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In vestig ac io n e s y desarrollos c ien tífico s

y técn ico s en la in d u stria del vid rio


por E. R. Plumat

SINTESIS PARA EL SIM PO SIO BELGO-ARGENTINO


DE CORDOBA
La ciencia y la técnica del vidrio se han desarrollado sim ultáneam ente
en los centros de investigación universitarios y en los laboratorios
industriales. Progresivam ente, estos últim os han tom ado una im portancia
determ inante en la investigación aplicada y en el desarrollo, e incluso
en la investigación fundam ental.

1. Estructura y propiedades
El conocim iento de la estructura ha debido y, debe todavia, dom inar
grandes problem as. El estado estructural no organizado del vidrio se revela
cada vez más com plejo. Su estudio debe transponerse a alta tem peratura
antes de la solidificación. La configuración de los átom os e iones del
flujo fundido, la m obilidad de las asociaciones, la viscosidad en la tem pe­
ratu ra del líquido, el proceso de nucleación son determ inantes para la
obtención del sólido al estado vidrioso p o r enfriam iento más o m enos lento.
Las propiedades están esencialm ente ligadas a la estructura.
La expansión científica ha sido form idable durante las últimas
decadas.
Los grandes tem as son:
— estudio de la estructura de los sistemas vidriosos;
— investigación de nuevos sistemas vidriosos;
— estudio de las correlaciones entre sistemas vidriosos y propiedades;
— aum ento de las posibilidades;
— desarrollo de nuevas aplicaciones.
Estas investigaciones están orientadas hacia las m últiples aplicaciones
del vidrio que resultan de una panoplia excepcionalm ente grande de
propiedades.
plasticidad (aptitud p ara ser m odelado)
transparencia
coloración deseada por el dom inio de los diversos tipos de centros
coloreados
estabilidad quím ica
— dureza
resistencia mecánica teórica elevada (que es prácticam ente realizable)
propiedades dieléctricas
propiedades electrónicas y sem i-conductoras diversas (nuevos desarrollos
recientes.
Los progresos en la estructura del vidrio han sido obtenidos por
dos cam inos: la interpretación de las propiedades físicas y el uso
progresivo de los m étodos m odernos de introspección:
— difracción de R X e interpretación de los espectros;
— microscopía electrónica y difracción de los electrones;
— espectro infrarojo (Fig. 1);
— ¿espectro R am an (desarrollo reciente gracias al uso del láser) (Fig. 2);
— espectro de resonancia m agnético nuclear;
— efecto M ossbauer; etc.
Se han podido deducir conceptos más precisos sobre las agrupaciones
iónicas propias de los sistemas vidriosos y sobre el efecto de un cierto
núm ero de iones alcalinos, metales de transición etc., en los defectos de
las estructuras.
U no de los más grandes descubrim ientos de los últim os años es el
proceso de separación de fa se en la m ayor parte de los sistemas vidriosos,
durante el tratam iento térm ico entre el líquido y la zona de transform ación.
Los vidrios se revelan fundam entalm ente inestables y la decom posición
en dos fases se produce según un proceso de nucleación hom ogéneo
con dism inución de energía libre.
Se puede com plicar la evolución y, en una cierta m edida, dom inarla,
com pletándola p o r u n a nucleación heterogénea (siem bra de metales o
com puestos binarios inestables en el flujo) (Fig. 3 y 4).
La separación de microfases, su naturaleza, sus dim ensiones (de
algunas decenas de angstróm s a un micrón y más) producen propiedades
nuevas o m ejoradas en m uchos sistemas vidriosos:
— dilatación térm ica débil o nula;
— resistencia m ecánica elevada;
— resistencia a la abrasión elevada;
— propiedades fototrópicas (transm isión variable) p o r separación de
halogenuros de p lata;
— centros coloreados nuevos;
—• fotosensibilidad.
N uevas propiedades y nuevos usos resultan de lo anterior:
M ateriales de m ayor calidad
Extensión del uso del vidrio.
Las relaciones entre la estructura del vidrio y las propiedades a alta
te m p e ra tu ra :
— viscosidad
— propiedades y com portam iento electroquím ico
— tensión superficial
— difusión e intercam bio iónico.
están m ejor entendidas y de ello resulta un efecto m uy favorable sobre
los procedim ientos de fabricación y de moldeo.
L a estructura superficial de los vidrios es igualm ente uno de los
tem as m ayores de investigación que tra tan de los puntos siguientes:
— proceso de alteración
— modificación de los grupos estructurales
— absorción y difusión
— intercam bio iónico
— fijación de capas delgadas de diversos m ateriales orgánicos o inorgá­
nicos p o r acción sobre enlaces químicos.
Este dom inio ha perm itido realizar progresos en cuatro dom inios
p rincipales:
— m ejora de la resistencia quím ica
— aum ento de la resistencia m ecánica
— modificación de las propiedades ópticas eléctricas, etc.
— integración del vidrio dentro de los materiales compuestos.
2. S istem a s vid rio so s

