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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica


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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

Bibliografía recomendada:
•  Química General, Chang, Cap. 8.
•  Química General, Petrucci, Cap. 10.
•  Química Inorgánica, Shriver and Atkin, Cap. 1

Farrah Cañavera Buelvas, Ph. D


Química Inorgánica
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La Tabla Periódica es la herramienta más importante en la


caja de herramientas de los químicos

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•  Nos ayuda a traer orden dentro de la Química


Inorgánica.
Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

•  El concepto de periodicidad química: Tema de


estudio central en química inorgánica.
•  Sistematiza y racionaliza:
- Hechos químicos.
- Predice nuevos hechos.
- Sugiere áreas de investigación.
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La Tabla Periódica puede ser útil para:

•  La interpretación de la Ley Periódica en


función de la estructura electrónica de los

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átomos.
•  La sistematización de las tendencias en las
propiedades físicas y químicas, a detectar
posibles errores, anomalías e inconsistencias.
•  La predicción de nuevos elementos y
compuestos y a sugerir nuevas áreas de
investigación.

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La Tabla Periódica
Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica
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Oganesón (Og) en honor
al físico nuclear ruso Yuri
Oganesián, quien
descubrió elementos
nihonio moscovio téneso oganesón superpesados y encontró
Nihon, Japón Moscovio (Mc) y Téneso (TS), por las evidencias
ciudades donde fueron descubiertos, experimentales de la isla
Moscú y Tennessee, en EE.UU de estabilidad.

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La Química trata de la materia y la luz, sus


interacciones y transformaciones.

Todo esto fue creado en el “Big Bang” hace cerca de 10


billones de años atrás.

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Como resultado del Big Bang, los átomos de los
elementos que aparecen en la Tabla Periódica se
produjeron.

Comprender la estructura intelectual subyacente de la


Tabla Periódica es un objetivo importante de este
curso.

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Patrones y Periodicidad
•  División amplía: Metales y No Metales.
•  Elementos metálicos (Fe, Cu, etc.): brillantes,
maleables, dúctiles, sólidos y conductores de la
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electricidad a temperatura ambiente.


•  Elementos no metálicos: líquidos (Br), gases (Cl, O)
o sólidos (S) que no conducen la electricidad.
•  Metaloides: Tienen propiedades que dificultan su
clasificación. (Si, Ge, As, Te).
•  Está clasificación tiene implicaciones químicas:
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•  Los elementos metálicos se combinan con los no


m e t á l i c o s g e n e r a n d o c o m p u e s t o s q u e
generalmente son sólidos duros y no volátiles
(NaCl, KBr, etc.)
•  Cuando se combinan entre sí, los elementos no

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metálicos suelen formar compuesto moleculares
volátiles (PCl3).
•  Cuando se mezclan metales se forman aleaciones
que tienen la mayoría de las caracteristicas de los
metales (latón a partir de cobre y zinc).
•  Una clasificación detallada de los elementos se
atribuye a Mendeleev.

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•  1817. Döbereiner organiza los elementos en tríadas.


Ej.: Cloro, Bromo y Yodo.
•  1862. Chancourtois y Newlands: Ley de las octavas:
las propiedades periódicas se repitan cada 8
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elementos. No funciona más allá del Calcio.


•  1869. Meyer plantea que los elementos con
volúmenes atómicos parecidos tienen propiedades
parecidas similares en relación a otros elementos.
•  1869. Mendeleev nota que al organizar los
elementos de acuerdo a su masa atómica tienden a
presentar cierta periodicidad en lo concerniente a
sus propiedades.
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1869: Propone su ley periódica, “las


propiedades de los elementos son una
función de sus pesos atómicos”.
Publicó varias formas de su Tabla

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Periódica, una contiene 63 elementos.

En 1872: Mendeleev modifica y mejora su


tabla y predice el descubrimiento de 10
elementos (Sc, Ga, Ge, Tc, Re, Po, Fr, Ra,
Ac y Pa).

Describió con gran precisión las


propiedades del Sc, Ga, Ge, Po.

No predijo la existencia de gases Nobles y


1834-1907 el número de elementos lantánidos.

