿Qué cantidad se tendrá dentro de 30 días?
2- Apoyándose en la teoría de los orbitales moleculares, por ejemplo,
argumente sobre cual de las siguientes especies tienen un enlace mas corto:
CN+, CN y CN-. Justifique la respuesta.

3- Explicar mediante el diagrama de energías potenciales como actúa un


catalizador heterogéneo acelerando una reacción química. Exponga algunos
ejemplos de procesos catalíticos eliminación de contaminantes en estado
gas y disueltos en aguas residuales.
Repetido
4- Óxidos de nitrógeno. Reacciones con radicales libres.
Pag 144. Tema 3
Estas reacciones se pueden dar con radicales hidroxilo (HO·) o hidroperoxilo (HO2·). Este último se
puede formar cuando existe contaminación de CO, y más concretamente según la reacción H·+O2
HO2·.
Algunas de las reacciones de los óxidos de nitrógeno con radicales:
HO. + NO HNO2
HO·+NO2 HNO3
HO2· + NO HO· + NO2
HO2· + NO2 O2 + HNO2
HNO2 + hv NO + HO·

5- Origen y tipos de contaminantes en el suelo.


Tema 3. Páginas 105 a 111
Metales Pesados: Tienen una diversa procedencia entre ellos se pueden señalar los
desechos urbanos los residuos de diversas industrias metalúrgicas o las cenizas
procedentes de las centrales térmicas de carbón mineral. Se consideran metales pesados
aquellos elementos químicos de densidad superior a 5 g/cm3 en estado elemental y cuyo
nº atómico es superior a 20.
Contaminantes provenientes de abonos fertilizantes: Contienen principalmente
nitrógeno y fósforo pudiendo generar problemas de eutrofización de las aguas y
contaminación de acuíferos. En su paso por los suelos pueden sufrir reacciones de
nitrificación (abono tipo amoniacal); reducción o desnitrificación. Los suelos no son sitios
de acumulación de estos contaminantes, por lo que, en comparación con los metales
pesados, originan problemas MA menos graves.
Contaminación de los suelos por pesticidas (insecticidas, funguicidas o herbicidas)
y productos orgánicos industriales: engloban una gran variedad de compuestos
orgánicos que son dispersados en los suelos. Dependiendo de las propiedades físicas y
químicas de dichos compuestos se modifican los procesos de difusión y las reacciones
químicas que ocurren al interaccionar con los materiales que constituyen los suelos.
Como etapa previa a las reacciones químicas, las moléculas son absorbidas sobre
partículas sólidas coloidales formadas a partir de minerales. Los procesos de adsorción
ayudan a retener los contaminantes en las superficies de dichas partículas.
Ejemplos: DDT, Paratión, Lindane, Endrin, CFCs, PCBs,
Además de la absorción, las moléculas orgánicas con grupos funcionales, pueden sufrir
reacciones de intercambio iónico. Estos procesos afectan al tiempo que un contaminantes
orgánico permanece en el suelo. Los insecticidas organoclorados permanecen varios años;
los herbicidas varios meses; los insecticidas y carbamatos varias semanas.
La adsorción es una etapa previa a las reacciones químicas de los contaminantes en los
suelos y puede ayudar a que no se difundan o movilicen a través de las aguas.
Otros contaminantes: Son los procedentes de la lluvia ácida (ácidos nítrico y
sulfúrico), de las partículas sólidas en suspensión en la atmósfera (arrastradas por lluvia y
viento), los residuos de actividades mineras y los desechos sólidos de actividades de
construcción. Los residuos sólidos inertes no son peligrosos desde el punto de vista MA,
están bastante localizados y no presentan peligro de dispersión al no sufrir reacciones
químicas que supongan peligro para el ecosistema general del suelo.

RESERVA SEPTIEMBRE 2010


1- Describa la estructura y característica del hielo y defina que son claratos.
Repetido 2007 RESERVA
2- Defina y describa que entendemos por lluvia ácida.
Repetido
4- Ejemplos de compuestos que tienen efecto antídoto para prevenir los
envenenamientos por metales pesados.
Repetido
5- Óxidos de nitrógeno. Reacciones con radicales libres.
Repetida SEPTIEMBRE 2010
5- Desarrolle el tema de fisión nuclear como fuente de energía. Responda a las
siguientes cuestiones: Si bombardeamos con neutrones el fluor 19 se forma un
nuevo elemento con emisión de una partícula alfa.
a- ¿Cuál es este nuevo elemento?
b- ¿Cuál es su masa atómica?