Los vidrios tradicionales eran y son silicatos alcalinos y alcalino


tórreos. C onstituyen la base — con infinitas variedades — de los vidrios
de gran consum ición: cristales de ventanas, em balajes, vasos de mesa,
cristal para alum brado, etc.
G racias a los progresos de la ciencia, las posibilidades de obtención
de vidrio se han extendido a otros num erosos sistem as:
__ óxidos: boratos, fosfatos, plom batos, vanadatos, etc. (Fig. 5)
__ sulfuros, selenuros
— halogenuros
— sales diversas.
Estas fam ilias de vidrios, de com posición frecuentem ente compleja,
encuentran cada día nuevas aplicaciones en la óptica, los sem i-conductores,
la electrónica.
Se han buscado reglas em píricas para distinguir y clasificar los
constituyentes o grupos de constituyentes en vidrio simple, en vidrio
apto a las separaciones de fase, etc.
U na sistem ática ha sido puesta en evidencia: se funda sobre la
com paración relativa de cationes y aniones: dim ensión, carga, polari-
zabilidad. La relación de valencia y la relación de rayo iónico son los
criterios que definen las condiciones estéricas, espaciales de agrupación
— frecuentem ente tetraédricas — com o (Si4+ — O b a s e tipo del
form ador del vidrio.
Sim ultáneam ente al estudio de los sistemas aptos al estado vidrioso,
las investigaciones sobre la cinética de reacción entre m aterias sobre los
diagram as de fases, ha explotado todas las posibilidades de la físico-quím ica:
term ogravim etría, análisis térm ico diferencial, proceso de examen de
reacción al estado sólido, líquido y gaseoso.

3. Explotación de nuevas propiedades


Los recientes desarrollos han dado nuevas posibilidades al vidrio.
Veamos algunos ejemplos típicos:
— Vidrio con efecto laser (vidrio m uy hom ogeneo contam inado al neodyme)
— F ibra de óptica (fibra con dos constituyentes concéntricos)
— Vidrio de alta resistencia m ecánica p o r intercam bio de iones (form ación
de fuerte esfuerzo de com presión p o r intercam bio iónico, natural
o bajo cam po eléctrico, de iones más pequeños com o N a contra los
más grandes K + ). La resistencia mecánica práctica puede alcanzar cerca
de 100 K g/m m 2
Vidrio a separación de fase (anteriorm ente citado)
Vidrio sem i-conductor: desarrollo reciente que tiene un futuro muy
halagüeño basado en la explotación del vidrio constituido de metales
con valencia variable o de vidrios chalcogenidos (As — S — Se — Ge,
etc.); propiedades de rectificador o de am plificador de corriente, de
bloqueado por efecto de cam po (switching), m agnéticas, etc.

4. C ontrol cien tífic o de la calidad


El control de la calidad del vidrio en las instalaciones de producción
han hecho enorm es progresos p o r la aplicación de m étodos científicos:
— Análisis por fluorescencia
p o r m étodos espectrofotom étricos
— identificación de defectos vidriosos, cristalinos
p o r m icroscopio electrónico
p o r m icrosonda electrónica
p o r espectrom etría infraroja
p o r m étodos ópticos nuevos com o la interferom etría.
— identificación de las inclusiones gaseosas por crom atografía
p o r espectrom etría de masas
— determ inación de la hom ogeneidad por interpretación de las p ro ­
piedades físicas p o r m étodo óptico
— estudio del recocido y tensión
p o r m étodos fotoelasticim étricos
— estudio de las características ópticas, mecánicas y otras, propias a
cada tipo de vidrio.
El uso de com putadoras y de m étodos estadísticos se ha desarrollado
p ara m ejor dom inar e interpretar los resultados del control de la calidad.