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Contenía 63 elementos.

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Se clasifican de
forma vertical. Los
horizontales
representan
elementos de la
misma familia.

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Tabla Periódica de Dmitri Mendeleev 1872

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ROn: óxidos

RHn: hidruros

"Los espacios vacíos corresponden a elementos que quizá sean


descubiertos en el transcurso del tiempo". Mendeleev

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El galio se funde en la
mano de una persona
(temperatura corporal es
aproximadamente 37 ºC)

eka: sánscrito significa “primero”


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eka-aluminio (Ea) Galio (1875)


Masa atómica 68 uma 69.9 uma
Punto de Fusión Bajo 29.78 ºC
Densidad 5.9 g/cm3 5.94 g/cm3
Fórmula del óxido Ea2O3 Ga2O3

Otros elementos que predijo: Germanio (ekasilicio) (1886),


Escandio (1879) y Tecnecio (primer elemento obtenido en un
laboratorio, 1937)

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•  1894-1898: Lord Rayleigh, William Ramsey y


M.W. Travers detectan y aíslan los Gases Nobles.

•  William Ramsey decidió ponerlos en un grupo


aparte en la Tabla Periódica [Grupo 0 (cero)].

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1 9 1 3 : H . G. J M o s e ley o b s e r va
regularidad en el espectro de rayos
X característico de los elementos.

Hizo la justificación cuantitativa del


concepto de número atómico Z y
justificó la secuencia ordinal de los
1887-1915 elementos.

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Fotografía del trabajo publicado por
Moseley en 1913. Construyó una nueva tabla
periódica, de noventa y dos
elementos, ordenados de acuerdo
con la longitud de onda de los
rayos X correspondiente a cada
uno de ellos.
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La misma demuestró, a diferencia
de la propuesta cuarenta años
antes por Mendeleiev, que las
propiedades químicas de los
elementos son una función
Los elementos producen periódica de sus números atómicos
rayos X de longitud de onda
tanto más corta cuanto
mayor es su peso atómico
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Dedujo nuevos elementos [Z=


43 (Tc), 61 (Pm), 75 (Re)],
descubiertos en 1937, 1945 y
1925, respectivamente.

De m o st r ó q u e p o d í a n

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aparecer nuevos elementos
en la zona que estudiaba
[Z=13 (Al) hasta Z=79 (Au)].

La relación existente
entre la frecuencia de La Tabla Periódica debió ser
los rayos X y su número reformulada.

atómico fue bautizada


como Ley de Moseley.

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“Las propiedades de los elementos


químicos es una función periódica de
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su numero atómico (Z), es decir varían


en forma sistemática o periódica con
la carga nuclear.”
Henry Moseley
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Después de descubrir
10 nuevos elementos,
movió 14 elementos de

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su posición en la Tabla
Periódica a su
lo cali z ac i ó n act u al :
debajo de la serie de
los Lantánidos. Se llamó
serie Actinida.

1912–1999

Él es la única persona que tiene un elemento llamado 21

por su nombre estando aún vivo (Seaborgio)

”Este es el mayor honor que


me han otorgado. Creo que
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incluso mejor que ganar el


Premio Nobel."

Ganó el Nobel de Química


en 1951

S e a b o r g p r o p u s o l a
existencia de una "isla de
estabilidad" de elementos
transuránicos
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D e m o s t r ó q u e l a “ I s l a d e l a
Estabilidad” de los elementos
superpesados existe.

La isla de estabilidad es un término de la física


nuclear que describe la posibilidad de

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e l e m e n t o s c o n « n ú m e r o s m á g i c o s »
particularmente estables de protones y
neutrones. Esto permitiría a ciertos isótopos de
Yuri Ts. Oganesián, Ph. D
1933- algunos elementos transuránicos ser mucho
más estables que otros.

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El 6 de Nov. de 1983, el comité de Nomenclatura de ACS y el


Comité de Nomenclatura de la División de Química
Inorgánica de la ACS, aprobaron la Tabla Periódica mostrada
arriba.
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•  Los Bloques de elementos se designan


usando las letras s, p, d o f
•  Los elementos (excepto H) en los grupos 1,2 y

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13-14 son llamados elementos de Grupo
Principal.
•  Con la excepción del grupo 18, los primeros
dos elementos de cada grupo principal son
llamados elementos tipicos.
•  Los elemtos en grupos 3-11 (aquellos con
orbitales d parcialmente llenos) son llamados
elementos de transición.