1º FEBRERO 2011
1- Cuando se bombardea con partículas alfa el carbono (número atómico=6,
masa atómica) se produce una desintegración con la emisión de un neutrón. Es
núcleo formado es inestable y se desintegra emitiendo un positrón ¿Cuál es el
núcleo final de la reacción? Una vez identificado dicho elemento indique su
número atómico y su masa atómica.
TEMA 8
2- En la reacción de desproporción (descomposición) del CO gas, dando C
sólido y CO2 también gas, explique como y porque afecta la presión del
sistema en esta reacción.
En la reacción 2CO C+CO2 un aumento de presión favorecerá la descomposición de CO, ya que
durante la reacción se produce una disminución de volumen. Lógicamente esto se debe a que el
carbono aislado (C) es sólido mientras que tanto el CO como el CO2 son gases.

3- Contaminación y tratamiento del agua.


El agua tiene multitud de usos, industriales, agrícolas consumo doméstico, etc. El 80% del agua
dulce se usa para regar. El agua ya utilizada en las distintas aplicaciones requiere de posteriores
procesos de descontaminación ya que transportan gran cantidad de compuestos contaminantes.
TEMA 3. PÁGINAS 129 A 139 y
Los contaminantes pueden pasar desde las aguas fluviales a las subterráneas o a los
océanos, además de poder ser retenidos en los minerales que forman los suelos. También
pueden absorberlos los vegetales y pasar a los seres vivos, multiplicándose y
extendiéndose su efecto.
Los dos tipos de contaminantes provenientes de las aguas son:
 los nitratos y fosfatos, provenientes de los abonos agrícolas
 y los compuestos orgánicos disueltos provenientes de las industrias en las que se
usan como disolventes, reactivos, etc.
Los contaminantes de las aguas pueden clasificarse de diversas formas. Atendiendo a su
naturaleza física, química y biológica pueden clasificarse en los siguientes grupos:
 según su aspecto físico general: color, turbidez, etc
 atendiendo a los compuestos químicos inorgánicos que contienen:
o sales haciendo indicación de los aniones o de los cationes
o ácidos y bases
o componentes tóxicos como metales, no metales, elementos radiactivos
o minerales no disueltos, como sílice y arcillas
o gases solubles como H2S, NH3, Cl2, CO2, etc
 atendiendo a los compuestos químicos orgánicos que presentan:
o Hidratos de carbono, proteínas, aminoácidos, etc
o Aceites y grasas
o Hidrocarburos derivados del petróleo
o Detergentes y jabones
o Pesticidas y fungicidas
o Otros compuestos orgánicos como fenoles, HC aromáticos policíclicos,
halometanos, clorofenoles, etc
 Según los bionutrientes que contienen:
o Compuestos nitrogenados o compuestos fosforados
 En función de los microorganismos que contienen: bacterias, virus, hongos, algas
Fenoles, ácidos carboxílicos, aa, etc son compuestos orgánicos de origen industrial
que contaminan las aguas y pueden tener naturaleza química semejante a los que
existen naturalmente en las aguas, aunque están presentes en mayores
concentraciones. Se alteran los equilibrios que conducen a su degradación o
absorción, por lo que es necesario retirarlos del medio.
También deben retirarse otra serie de compuestos orgánicos que no existen en
cantidades significativas en los medios naturales: cloroformo, tetracloruro de C,
clorobencenos, benceno, tolueno, di y tri cloro etanos, metiletil cetona, etc. Los alquil
fenoles, sulfanatos de alquil benceno, estearato sódico (derivado de detergentes),
moléculas de pesticidas, compuestos, poli-aromáticos. En el caso de los fosfatos las
especies naturales existentes son H2PO4- y HPO42-, y para los nitrogenados son ión
amonio NH4+, NO2- Y NO3-
Resumen: atendiendo a la naturaleza química de los contaminantes del agua
(inorgánicos, orgánicos, mixtos), esta puede contener: contaminantes con bionutrientes
y eutrofizantes del agua, detergentes, pesticidas, policlorobifenilos (PCBs) y dioxinas,
hidrocarburos y minerales tóxicos