5. Procedim ientos de obtención del vidrio

Los procedim ientos son evidentem ente diferentes según que se trate
de producción de gran m asa en los hornos embalse, de vidrios ópticos o
de vidrios m uy especiales.
En este últim o caso se desarrollan m étodos de fusión en atm osfera
controlada,
depósito de reacción en fase vapor,
depósito p o r « sputtering » reactivo en vacío.
Los m ás espectaculares desarrollos, industriales han sido realizados
en las grandes sociedades de producción de cristales, de float-glass, de
botellas.
La concepción de los grandes hornos embalse m odernos, cuya p ro ­
ducción ha aum entado hasta depasar 500 T n/día se debe a un conjunto
de progresos y técnicas:
— D isponibilidad de mejores m ateriales refractarios (óxidos electrofun-
didos) para la construcción de revestimientos que resisten m ejor a la
corrosión.
— E laboración y uso de m etales y aliados refractarios.
— m ejores técnicas de aprovisionam iento, de m anutención, y de pesado
de m aterias prim as
— progreso en m anutención, aglom eración de las mezclas vidriosas
— progreso del estudio y de la aplicación de los procesos de com bustión
de los com bustibles gaseosos y líquidos
— radiación de las llam as;
— transm isión radioactiva de los medios sem i-transparentes;
— problem as conveccionales.
— estudio de la concepción de hornos por análisis dim ensional y aplicación
de las teorías de sim ilitud a p artir de investigación en modelos. (Fig. 6).
— dom inio creciente de los problem as de circulación de fluidos por apli­
cación racional de la m ecánica de fluidos (gaseosos, líquidos y viscosos).
Las grandes unidades m odernas de fusión y de afinado del vidrio
pueden, p o r la tan to p roducir un vidrio de m ejor calidad, m uy estable, más
hom ogéneo y con m ayor eficacidad: la consum ición específica puede
descender hasta 2.000 K C al/K g de vidrio, p a ra el vidrio de cristales que
debe ser hom ogéneo, incluso m enos en otros casos.
Sin em bargo, se realizan progresos constantes en la concepción de los
hornos, yendo incluso a la investigación y la elaboración de nuevos proce­
dim ientos.
In d u s t r ia d e l v i d r i o 57

La fusión eléctrica tiende ya a desarrollarse en hornos de concepción


diferente.
El vidrio es suficientem ente co nductor al estado fundido pai a ser calenta­
do eléctricamente. Form as, repartición de energía, concepción y m aterias de los
electrodos, tales com o m olibdeno, carbono, Sn02, son los factores principales.
Estos hornos son energéticam ente muy eficaces.
Otros m edios m odernos son utilizados:
__ precalentam iento de m aterias en radiatores térm icos;
__ injección de llam as en las m aterias en fusión;
__ reactividad al estado pulverulento
__ fusión en vació, etc.
Estos perfeccionam ientos tienen por finalidad alcanzar dos objetivos
m ayores:
— calidad
__ producción y consum ición específica reducida.
En fin, el control del funcionam iento de los hornos ha hecho m uchos
progresos p o r la introducción de m étodos de control de tem peratura, de
presión, de circulación.
Los hornos controlados p o r u n a com pu tad o ra no son ya raros.

6. M étodos de form ación de objetos de vidrio


Los procedim ientos son esencialm ente variables según los objetos.
Form an u n a verdadera síntesis de las ciencias del ingeniero por el grado
de desarrollo alcanzado:
— selección de m ateriales superiores p ara la construcción de las m áq u in as;
— conjuntos m ecánicos com plejos y frecuentem ente de precisión;
— procesos de derram e;
— estudio de las corrientes de fluidos y sus efectos,
— cam bios térm icos (radiación, convección y conducción)
— estudio de la concepción del m odelo y análisis dimensional.
— autom atización y control autom ático de la calidad.
El avance realizado tan to en lo que concierne a los m étodos tra d i­
cionales com o en las nuevas aplicaciones es espectacular.

