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Cinética y Termodinámica Química Aplicadas Problemas Propuestos

CÁLCULO DE PROPIEDADES DE INTERÉS PARA LA INGENIERÍA


QUÍMICA
1) Determine los cambios de entalpía y entropía del agua líquida para un cambio de estado de 1 bar y
25°C a 1000 bar y 50°C. Para ello, se disponen de los siguientes datos para el agua:

T(°C) P(bar) Cp (J/mol·K) V (cm3/mol) ·106 (K-1)


25 1 75,305 18,031 256
25 1000 ...... 18,012 366
50 1 75,314 18,234 458
50 1000 ....... 18,174 568
(Sol: 3400 J/mol, 5,13 J/mol.K)

2) Determine la variación de temperatura cuando un gas que cumple la ecuación de estado: (P·v/R·T)=1 +
((a+(b·T))/v) sufre una expansión adiabática contra el vacío hasta duplicar su volumen inicial.
Considérese Cv, a y b constantes (sol: T 2=(2·Cv·T1·v1)/(2·Cv·v1+b·R·T1)

3) Desarrolle una expresión para el cambio de energía interna de un gas que sigue la siguiente ecuación
de estado: P=(RT/(v-b)-(a/v2)) (sol: du=Cv dT -a (1/v2-1/v1)

4) Demuestre que en los gases siempre Cp>Cv

5) Calcule el incremento de entropía que experimenta un gas que cumple la ecuación de estado: P·v=(1-
0,01·P)·R·T (el 0,01 tiene unidades de bar-1) cuando pasa de un estado 1 a 1 bar y 300 K, a un estado 2 a
20 bar y 600 K. En ese intervalo se cumple que Cp=28+0,004·T J/mol·K. (sol: -2,72 J/mol·K)

6) Obtenga una expresión para el s de un gas que cumple la ecuación de estado de van der Waals que
sufre una expansión isotérmica (sol: s=R·ln(v2-b/v1-b)

7) En un proceso a presión constante de 65 bar se enfría metano desde 70 a -6°C. Calcule el calor
transferido. a) como gas ideal, en el que Cp=18,9+0,0555·T (Cp en J/mol·K y T en K) sol: -2722 J/mol;
b) con el diagrama de entalpía generalizado (Pc=46,4 bar y Tc=191 K) (sol: -3389 J/mol)

8) Utilizando el diagrama de entropía generalizado, calcule la temperatura final de un proceso de flujo


estacionario cuando se comprime reversible y adiabáticamente CO 2 desde 1 bar y 220 K hasta 40 bar.
Considere que a 1 bar el gas se comporta idealmente (Pc=73,9 bar, Tc=304 K y Cp=37,7 J/mol·K) (sol:
504 K)

9) Calcular la fugacidad del CO2 a 623 K y 150 bar a partir de la ecuación del virial y a partir del
diagrama generalizado. sol: 146,5 bar y ~147 bar
Datos: Coeficientes del virial; B´= -1,884·10-3 MPa-1 y C´= 3,905·10-5 MPa-2
Pc=73,9 bar y Tc=304 K

10) Calcular la fugacidad a 30°C y 30 bar de un gas que sigue la siguiente ecuación de estado:
P (v  b )  RT , donde b=45 cm3/mol sol: 31,653 bar

11) Calcular a partir de los valores tabulados de volumen específico, entropía y entalpía:

a) La fugacidad del agua a 298 K y 100 bar sol:0,034 bar


b) La fugacidad del vapor recalentado a 250°C y 10 bar sol: 9,63 bar

12) Construya una gráfica de fugacidad y de coeficiente de fugacidad frente a presión para agua a 300°C
y presiones comprendidas entre 0 y 100 bar. Datos: Tablas de vapor

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13) Calcular para el cloruro de metilo a 333 K el coeficiente de fugacidad del vapor saturado y la
fugacidad del líquido saturado utilizando la ecuación de Redlich-Kwong. sol.: 0,8698 y 11,96 bar
Datos: Pc=66,8 bar; Tc=416,3 K; volumen molar del vapor saturado: 1,713 L/mol

14) Calcular la fugacidad del líquido CHClF2 a 0°F y 2000 psia.