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Note la diferencia entre un elemento
de transición y uno del bloque d:
•  Elementos en los grupos 3-12 son llamados
colectivamente elementos del bloque d.
•  Pero un elemento de transición es un
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elemento, un átomo que tiene una capa d


incompleta o que produce un catión con una
capa d incompleta.
•  Ni: [Ar]3d84s2 metal de transición
•  Zn: [Ar]3d104s2 elemento del bloque d– no es
metal de transición.
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Clasificación Periódica de los Elementos

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No Metales:
•  Sin lustre
•  Malos conductores de calor y electricidad
•  No maleable ni dúctil
•  Sólido, Líquido o gases
•  Las propiedades físicas varían mucho
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Metales:
•  La mayoría de los elementos son metales
•  Tienen brillo (lustrosos)
•  Conducción de calor y electricidad
•  La mayoría son sólidos a temperatura Metaloides:
ambiente Puede tener las
•  Son maleables y dúctiles propiedades de metales o
no metales o una
combinación de ambos
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Periodos
Grupos

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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica
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•  Los metales alcalinos son MUY reactivos. Existen en la


naturaleza como compuestos con otros elementos.
•  Los metales alcalinoterros también son muy reactivos.

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Ca y Mg son importantes para la salud.
•  Metales de transición: 38 elementos. Tienen
caracteristicas metálicas. Tienen electrones de valencia
en dos capas.
•  Otros metales: 7 elementos. Electrones de valencia solo
en una capa electrónica. Sólidos, de alta densidad y
opacos.

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•  Los Halogenos – 5 elementos. Altamente reactivos. Los


compuestos que los contienen son llamados sales. A
temperatura ambiente existen en los tres estados de la
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materia: Yodo y Astato= Sólidos; Bromo= líquido; Fluor=


gas.
•  Gases Nobles – 6 elementos. Se consideraban “inertes”
hasta los 60’s, porque su configuración previene la
formación de compuestos. Son estables.
•  Metales de Transición Interna (metales de las tierras
raras)- 30 elementos. La mayoria son hechos por el
hombre.
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Elementos Pesados
Los elementos con número atómico mayor de 92 (Uranio)
usualmente no existen en la naturaleza y debes ser producidos
por sintesís nuclear.

Los primeros elementos sintetizados se nombrar como los planetas:


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uranium
neptunium
plutonium
92 93 94
Ur Np Pu
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99
Einsteinium
Es

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101
Mendelevium
Md

107
Bohrium
Bh
Lives for only 10 ms!

110
Darmstadio o Darmstadtio
Uun
Darmstadt, Alemania

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Información en la Tabla Periódica
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Grupos
–  Tambien llamados familias
–  Los elementos en las columnas (verticales)
–  Elementos de un grupo tienen propiedades

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similares.
–  Demarcados 1,2, 3…18. Antes: 1A -8A o
1B-8B

Periodos
–  Filas Horizontal de elementos
–  Numerados 1 - 7

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•  Las dos filas debajo de la Tabla Periódica, de


hecho están ubicadas al medio de esta, se ponen
debajo para hacer la Tabla más condensada.
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•  Organización de la Tabla Periódica: variaciones
periódicas en la estructura electrónica de los
átomos.
•  Cuatro números cuánticos (n, l, ml, ms).
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•  Regla de Hund: Cuando más de un orbital tiene la


misma energía (px, py, pz), los electrones ocupan
orbitales separados con espines paralelos.
•  Principio de Exclusión de Pauli: No más de dos
electrones pueden ocupar un orbital sencillo y estos
deben tener spines apareados. (dos electrones no
pueden tener los mismos cuatro (4) números
cuánticos)
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Electrones de Valencia:
electrones que ocupan el
nivel de energía más
externo

Electrones Internos: Todos

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los electrones que no son
de valencia.