Vidrio para cristales


Progreso perm anente p o r m ejoras de detalle y elaboración de nuevos
m étodos en los que los factores enum erados juegan un papel esencial.
La calidad del vidrio p a ra cristales se ha aproxim ado a la de los espejos
en las mejores instalaciones.

Float g/ass
El procedim iento de form ación continua de vidrio por flotación de
una hoja sobre un baño de estaño fundido, en atm ósfera controlada ha
sustituido casi enteram ente a los espejos. Perm ite producir un producto
equivalente a m enor coste.

Vidrio de embalaje — Botellas


M ecanización de diversos m étodos y productividad aum entada.
L a técnica ha progresado rápidam ente por el desarrollo de botellas
aligeradas. L a m áquina de tapiz continuo ha dado lugar a un nuevo paso
en la autom atización y la calidad de la producción.
'os de mesa
M ecanización rápida.

Tubos de TV
D esarrollo de varios m étodos com o la centrifugación, que perm iten
gran producción y calidad.

Vidrio para e l alum brado


Los perfeccionam ientos han sido prodigiosos según los tipos de lám pa­
ras, la com posición del vidrio. U n a tecnicidad m uy alta se ha m anifestado,
p o r ejem plo, en la aplicación de la m áquina de cinta continua.

Fibras
Este producto que es de los más jovenes ha conocido un crecimiento
m uy rápido p o r las num erosas aplicaciones, entre las cuales la más im por­
tan te es el refuerzo de los polím eros plásticos — verdadero m aterial
com puesto.
V arias fam ilias de m étodos se han generalizado, com o el hilado y la
centrifugación.

M icrobolas
Producción de m icroesferas de vidrio cuyo uso se ha desarrollado en
balizado de carreteras y las señales de la circulación.

Vidrio celular
Vidrio poroso isolante térm ico m uy estable.

7. M a te ria le s com plejos

L a m ayor parte de los m ateriales del vidrio deben, después de su


fabricación y su puesta en form a, so portar modificaciones, transform aciones
o en trar en com plejos p a ra satisfacer a las necesidades reales de los diversos
m ercados.
A rquitectura — construcción.
vehículos,
alum brado,
U sos industriales diversos.
Las transform aciones son de dos órdenes principales:
— tratam ientos térm icos o físicos;
— m odificación de los estados de la superficie y asociación con otros
m ateriales.
H ay que tener en cuenta, en todos estos casos, de form aciones diversas
que se revelan indispensables:
— corte,
— rodaje — m uelado,
— bom bado,
— pulido.
Estos procedim ientos ya no son efectuados según reglas empíricas
sino que han hecho grandes progresos com o consecuencia de los estudios
de m étodos, de herram ientas, de técnicas de corte, de m ateriales muy
duros y adhesivos especiales.
Las transform aciones del vidrio destinado a los complejos, im ponen
generalmente, antes o después de la m ecanización, im portantes m odifica­
ciones del estado de la superficie.
A este respecto se efectúan investigaciones en los cam pos siguientes:
__ estructura superficial,
__ injertos de agrupaciones orgánicas,
__ absorción y difusión,
__ c r e a c i ó n de enlace entre la superficie del vidrio y metales, óxidos,
vidrio.
Los m étodos m odernos p a ra el estudio de fenóm enos superficiales
e interfaciales (m icroscopio electrónico, m icro-sonda electrónica, m icrosco­
pio electrónico de barrido) tienen u n a im portancia considerable p a ra la
obtención de resultados.
Además, los fenóm enos superficiales y la yuxtaposición de m ateriales
diversos pueden engendrar tensiones internas que deben ser estudiadas
por los m étodos fotoelasticim étricos.
T odas las aplicaciones del vidrio com o m aterial complejo son específicas
a los diversos usos.
A cada uso y a cada función corresponde un estudio y una investigación
específica u n id a a las propiedades y a las calidades pedidas; se tra ta de
investigación m uy com pleja en cam pos m uy variados.