Los procesos utilizados para la depuración de las aguas son: procesos físicos, adsorción,
oxidación por aireación o por adición de agentes oxidantes como MnO42-, métodos biológicos y
métodos catalíticos y fotocatalíticos.
Tema 1. Página 46 y 47
Contaminación de aguas por eutrofización y lluvia ácida, en los que intervienen
compuestos inorgánicos, también existen compuestos orgánicos, de origen industrial, con
naturaleza química semejante a la existente en las aguas naturales, aunque en mayores
concentraciones: fenoles, ácidos carboxílicos, aa, etc. Ejemplos de compuestos son el
ácido gálico, el fenil propano y el catecol que junto a los que se encuentran en pequeñas
proporciones (cloroformo, tetracloruro de C, benceno, tolueno, etc) o los alquil fenoles y
derivados de detergentes, deben ser retirados del agua.
Los métodos generales para el tratamiento de aguas contaminadas son:
 Adsorción: retención de contaminantes sobre la superficie de un sólido. Para descontaminar más
rápido se usan adsorbentes sintéticos de alta área superficial como el carbón activo, que son
colocados dentro de una columna sobre la que se hace circular el agua con las sustancias disueltas.
Es muy eficaz.
 Oxidación por aireación o adicionando agentes oxidantes como el MnO4-. Vía de eliminación de
eliminación de contaminantes orgánicos. Gran eficacia, incluso disminuye el crecimiento de algas al
contener iones metálicos nocivos. Inconveniente: caro y posible contaminación por metales que
contiene
 Biológicos: la acción de ciertas bacterias para descomponer moléculas contaminantes. Grandes
posibilidades y bajo coste. Inconveniente: los contaminantes disueltos pueden ser tóxicos para las
bacterias (fenoles)
 Catalíticos y fotocatalíticos:
o Catalizadores heterogéneos: se usan para aguas con grandes concentraciones de
contaminantes, o de regeneración de absorbentes. Las moléculas del contaminante se
absorben sobre la superficie del catalizador sólido, junto al O2 y el H2 produciendo
reacciones de eliminación. Poco eficaces para mezclas complejas de contaminantes.
o Fotorreactores catalíticos: el sólido catalizador, que siempre contiene TiO2, se coloca en un
recipiente sobre el que incide la luz solar, y sobre el que circula el agua contaminada en
régimen laminar. No consume E, se pueden instalar en las zonas donde se producen las
contaminaciones y suelen tener eficacias de eliminación elevada.
En general se combinan varios métodos para llegar a una mejor solución. Ejemplo: se puede
hidrogenar catalíticamente los anillos aromáticos de los compuestos fenólicos antes de
introducirlos en los reactores biológicos; o concentrar los compuestos contaminantes sobre los
adsorbentes antes de proceder a su fotodescomposición catalizada.

4- Desarrolle el tema del cinc y el cadmio como métales tóxicos


contaminantes.
Repetido
5- El radón en los edificios y sus efectos biológicos.
El gas radón procede de la tierra se forma en la desintegración del metal radio contenido en
algunas rocas, fundamentalmente en la graníticas. El radón surge por emanación de las rocas, lo
que posibilita que se forme grandes concentraciones en el interior de las viviendas construidas en
determinados sitios o con ciertos materiales, sobre todo si la ventilación es insuficiente.
2º FEBRERO 2011
1- Consideremos que una cierta atmósfera tienen una concentración de 200 ppm
de CO2. Expresar este valor de concentración en mg CO2/Nm3 (Nm3 significa
metros cúbicos en condiciones normales de presión y temperatura, es decir a 1
atm y 0ºC). Datos: R=0.082 atm* l/K*mol y la masa molecular del CO2 es 44
gramos/mol.

2- Cuando bombardeamos con neutrones el fluor (número atómico=9, masa


atómica=19) se forma un nuevo elemento con emisión de una partícula alfa.
Escriba las reacciones y justifique las siguientes cuestiones.
a- ¿Cuál es este nuevo elemento?
b- ¿Qué masa atómica tiene?
TEMA 8

3-Contaminación atmosférica: Ozono urbano.


Repetido. 2006 RESERVA
4-El mercurio como metal tóxico contaminante.
Repetido

5-Describe las ecuaciones y detalle los términos de las reacciones de


desintegración radioactiva.
TEMA 8
SEPTIEMBRE 2011
1- Reacciones y esquema general de funcionamiento de una pila de
combustibles.
Repetido
2- Contaminación de aguas terrestres y métodos generales de tratamientos de
descontaminación.
REPETIDO 2011 PRIMERA SEMANA

3- Silicatos laminares: tipos y estructuras.


Repetido
4- Explique en que consiste el efecto invernadero en la atmósfera y que gases
contaminantes contribuyen a el.
Repetido

RESERVA SEPTIEMBRE 2011


1- Enumere algunos ejemplos de compuestos químicos que tienen efecto
antídoto para prevenir los envenenamientos por metales pesados.
Repetido
2- Se ha desarrollado un sistema para el almacenamiento de hidrógeno que
consiste en la descomposición completa de hidroborato sódico (también
llamado bodo hidruro sódico). La fórmula química de este compuesto es
NaBH4. ¿Qué cantidad de este sólido necesitaremos tener si queremos
generar 10 kilolitros de H2? (Las masas atómicas del Na,B y H son 23,0,10.8 y
1,01 uma respectivamente)

3- Un isótopo radiactivo artificial tienen u tiempo de semidesintegración de 10


días. Sise tiene una muestra de 25 mg de este isótopo, responda
razonadamente a las siguientes cuestiones:
a. ¿Qué cantidad tenía hace treinta días?
b. ¿Que cantidad se tendrá dentro de treinta días?
TEMA 8

4- Desarrolle el tema de contaminación del suelo por metales pesados.