El orden de los orbitales para un número cuántico


dado está determinado por:

•  Efecto de apantallamiento (Z*)

•  Penetración de los orbitales

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Electrones de Valencia y Electrones
Internos
•  La configuración de los electrones externos o
electrones de valencia, determina las
propiedades químicas de un elemento.
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•  Los electrones que ocupan los niveles


cuanticos de menor energía se llaman
electrones internos.
•  Los electrones internos apantallan a los
electrones de valencia de la carga nuclear,
resultando en que los electrones de valencia
experimenten solo la Carga Nuclear Efectiva,
Zeff.
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•  La reducción de la carga nuclear verdadera a la carga


nuclear efectiva por efecto de otros electrones.
•  La configuración de un átomo en su estado basal es una
descripción de los orbitales que están ocupados por los
electrones en dicho estado.

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Los electrones
La carga no contribuye
de valencia “ven” r
solo una carga
parcial del
núcleo

La carga contribuye

Z*= carga nuclear efectiva

Z* = Z –
= constante de apantallamiento

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Representación esquemática de los estados
electrónicos fundamentales del O y Si.
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La carga nuclear efectiva aumenta muy poco


bajando en el mismo grupo debido a la valencia

Elemento Z*
H 1.0
Li 1.3
Na 2.2
Igual configuración de Valencia

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K 2.2
Rb 2.2
Cs 2.2

Pero aumenta significativamente con el periodo

Li Be B C N O F Ne
Z 3 4 5 6 7 8 9 10
Z* 1.28 1.91 2.42 3.14 3.83 4.45 5.10 5.76
2s1 2s2 2p1 2p2 2p3 2p4 2p5 2p6

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Aumenta Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica
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•  Los niveles de energía del hidrógeno no muestra distinciones


entre energías de diferentes tipos de orbitales (s, p, d, f) en
un número cuántico dado.

•  El núcleo del litio: 3 protones, Carga nuclear de +3

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•  Si el Li tiene sólo 1 e– (Li2+), este residirá en el orbital 1s,
con fuerte atracción del núcleo. Orbital es más pequeño que
el del H.

•  Si tiene 2e–, se darán algunas repulsiones entre los


electrones, pero el tamaño del orbital aún es más pequeño
que el del H.

•  Si tiene 3e–, dos estarán en 1s, el tercero en la siguiente


capa de menor energía más cercana al 1s. ¿2s o 2p?

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Penetración: La presencia de un electrón dentro de los niveles
de otros electrones

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Penetración de un electrón
2s a través del kernel
interno es mayor que la de El potencial de penetración de un orbital
un e– 2p, debido a que este
varia:

se desvanece en el núcleo.
e– 2s están menos ns > np > nd > nf

apantallados que los 2p. Orden de energía de los átomos


polielectrónicos para un n dado:

ns < np < nd < nf

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Orden en el cual se
llenan los subniveles
atómicos.

Diagrama de niveles de Representación de los


energía de un átomo niveles de energía de
polielectrónico
los átomos de la Tabla
Periódica.

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•  Serie de transición: orden de llenado 4s 3d

•  Orden de remoción (formación de cationes): 4s 3d

•  Cuando los átomos pierden electrones, todos los

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orbitales se contraen (Z* se incrementa por la carga
iónica neta y la disminución del apantallamiento)

•  La contracción tiene poco efecto en los orbitales 4s


que deben su baja energía a la profunda
penetración.

•  La contracción de los orbitales d causa una


considerable disminución de energía–debajo del 4s.

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Orden de ocupación: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p

H He Li Be B
1s1 1s2 1s22s1 1s22s2 1s22s22p1
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Si reconocemos el kernel de helio:

C N O F Ne
[He]2s22p2 [He]2s22p3 [He]2s22p4 [He]2s22p5 [He]2s22p6

Kernel: capas internas que han sido llenadas con electrones.