Vidrio templado
Usos: coches (parabrisas, cristales),
edificios (puertas, ventanas), etc.
V idrio con resistencia m ecánica aum entada por calentam iento en la
zona de transform ación, p a ra producir esfuerzos superficiales: tensión de
compresión.
La resistencia m ecánica es bastante elevada y la ru p tu ra se hace en
fragm entos bastante finos. C ontrol del proceso po r;
— conocim iento de los canjes térm icos,
— circulación de fluidos de enfriam iento brusco,
— proceso rheológico del derram e,
— análisis de las tensiones,
— proceso de fractura,
que se trate de tem ple vertical u horizontal sobre cojín de aire.

Vidrio con separación de fases


Usos: óptica, vajilla, cabezas de cohetes, construcción, etc.
T ratam iento de nucleación y de desarrollo de microcristales para la
obtención de propiedades diversas: alta resistencia mecánica, débil dilata­
ción, etc.
El control de los procesos térm icos es esencial.

Canjes iónicos
A um ento m uy im portante de la resistencia m ecánica por canje de iones.
Los más im portantes factores son:
— com posición de los baños del canje,
— cinética de los canjes por difusión,
— desarrollo de las tensiones superficiales de com presión,
E. K. r i u m a x

—Acampo eléctrico eventual,


— proceso electro-quím ico, etc.
— estudio del com portam iento m ecánico y de las fracturas (fig. 7)
Usos: coches y edificios com o vidrio a alta resistencia y principalm ente
para-brisas de coche y de aviación de gran calidad.
El m ismo proceso es aplicado p ara el desarrollo de centros coloreados,
p o r ejemplo, d urante la fabricación en las cajas de enfriam iento del vidrio.

Vidrio esmaltado
Usos: decoración, etiqueta sobre un em balado, revestimiento de las fachadas
de un edificio.
U n vidrio fundible de colores diversos es aplicado sobre un vidrio
para cristales o float glass. A plicación por control de las com posiciones y
de los coeficientes de dilatación, lo más frecuentem ente de vidrio tem plado.

Vidrios dobles
Usos: en las habitaciones p a ra aum entar el confor m ejorando la ísolación
térm ica y acústica.
El principio consiste en unir periféricam ente dos hojas de vidrio con
una ju n ta estrictam ente estanca, el espacio de aire interm ediario tiene que
ser absolutam ente seco.
Los principales tem as de investigación y desarrollo son:
— tratam ien to de la superficie del vidrio para facilitar la adhesión;
— naturaleza de la ju n ta : m etal, polím ero, p lástico ;
— naturaleza y modificación de los enlaces quím icos;
— estudio mecánico del m ontaje y ensayo de solicitación térm ica, baro­
m étrica, m ecánica;
— estudio de las características térm icas, coeficiente de « tra n s fe rí», e tc .;
— estudio de isolación acústica.

D epósito de capas delgadas sobre vidrio


M odificación de las propiedades superficiales por depósito de capas
delgadas, metales, óxidos, o com puestos de vidrio, para obtener una m odi­
ficación de color:
coeficiente de reflexión,
propiedades eléctricas,
resistencia mecánica.
Los procedim ientos aplicados son:
— la m etalización quím ica (plateado),
— el depósito reactivo en la fase vapor,
— los depósitos en vacío.
Los problem as específicos de cada uno de los m étodos se están inves­
tigando intensivam ente, sobre todo, p ara la transposición industrial del
procedim iento a gran escala del depósito en vacío.
El conocim iento de la estructura de las capas, de su dhesión, de
sus propiedades, de la física, del estado sólido es esencial.
Aplicaciones:
— Espejos
— C apas coloreadas
— C apas semi-reflejantes (aum ento de las características de isolación y
del confor de los cristales dobles) (fig. 8).
__C apas conductoras.
Realización de hojas de vidrio c o n d u c to ra s:
parabrisas,
cristales de los coches
calefacción de edificios
__ Capas anti-estáticas.