Repetido
5- Explique en que condiciones se forma la lluvia ácida y que efectos produce.
Repetido
2012. PRIMERA SEMANA
1. ejercicio
2. ejercicio
3. gases de efecto invernadero: contaminación global y cambio climático
4. Desarrolle el tema del cinc y el cadmio como metales tóxicos contaminantes
5. el radón en los edificios y sus efectos biológicos
2012. SEGUNDA SEMANA
1. EJERCICIO
2. Desarrolle el concepto de espacios interlaminares y cavidades en los silicatos
naturales, y las implicaciones medioambientales de la adsorción o del
intercambio de compuestos contaminantes en dichos espacios
3. Contaminación atmosférica: ozono urbano
4. El mercurio como metal tóxico contaminante
Repetida
5. ejercicio
GRADO. 2012 SEGUNDA SEMANA
1. EJERCICIO
2. EJERCICIO
3. Gases que producen efecto invernadero
4. Proceso Fenton para eliminar compuestos orgánicos contaminantes de aguas
5. Contaminación producida por radioactividad: peligrosidad de las radiaciones,
dosimetría y efectos biológicos

GRADO. 2012 PRIMERA SEMANA


1. EJERCICIO
2. EJERCICIO
3. Clasificación de los residuos industriales:
(TEMA 3: Pag 123-124)
Son consecuencia de la actividad de las empresas de dicho sector productivo. La gran
variedad de procesos y productos industriales da lugar a un gran número de residuos de
origen y composición diferente:
Sector industrial Tipo de residuos Ejemplos de composición
Alimentación Restos vegetales Restos vegetales (frutos, cereales, huesos,
Derivados lácteos aceites) huesos de animales y grasas
Embalajes
Cemento y Residuos de materias Arcilla, cemento, abrasivos, vítreos, etc
cerámicas primas
Extractiva Estériles; Silicatos, rocas, calizas, chatarras, gravas
minerales escombreras; restos
de instalaciones
Madera y papel Residuos celulósicos, Productos alcalinos, recortes madera, serrín,
papel y pulpas, lejías tintas, colas, pinturas, disolventes, plásticos,
etc
Metalurgia, Estériles. Restos de Barros, escorias, cenizas, arenas, chatarras,
siderurgia y materias primas. disolventes, lubricantes, limaduras,
transformación de Recortes productos de decapado, etc
metálicos
Química y Restos prod químicos; Restos inorgánicos y orgánicos, gomas,
farmacéutica microorganismos; aceites, pinturas, disolventes, pegamentos,
pulpas, envases y vidrio, etc
embalajes
Petróleo y Restos de compuestos Asfaltos, alquitranes, plásticos, gomas,
plásticos derivados del petróleo colorantes, carbón y papeles
Envases y embalajes
Textil Restos textiles Fibras naturales y sintéticas
Fabricación de Recortes y restos de Gomas, maderas, escorias, plásticos,
bienes de materias primas pinturas, vidrio, disolventes, cables, resinas
consumo Embalajes
Industrias Escombros y lodos de Chatarras, vidrios, metales, plásticos, gomas,
diversas depuración. Restos de textiles, pinturas, disolventes, cenizas, lodos,
materias primas. cables, bienes de equipo, residuos
Embalajes. Residuos radiactivos. Productos químicos y biológicos.
tóxicos y peligrosos

Debido a su complejidad y variabilidad de composiciones, de cara a su gestión, los


residuos industriales se clasifican en tres grupos:
Residuos asimilables a urbanos: con características similares a los residuos urbanos:
restos orgánicos de alimentos, papel, plástico, etc
Residuos inertes: Son inocuos y se usan con diversos fines y métodos porque no
perjudican al medio ambiente: escombros, escorias, cenizas, polvos metálicos…
No son solubles, ni combustibles, ni reaccionan, ni se biodegradan y por ello no perjudican
la salud humana ni contaminan el medio ambiente.
Lixiviabilidad y ecotoxicidad de los lixiviados insignificante: no hay riesgo de contaminación
aguas superficiales ni subterráneas.
Gestión: depósitos en vertederos de residuos inertes.
Residuos peligrosos: aquel que se encuentra en un catálogo o normativa donde está
clasificado como tal. Son nocivos para las personas y el medio ambiente: explosivos,
comburentes, inflamables, fácilmente inflamables, irritante, nocivo, tóxicos, carcinógenos,
corrosivos, infecciosos, tóxicos para la reproducción, mutagénicos, peligrosos para el MA
4. Desarrolle el tema de las reacciones de intercambio iónico en los silicatos
5. Fisión nuclear y funcionamiento de los reactores nucleares