[He]= 1s2







[Ne]= 1s22s22p6

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•  Elementos del bloque d presentan en su


mayoría configuraciones 3dn4s2.
•  La ocupación de los orbitales de mayor

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energía (4s) disminuye las repulsiones
interelectrónicas. (Consecuencia de la
Regla de Hund)
•  Los cationes metálicos pierden los
electrones s y solo tienen configuración dn.
Ejemplo: Fe ([Ar]3d64s2) y Fe2+ ([Ar]3d6)

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•  Los bloques de la Tabla Periódica reflejan


la identidad de los orbitales que están
siendo ocupados.
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•  El número del periodo corresponde con el


número cuántico principal de la capa de
valencia.
•  El número del grupo hace referencia a la
cantidad de electrones de valencia.
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•  Cada periodo o reglón corresponde al llenado


de los subniveles s y p de un nivel dado.
•  El número del periodo corresponde al número
cuántico principal n del nivel que está siendo

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llenado. Ej.: periodo 2, n=2; subniveles 2s y 2p.
•  El número de los grupos está directamente
relacionado con el número de electrones de la
capa de valencia del átomo.
•  Para elementos del bloque d, la capa de
valencia consta de los orbitales ns y (n–1)d

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Configuraciones electrónicas de los grupos 1 y 2

Las similitudes de
configuraciones electrónicas
de valencia es lo que hace
que los elementos de un
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mismo grupo tengan


comportamiento químico
similar.

Elementos del grupo 4A: ns2np2 : C es no metal, Si y Ge


son metaloides, Sn y Pb son metales

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Elementos se clasifican en:

•  Elementos Representativos (1A–7A): Subniveles


s o p incompletos.

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica


•  Gases Nobles.(8A) Todos excepto el He tienen
los niveles p llenos.

•  Elementos de transición (3B-1B/3-11) Tienen


subniveles d incompletos.

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•  Son propiedades que presentan los


elementos químicos y que se repiten
secuencialmente en la tabla periódica.
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Por la colocación en la misma de un


elemento, podemos deducir que valores
presentan dichas propiedades así como
su comportamiento químico.

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•  Radio Atómico.

•  Radio Iónico.

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•  Radio Covalente.

•  Energía de Ionización.

•  Afinidad Electrónica.

•  Electronegatividad.

•  Polarizabilidad.

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Radios Atómicos

Radio Metálico: es la mitad de la distancia


experimental determinada entre los centros atómicos
vecinos más cercanos en el sólido.

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Radio Covalente: de un elemento no metálico se


define como la mitad de la distancia internuclear
entre átomos vecinos del mismo elemento en una
molécula.

Radio Iónico: está relacionado con la distancia entre


los centros de cationes y aniones vecinos.

Radio iónico del O2– es 140 pm

¿Cual es el radio iónico del Mg2+?

Se mide la distancia MgO y se le resta 140 ppm

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En un periodo, izquierda a derecha:

1- n (número de capas) no cambia.

2- Z aumenta (por una unidad)

3- Z* aumenta (por 0.65 unidades)

4- Los electrones están más cerca de los núcleos por el aumento de Z*

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Luego, los radios atómicos disminuyen con el incremento de en el
número atómico (en un periodo de izquierda a derecha)

En un grupo, de arriba a abajo:

1- n (número de capas) no cambia.

2- Z aumenta (por una unidad)

3- Z* prácticamente no varia

Luego, los radios atómicos aumentan al bajar en un grupo

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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica
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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica


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Disminución con el incremento en el número atómico en un


periodo de izquierda a derecha.

Incrementa moviéndose hacía abajo en los grupos.

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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica


Radio atómico e iónico de
Radio atómico y aniónico de

Na y Mg
Cl y Cl–

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Comparación de los radios atómicos e iónicos de los elementos

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Los radios metálicos de los metales de la tercera fila del


bloque d son similares a los de la segunda fila, pero no tan
grandes como se esperaría dado el mayor número de

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electrones.

Contracción Lantánida: los orbitales f tiene propiedades de


apantallamiento precarias y bajo poder de penetración, por
lo que electrones de valencia experimentan más atracción de
carga de la que se espera.

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Todos los aniones
son más grandes
que sus átomos
de partida.

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

Los cationes son


más pequeños.

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
 

Mide la facilidad con que puede eliminarse un electrón de un átomo.