Vidrio en hojas
M ontaje de dos hojas de vidrio por una capa de plástico estable (como
el polyvinilobutyral).
O b je tiv o : elaborar un vidrio de seguridad donde los fragm entos quedan
pegados en el caso de la rotura.
Usos: parabrisas de coche o avión, vidrio contra las balas, vidrio de segu­
ridad en la construcción.
Este tipo de vidrio com plejo puede ser triple. Se puede igualm ente
elaborarlo con vidrio tem plado o con vidrio de alta resistencia por intercam ­
bio de iones. Las altas calidades exigidas en el autom óvil im plican una red
im portante de investigaciones com plem entarias:
— adhesión,
— proceso de m ontaje (ópticam ente perfecto)
— com portam iento mecánico
— resistencia a las solicitaciones:
choques del cuerpo hum ano (cabeza)
choque de piedras
proceso de solicitación, de fractura.
— análisis del com portam iento biom ecánico sobre vehículo com patible
con el aum ento de la seguridad.
La ventaja principal reside en la resistencia a los choques exteriores de
diversos proyectiles, en la desceleración de la cabeza, lo que evita las
fracturas o las com m ociones cerebrales, la dism inución de los riesgos de
penetración, de corte o arañazos.

M ontajes diversos
L a m ayor p arte de las aplicaciones del vidrio en los conjuntos o en los
m ateriales com puestos necesitan el enlace de diversos m ateriales: metales,
plásticos, cerám icas, etc.
Es el caso de las lám paras, tubos de T.V., vidrios de óptica en m uchos
casos, canalizaciones, vidrios de laboratorio o equipos industriales
complejos.
Las investigaciones del estado de superficie, de adhesión, de enlace,
de tensión, juega un papel fundam ental en las características del producto
obtenido.

8. Desarrollos recientes
Así com o el pasado, el futuro del vidrio en la ciencia y la industria
es brillante.
Se lo com prueba al tra ta r de responder a la pregunta:
Qué seriá el m undo de hoy sin el vidrio o sus diversas aplicaciones?
Y sin em bargo, las nuevas investigaciones y desarrollos, no cesan de
m ultiplicarse, abriendo nuevos cam pos en los trabajos científicos y técnicos:
— volúm enes (esferas) de vidrio p a ra exploración subm arina en grandes
p ro fu n d id a d e s;
E. R. P l u m a t

t — vidrios especiales p a ra satélites y vehículos espaciales;


— lasers;
— vidrio en transm isión variable: lentes de sol o para protección militar,
cristales p ara habitación;
— vidrio p ara electrónica;
— vidrio p a ra inform ática.
En conclusión, el vidrio es, y seguirá siendo uno de los m ateriales de
base de la civilización.
In d u stria d e l v id rio

F lG. 1. — Spectres infrarouge — verres de S i0 2 et N a20 .n .S i0 2

F ig . 2. — Spectres R am an (développement récent grâce à l’usage de faisceaux


laser). Verres de S i0 2 et N a20 .n .S i0 2.
E. R. P l u m â t

Ch ISTALLI SATION.
1100.
/
\
NUCLEATION. /
900 . \
\
/ \
700 .
/ \
500 .
/ \
/ y

300 .
./ \
\
/ \
>
100 _ / \
/
1 2 3 4 5 6 7 8 9 IO II
---------— HEURES.

F ig . 3. — Traitement thermique de transformation du verre en vitrocéramique.

F ig . 4. — Température limite d’existence de la zone de séparation de phases


(en fonction de la teneur en T i0 2).
In d u s t r ia d e l v i d r i o

F ig . 5. — Classement des oxydes.


66 E. R. P l u m â t

F ig . 6. — Étude de la conception des fours par analyse dimensionnelle et applica­


tion des théories de similitude à partir de recherches en modèle.
Exemple de modèle d ’un four de verrerie.
In d u stria d e l v id rio

— 100

_ 90

_ 80 /ERRE A HAUTE R E S I S T A N C E ' ' GL A V E R B E L

_ 70

Q: _ 60
a
Q: __ so
VERRE TREMPE
Q
_ 40

REFERENCE VER RE O RD I N A ; RE
et _ 30

o
— 20

— 10

F i g . 7. — Contrainte à la rupture d ’un verre à haute résistance, du verre trempé


thermiquement et du verre ordinaire.

F ig . 8. — Bâtiment vitré en double vitrage avec couche semi-réfléchissante.