Datos:
a) Peso molecular: 86,5
b) Psat=38,78 psia a 0°F
c) Z= 0,932 para el vapor saturado a 0°F. Relación entre Z y el coeficiente de fugacidad para el
vapor saturado a 0°F: Ln  = Z-1
d) Relación entre el volumen específico del líquido en ft3/lb y la presión en psia a 0°F: v=-4·10-
6
P + 0,012
e) R=10,73 psi·ft3/lbmol·°R sol:47,6 psia

15) Calcular la fugacidad del 1-buteno a 280°F y 450 psia a partir de los siguientes datos:

P (psia) Z
14,7 0,991
100 0,936
200 0,865
300 0,781
400 0,675
450 0,603
500 0,496
600 0,177
800 0,221
1000 0,267
sol:327 psia

16) Calcule la presión de vapor del cloruro de metilo a 322 K utilizando la ecuación de van der Waals.
Compárese con el valor experimental es de 10,49 atm y saque conclusiones al respecto. Datos: Pc=66,8
bar, Tc=416,13 K. (sol: 21,6 atm)

17) En el diagrama de fases T-P de cierto fluido, la curva de equilibrio l-g tiene la siguiente ecuación:
lnP=40-(5000/T)-4·lnT (T en K, P en bar). Determine la entalpía molar de vaporización a 100°C y 1 bar.
Nota: considérese el volumen del líquido despreciable en comparación con el del gas y comportamiento
ideal en el gas. (sol: 29165 J/mol)

18) Calcule el error que se comete al estimar con la ecuación de Clapeyron la entalpía de vaporización del
agua a 20 bar. Suponga el volumen específico del agua líquida saturada despreciable (sol: hfg=1894
kJ/kg, error: 0,29%)

19) Calcule a qué presión la temperatura de ebullición del agua es de 60°C, si h fg=2308 kJ/kg (suponga
que la entalpía de vaporización es constante en el intervalo 60-100°C. Calcule el error cometido
consultando las tablas de vapor. Nota: la temperatura de ebullición del agua a la P=1,013 bar es de 100
°C. (sol: P=0,203 bar; error=1,73%)

20) El filo de la hoja de un patín de hielo tiene una anchura de 0,025 cm y la longitud total de la misma en
contacto con el hielo es de 7,5 cm. Se pide calcular la temperatura de fusión del hielo bajo la presión que
ejerce un hombre que pesa 80 kg.
Datos: Los volúmenes específicos del hielo saturado y del agua líquida saturada a 0°C son,
respectivamente: 0,0010911 y 0,0010002 m3/kg, y la variación en la entalpía específica para la fusión es
hsf=333,4 kJ/kg. Temperatura normal de fusión del hielo: 273,15 K y presión normal : 1,01325 bar. (sol:
269,4 K)

21) Calcule la temperatura de ebullición del agua en el pico del veleta (3400 m) utilizando la ecuación de
Clausius-Clapeyron. La presión en función de la altura sigue la ley: P=(1-22,6·10-6·z)5,26 (Pen bar, z en
m). Nota: la temperatura de ebullición del agua a la P=1,013 bar es de 100 °C. (sol: 361 K)

22) El coeficiente de dilatación o expansividad térmica del mercurio es 1,8·10 -4 K-1. El coeficiente de
compresibilidad isotermo es 5,3·10-6 bar-1. Si una ampolla completamente llena de mercurio, sellada y sin

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espacio de vapor, se calienta de 273 a 274 K, ¿cuál sería el aumento de presión desarrollada en el interior
de la ampolla. (sol: 3,4 MPa)

23) Calcule la variación del volumen relativo (v/v1) cuando se comprime y se calienta un trozo de cobre
desde 300 K y 1 atm, hasta 1000 K y 1000 atm. Datos: =0,492·10-4 K-1, kT =0,78·10-6 atm-1 (sol: 3,4%)

24) Calcular la temperatura de salida del dióxido de carbono cuando se pasa a través de una válvula de
expansión de Joule-Thomson. El CO2 entra en la válvula a 20 bar y 323 K, encontrándose la salida de la
válvula a la presión de 1 bar. Suponga que el dióxido de carbono se comporta según la siguiente ecuación
de estado: v= (R·T)/P + B, donde B= -85 cm3/mol y que el Cp=37,2 J/mol·K, considerándose constante
con la temperatura.
Por otra parte, de unas tablas de datos se observa que el coeficiente de Joule-Thomson para el CO2 en las
condiciones de la expansión anterior es (20bar, 323 K)= 0,8950 °C/bar. Comparar los datos de
temperatura obtenidos por ambos métodos y comentar los resultados. (sol: T= 318, 6 K, T= 306 K)