La energía de Ionización (I) es la energía mínima necesaria para

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remover un electrón de un átomo en fase gaseosa:

La primera energía de Ionización (I1) es la energía requerida para


remover el electrón menos enlazado del átomo.

La segunda energía de Ionización (I2) es la energía requerida para


remover el electrón menos enlazado del catión resultante y así

sucesivamente.



69
 
 
Depende de:

•  Tamaño del átomo (disminuye como incrementa el


 tamaño del átomo)

•  Carga
 nuclear (Aumenta como aumenta la carga
 
nuclear)

 
Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

•  El tipo de electrón (efecto de apantallamiento)

 


Para un electrón
 
con número Zef= Carga nuclear efectiva

 
cuántico principal

n = Número cuántico (periodo)

 
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35
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Aumento de Energía de Ionización

Aumento Energía de Ionización

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Inorgánica

I2 siempre es mayor que I1

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Petrucci, Química General, 8th edición, p. 370

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Be: 1s2 2s2



B: 1s2 2s2 2p1

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N: [He]2s2 2px1 2py1 2pz1

O: [He]2s2 2px2 2py1 2pz1

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Petrucci, Química General, 8th edición, p. 371

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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

La diferencia de energía entre un átomo gaseoso y un ión


gaseoso a T=0.

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

La entalpía de ganancia electrónica, ∆geHØ, es el cambio en


la entalpía molar estándar cuando un átomo gaseosos gana
un electrón.

Puede ser exotérmica o endotérmica


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Se puede considerar como el valor negativo del cambio de


energía que se produce cuando un átomo, en estado
gaseoso, acepta un electrón para formar un anión:

X(g) + e– X– (g)

F(g) + e– F– (g) ∆H= –328 KJ/mol

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica


AEF = –328 KJ/mol : Cuanto mayor la AE de un
elemento tendrá mayor afinidad a ganar un electrón.

También se puede considerar la energía necesaria para


desprender un electrón de un anión:

F– (g) F (g) + e– ∆H= +328 KJ/mol

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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica
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A lo largo del periodo:

•  El tamaño atómico disminuye por tanto la fuerza de atracción


ejercida por el núcleo sobre los electrones se incrementa. En
consecuencia los átomos tienen una mayor tendencia a atraer
un electrón adicional. Aumenta la afinidad electrónica.

•  Los metales tienen bajos valores de afinidad electrónica

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica


mientras los no metales tienden a tener valores altos.

•  Los halógenos tienen gran afinidad electrónica debido a su


tendencia a ganar un electrón para obtener la configuración
ns2np6

Bajando por el grupo:

•  El tamaño atómico se incrementa, por tanto el efecto atractor


del núcleo disminuye y la afinidad electrónica decrece.

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Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

Afinidad electrónica vs Número atómico de los elementos del hidrógeno al bario


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Χ (chi): Medida del poder de un átomo de atraer electrones hacia


sí cuando forma compuestos.

Mulliken: Si un átomo tiene alta EI y alta AE, es más probable que

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica


tienda a adquirir e– que a perderlos cuando forma un compuesto.

Bajando en el grupo:
•  Z aumenta pero Z* permanece casi constante
•  El número de capas (n) aumenta
•  Los radios atómicos aumentan
•  La fuerza de atracción entre los electrones adicionales y los
núcleos disminuyen

Por tanto la electronegatividad disminuye bajando en el grupo

Moviéndonos a lo largo del periodo:


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•  Z y Z* aumentan

•  El número de capas permanece constante

•  Los radios atómicos disminuyen

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

•  Las fuerzas de atracción entre los electrones


adicionales y los núcleos disminuyen

Por tanto la electronegatividad aumenta a lo largo


del periodo

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Polarizabilidad
Es la capacidad de un átomo para ser distorsionado por un campo
eléctrico (como el un ion vecino)

Farrah Cañavera Buelvas-Química Inorgánica

Las reglas de Fajans resumen los factores que afectan la


polarización:

•  Los cationes pequeños, altamente cargados, tienen capacidad


polarizante.

•  Los aniones grande, altamente cargados, se polarizan con


facilidad.

•  Los cationes que no tienen configuración electrónica de gas noble


se polarizan con facilidad.

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